UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL ESCOLA DE ENGENHARIA ENGENHARIA DE MATERIAIS

ENG 02298 - TRABALHO DE DIPLOMAO

Estudo do revestimento nanocermico base de Zr no ao zincado por eletrodeposio

Josiane Soares Costa 00140098

Professor Orientador: Jane Zoppas Ferreira

Porto Alegre Junho 2011

Agradecimentos

Professora Doutora Jane Zoppas Ferreira, minha orientadora neste trabalho, pelo apoio e tempo dedicado mim. Aos colegas do LACOR pela ajuda com os materiais e equipamentos, principalmente Tcnica Ivone, que colaborou muito para que este trabalho desse certo, Mestre Juliana, Tcnica Regina e ao futuro Mestre Gustavo pelo auxlio nos ensaios. Aos meus pais, Gelson e Elisabete, pelo carinho e apoio incondicional que recebi e recebo em todas minhas decises, e tambm por me incentivarem sempre a realizar o meu melhor. Agradeo a eles por tudo isso. Aos meus amigos de curso, em especial minhas amigas irms que sempre levarei comigo no pensamento e no corao: Aline, Caroline, Karine, Maria Luisa, Paula e Raquel, por terem de certa forma me ajudado na concluso deste trabalho, obrigada pelas conversas, pelos momentos de alegria e estudos compartilhados. Ao meu amigo Guilherme por sempre estar presente quando precisava de um ombro amigo para desabafar e para botar em prtica este trabalho. minha dinda Rejane, que mesmo com muitos afazeres se props a corrigir este trabalho com muito carinho e amor, muito obrigada. Aos meus avs que sempre torceram por mim e sempre me deram conselhos maravilhosos. Aos demais familiares que no citei neste trabalho, mas que sempre estiveram torcendo por mim. UFRGS por proporcionar um curso de tima qualidade e pela oportunidade de poder curs-lo. A todos que colaboraram para o sucesso deste trabalho.

II

Sumrio
1 2 3 INTRODUO....................................................................................................... 1 OBJETIVOS .......................................................................................................... 2 REVISO BIBLIOGRFICA................................................................................... 3 3.1 Corroso......................................................................................................... 3 Formas de corroso................................................................................. 4 Mecanismos de proteo ......................................................................... 5 Corroso em ao zincado por eletrodeposio ........................................ 8

3.1.1 3.1.2 3.1.3 3.2

Fosfatizao ................................................................................................... 9 Solues de fosfatizao ....................................................................... 10

3.2.1 3.3 3.4

Cromatizao ............................................................................................... 14 Nanotecnologia............................................................................................. 15 Revestimento Nanocermico ................................................................. 18

3.4.1 3.5

Ensaios......................................................................................................... 22 Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIE) .............................. 22 Ensaio de Polarizao ........................................................................... 24 Ensaio de Nvoa Salina ........................................................................ 25 Ensaio de Cmara mida ...................................................................... 26

3.5.1 3.5.2 3.5.3 3.5.4 3.6

Ensaios de Resistncia Mecnica ................................................................ 27 Impacto.................................................................................................. 27 Aderncia .............................................................................................. 27 Flexo.................................................................................................... 28

3.6.1 3.6.2 3.6.3 4

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ................................................................... 28 4.1 4.2 Corpos-de-prova ........................................................................................... 28 Tratamento das superfcies .......................................................................... 31 Revestimento com fosfato de zinco ....................................................... 31 Revestimento com cromatizao amarela ............................................. 31 Revestimento nanocermico ................................................................. 32 Tintas .................................................................................................... 33

4.2.1 4.2.2 4.2.3 4.2.4 4.3

Ensaios de Resistncia Corroso .............................................................. 33 Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIE) .............................. 33 Polarizao ............................................................................................ 34 Ensaio de Nvoa Salina ........................................................................ 34 III

4.3.1 4.3.2 4.3.3

4.3.4 4.4

Ensaio de Cmara mida ...................................................................... 35

Ensaios de Resistncia Mecnica ................................................................ 35 Impacto.................................................................................................. 35 Aderncia .............................................................................................. 36 Flexo.................................................................................................... 36

4.4.1 4.4.2 4.4.3 5

RESULTADOS E DISCUSSES ......................................................................... 37 5.1 Ensaios Eletroqumicos ................................................................................ 37 Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIE) .............................. 37 Polarizao ............................................................................................ 41 Nvoa Salina ......................................................................................... 42 Cmara mida ...................................................................................... 44

5.1.1 5.1.2 5.1.3 5.1.4 5.2

Ensaios de Resistncia Mecnica ................................................................ 45 Impacto.................................................................................................. 45 Aderncia .............................................................................................. 46 Flexo.................................................................................................... 47

5.2.1 5.2.2 5.2.3 6 7 8

CONCLUSES.................................................................................................... 48 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS ................................................... 49 BIBLIOGRAFIA .................................................................................................... 50

IV

ndice de figuras

Figura 1. Formas de Corroso. (5)...................................................................................... 4 Figura 2. Proteo catdica do ferro. O zinco vai corroer e evitar a corroso do ferro. (11)..................................................................................................................................7 Figura 3. Proteo andica do Ferro. Uma falha no revestimento e o substrato sofrer corroso localizada, muito mais perigosa. (11) .......................................... 8 Figura 4. Etapas de um processo convencional de fosfatizao. (15) ........................ 12 Figura 5. Linha do tempo da evoluo da nanotecnologia. (29) .................................. 16 Figura 6. Mecanismo de formao da camada nanocermica no substrato. (30)....... 20 Figura 7. Evoluo de massa de revestimento depositado com o passar do tempo. (32) ................................................................................................................................ 21 Figura 8. Revestimento nanocermico como camada intermediria, antes da pintura por cataforese. (36) ..................................................................................................... 22 Figura 9. Diagrama de Nyquist.(39) .................................................................................. 23 Figura 10. Curvas de Polarizao. (41) ............................................................................ 25 Figura 11. Cmara de Nvoa Salina. (41) ......................................................................... 26 Figura 12. Cmara mida.(41)........................................................................................... 26 Figura 13. Fluxograma das etapas de obteno do ao zincado por eletrodeposio. ...................................................................................................................................... 29 Figura 14. Fluxograma das peas a serem analisadas. ................................................ 33 Figura 15. Potenciostato e clula eletroltica. ................................................................ 34 Figura 16. Equipamento para realizao do ensaio de impacto ................................... 35 Figura 17. Aspecto visual de como fica a placa antes de realizar o teste de aderncia. ...................................................................................................................................... 36 Figura 18. Diagrama de Nyquist obtido em soluo de NaCl 0,1M para uma amostra de ao zincado alcalino sem pr-tratamento, para os tempos de 5 minutos, 1, 2, 24, 48 e 72 horas. ........................................................................................................ 38 Figura 19. Diagrama de Nyquist obtido em soluo de NaCl 0,1M para uma amostra de ao zincado alcalino fosfatizado, para os tempos de 5 minutos, 1, 2, 24, 48 e 72 horas. ...................................................................................................................... 38 Figura 20. Diagrama de Nyquist obtido em soluo de NaCl 0,1M para uma amostra de ao zincado alcalino cromatizado, para os tempos de 5 minutos, 1, 2, 24, 48 e 72 horas. ..................................................................................................................... 39 Figura 21. Diagrama de Nyquist de um ao zincado alcalino com nanocermico base de Zr obtido em soluo de NaCl 0,1M, para os tempos de 5 minutos, 1, 2, 24, 48 e 72 horas. ........................................................................................................ 40

Figura 22. Diagrama de Nyquist de um ao zincado cido com nanocermico base de Zr obtido em soluo de NaCl 0,1M, para os tempos de 5 minutos, 1, 2, 24, 48 e 72 horas. ................................................................................................................... 41 Figura 23. Curvas de Polarizao para ao zincado alcalino sem pr-tratamento, fosfatizado, cromatizado, nanocermico e nanocermico cido em soluo de NaCl 0,1M, para o tempo de 1 hora.. ......................................................................... 42 Figura 24. Amostras aps 288 horas de exposio em Nvoa Salina.......................... 44 Figura 25. Amostras aps 288 horas de exposio em Cmara mida. ...................... 45 Figura 26. Ensaio de impacto para os diferentes pr-tratamentos recobertos com filme de tinta. ............................................................................................................... 46 Figura 27. Amostras aps o ensaio de aderncia. ......................................................... 47 Figura 28. Amostras aps o ensaio de flexo. ................................................................ 47

VI

Lista de tabelas
Tabela 1. Taxas de corroso do ao galvanizado/zincado em diferentes ambientes. (9).. . 9 Tabela 2. Grau de aderncia ilustrado conforme norma ABNT NBR 11003/1990 ............... 27 Tabela 3. Composio qumica do ao AISI 1010 conforme fornecedor. (47) .................... 28 Tabela 4. Condies do processo de zincagem alcalina ...................................................... 30 Tabela 5. Condies do processo de zincagem cida .......................................................... 30 Tabela 6. Condies do processo de fosfatizao ................................................................ 31 Tabela 7. Condies do processo de cromatizao amarela ............................................... 32 Tabela 8. Etapas do processo de revestimento nanocermico ........................................... 32 Tabela 9. Resultado das amostras expostas em Nvoa Salina ............................................ 43 Tabela 10. Resultado das amostras expostas em Cmara mida ....................................... 44 Tabela 11. Grau de Adeso da camada de tinta aplicada sobre ao com diferentes prtratamentos conforme a norma NBR 11003. .................................................................. 46

VII

RESUMO
O pr-tratamento de superfcies metlicas tem sido utilizado para aumentar o desempenho contra a corroso e tambm melhorar a aderncia entre o substrato e a tinta. Como a fosfatizao convencional e a cromatizao apresentam problemas ao meio ambiente, novos processos sustentveis tm sido estudados para reduzir os impactos ambientais. O presente trabalho apresenta um estudo comparativo do revestimento nanocermico em relao aos revestimentos fosfatizado e cromatizado em ao zincado por

eletrodeposio. O revestimento nanocermico obtido atravs de soluo de converso base de cido hexafluorzircnio formando camadas

nanoestruturadas de xido de zircnio na superfcie. Com o intuito de verificar a resistncia anticorrosiva dos pr-tratamentos utilizados foram realizados diversos ensaios. O comportamento eletroqumico foi analisado atravs de Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIE) e Polarizao em amostras zincadas por eletrodeposio sem pintura. O comportamento anticorrosivo foi analisado atravs de ensaios de Cmara mida e Nvoa Salina em peas tambm sem pintura. J as amostras pintadas foram utilizadas para avaliar o comportamento contra a corroso atravs de ensaios mecnicos, como os ensaios de Impacto, Aderncia e Flexo. A utilizao do nanocermico base de Zr melhora a resistncia corroso do ao zincado. Os ensaios de Aderncia, Impacto, EIE, Polarizao, Nvoa Salina e Cmara mida demonstraram que a utilizao do revestimento nanocermico apresenta desempenho equivalente ao revestimento fosfatizado. Os resultados demonstraram que o uso deste tipo de revestimento promissor na substituio do processo de fosfatizao.

VIII

1 INTRODUO
Antes de receber a pintura final, a grande maioria das peas metlicas recebe uma camada de converso qumica, principalmente em produtos onde se busca uma grande resistncia corroso e produtos de elevada qualidade. O processo mais usado atualmente para este tipo de pr-tratamento a fosfatizao. (1) O estudo na rea de tratamentos de superfcie tem sido cada vez maior. A exigncia de tecnologias mais limpas e consequentemente uma menor quantidade de resduos gerados, faz com que o uso do processo de fosfatizao e cromatizao sejam colocados em risco. Isso porque no mercado atual, muitas peas e dos mais diferentes tamanhos so fosfatizadas e ou cromatizadas, resultando em uma grande quantidade de efluentes e resduos slidos gerados desde o desengraxe inicial at a lavagem final. Tudo isso vai contra a grande preocupao do mundo atualmente: sustentabilidade e reduo do impacto ambiental. (2; 3; 4) Atualmente diversas tecnologias esto sendo estudadas visando a substituio do processo de fosfatizao, algumas inclusive j esto sendo usadas em escala industrial. Dentre esses novos processos, podemos citar revestimentos nanocermicos que utilizam uma composio base de zircnio e/ou titnio para produzir uma camada nanoestruturada sobre substratos metlicos, isenta de metais pesados e componentes orgnicos. As partculas da camada de converso so chamadas de nanocermicas. Neste trabalho mostrado o desempenho dos diferentes tipos de revestimentos: fosfatizado, cromatizado e nanocermico em chapas de ao zincado por eletrodeposio, em banho de Zn alcalino e em banho de Zn cido. Para a anlise dos resultados, foram feitos testes de Impedncia Eletroqumica, Polarizao, Cmara mida, Nvoa Salina, Aderncia, Impacto e Flexo.

2 OBJETIVOS
O presente trabalho tem como objetivo a obteno de revestimento nanocermico base de zircnio em chapas de ao zincado por eletrodeposio em banhos de zinco cido e zinco alcalino, alm da avaliao comparativa do seu desempenho em relao fosfatizao e cromatizao, atravs de tcnicas eletroqumicas, ensaios acelerados de corroso e ensaios mecnicos.

3 REVISO BIBLIOGRFICA
3.1 Corroso
A corroso a deteriorao de um material, geralmente metlico, por ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente, aliada ou no a esforos mecnicos. Essa deteriorao prejudica o desempenho do material deixando-o muitas vezes imprprio para o uso. Problemas de corroso acontecem nas mais diversas atividades, e pelo fato de em muitas delas os investimentos serem de grande valor, a exigncia de que o material seja resistente corroso e tenha uma grande durabilidade. (8) A corroso afeta a sociedade de vrias maneiras: contaminao de produto, perda de eficincia, perda de credibilidade, entre outros, nas quais so tomadas algumas medidas, tais como: utilizao de maiores coeficientes de segurana, necessidade de manuteno preventiva (pintura), utilizao de materiais mais nobres, parada da utilizao do equipamento ou da estrutura. Em relao s propriedades, a corroso prejudica a resistncia mecnica, condutividade trmica e eltrica, alm do aspecto decorativo para algumas situaes. O controle da corroso deve ser realizado para evitar desde pequenos reparos at grandes catstrofes. Embora paream insignificantes, os custos com a corroso podem representar at 5 % do PIB de um pas, desde a preveno da corroso at investimento para reparao. Em alguns casos, o fenmeno da corroso desejvel, formando uma camada passiva na superfcie. (9) A corroso geralmente um processo espontneo, e caso no existisse o emprego de revestimentos protetores, teramos total destruio dos materiais metlicos. Processos de corroso so reaes qumicas e eletroqumicas, onde acontece uma transferncia de eltrons de um componente qumico para outro. Assim, o ferro metlico em presena de cloro se oxida enquanto o cloro se reduz, conforme exemplificado nas reaes abaixo: Fe2+ + 2e- (oxidao do ferro) 2Cl- (reduo do cloro)
3

Fe Cl2 + 2e-

Alm disso, o meio corrosivo de extrema importncia no estudo de problemas de corroso. Cada material possui suas propriedades especficas para cada meio, podendo ser resistente em ambiente severo, mas susceptvel corroso em ambientes naturais. 3.1.1 Formas de corroso A corroso pode ocorrer de diversas formas, sendo que o conhecimento delas muito importante no estudo dos processos corrosivos. As formas de corroso podem ser apresentadas de acordo com a maneira que ela se manifesta, aparncia ou forma de ataque, sendo algumas mostradas a seguir, conforme Figura 1. (8; 9)

Figura 1: Formas de corroso. (5)

Uniforme ou generalizada perda uniforme de espessura; Galvnica resultante do contato eltrico de materiais dissimilares, em presena de um eletrlito; Por placas localizadas em algumas partes da pea;
4

Pite corroso localizada formando defeitos pontuais, sendo uma forma de corroso traioeira, pois pode levar perfurao; Intergranular se processa entre gros da rede cristalina; Intragranular se processa atravs dos gros da rede cristalina; Filiforme finos filamentos, porm no profundos que se propagam em diferentes direes; Corroso sob tenso ao combinada de uma tenso de trao e um ambiente corrosivo. Esfoliao ocorre de forma paralela superfcie metlica de chapas onde se tem gros achatados e ou alongados; Empolamento por H penetrao no metal, difundindo rapidamente na rede cristalina.

3.1.2 Mecanismos de proteo Para proteger a pea metlica e evitar ou retardar o processo de corroso, h diversos mecanismos: uso de inibidores de corroso no meio, modificao da superfcie metlica, proteo catdica e proteo andica. No caso de modificao superficial, os revestimentos protetores atuam

basicamente por trs mecanismos de proteo: proteo por barreira, proteo catdica e proteo andica.
3.1.2.1 Proteo por Barreira

o mecanismo mais utilizado para combater a corroso em materiais metlicos. Esse mecanismo consiste em formar uma camada entre o substrato (metal) e o meio corrosivo, sendo que em muitas vezes esse processo pode ser natural ou artificial. Em casos onde acontece uma proteo natural (filme de oxidao), essa camada formada geralmente porosa e permevel permitindo assim a corroso do material. Os revestimentos usados para reduzir a corroso podem ser inorgnicos, orgnicos ou metlicos, devendo possuir um grau elevado de adeso superfcie.

Os revestimentos inorgnicos so chamados de revestimentos de converso devido forma como so obtidos. Normalmente so porosos, necessitando um tratamento posterior. Como exemplo desse tipo de revestimento podemos citar a fosfatizao, a anodizao e a cromatizao. Os revestimentos orgnicos so largamente utilizados e compreendem as tintas, vernizes e alguns polmeros oxidveis. J no revestimento metlico usa-se outro metal mais nobre ou mais ativo para revestir o metal base. No caso de usar um metal mais ativo, esse mesmo atuar como anodo de sacrifcio corroendo antes que o substrato. Em caso de revestimento com metal mais nobre, a proteo ser maior desde que o revestimento seja uniforme e no contenha ranhuras ou falhas, pois caso isso ocorra, o substrato ir corroer, independente do revestimento. Cladizao, imerso a quente e eletrodeposio so os processos empregados para obteno de revestimentos metlicos. (8)
3.1.2.2 Proteo catdica

A proteo catdica uma tcnica usada para proteger tubulaes enterradas (gasodutos, oleodutos), plataformas marinhas, navios e

embarcaes e em grande parte de peas que envolvem o transporte de petrleo. Tem como grande virtude um controle seguro da corroso, no sendo necessrio desenterrar a tubulao, por exemplo, para avaliao. A proteo catdica pode ser por dois sistemas: usando anodo de sacrifcio ou por corrente impressa. (10) No caso de revestimentos, a proteo catdica ocorre quando um metal mais ativo usado como revestimento de um metal mais nobre. O sistema que exemplifica bem o ao galvanizado/zincado. Caso ocorra uma falha nesse material, um par galvnico fica exposto e, como o zinco oxida

preferencialmente ao ferro, ele funcionar como anodo e o ferro como ctodo, como mostrado na Figura 2.

Figura 2. Proteo catdica do ferro. O zinco vai corroer e evitar a corroso do ferro. (11)

3.1.2.3 Proteo andica

A proteo andica baseia-se na formao de uma pelcula protetora, atravs da aplicao de corrente andica externa. Essa corrente possibilita a passivao do material metlico, porm deve-se ter o controle do potencial, uma vez que um potencial muito alto pode voltar a dissolver o metal. uma tcnica usada em condies extremamente corrosivas. Nessa tcnica h uma distribuio uniforme de densidade de corrente, necessitando apenas um s catodo auxiliar para proteger grandes extenses. Outra possibilidade de acontecer a proteo andica de um metal permitir a passivao de um material ativo, como por exemplo, o alumnio. Uma anodizao permite a formao de uma camada de xido sobre a superfcie metlica, impedindo a continuidade da corroso. Outra possibilidade revestir com outro metal mais nobre, como por exemplo, a proteo do ao por cromo (mais nobre). Porm esse tipo de proteo requer um grande cuidado, uma vez que uma falha no revestimento provocar corroso severa no substrato como mostrado na Figura 3. Neste caso, o revestimento de cromo est protegido anodicamente pela formao do xido.

Figura 3. Proteo andica do Ferro. Uma falha no revestimento, e o substrato sofrer corroso localizada, muito mais perigosa. (11)

3.1.3 Corroso em ao zincado por eletrodeposio O zinco muito utilizado em revestimentos, sendo o exemplo mais empregado no ao galvanizado ou eletrodepositado. O ao eletrodepositado comumente utilizado, pois se consegue camadas com espessuras controladas de zinco e relativamente livre de poros. economicamente importante porque se consegue uma proteo adequada que pode ser obtida com uma camada fina, evitando assim o excesso do metal eletrodepositado, que pode encarecer a pea. (8) No processo de eletrodeposio, o material a ser protegido colocado como catodo de uma cuba eletroltica, onde o eletrlito contm sal do metal a ser usado no revestimento podendo o anodo ser tambm o metal a ser depositado. A espessura da pelcula de zinco, e suas propriedades dependem da densidade de corrente aplicada, concentrao de sais, temperatura do banho, presena de aditivos, e natureza do metal-base (catodo). Quando o ao zincado exposto a atmosferas no-poludas o xido formado pelo contato com o CO2 de caractersticas protetoras. J em ambientes industriais ocorre um processo severo de corroso, pois nesse caso h a formao de sulfato de zinco solvel, logo no protetor. O ao zincado sofre corroso mais acentuada quando exposto a um pH muito cido ou muito

alcalino. A tabela 1 apresenta a taxa mdia de corroso do ao galvanizado/zincado em diferentes atmosferas. (8; 9; 10)
Tabela 1. Taxas de corroso do ao galvanizado/zincado em diferentes ambientes. (9)

Atmosfera Industrial Marinha Rural rida

Penetrao mdia (m/ano) 6,3 1,5 1,1 0,2

As

superfcies

galvanizadas/zincadas

apresentam

problemas

de

aderncia para tintas de um modo geral. comum ver placas de ao galvanizado/zincado pintadas e apresentando descascamento poucos meses aps a sua aplicao. Isso acontece porque os sais formados pela oxidao do zinco tm caractersticas alcalinas. Eles so formados quando a gua e o oxignio permeiam o filme de tinta e atacam o substrato de zinco. Posteriormente esses sais saponificam a tinta, causando o descascamento. Para o ao galvanizado/zincado o ideal usar tintas que no sejam saponificveis. Ou ento usar um fundo base de fosfato, que uma tinta aplicvel para metais no-ferrosos de modo geral. (12)

3.2 Fosfatizao
A fosfatizao um tratamento de converso, onde um metal convertido em um xido, hidrxido ou sal do metal atravs de reaes eletroqumicas que podem ocorrer tanto devido imposio de corrente como devido ao ataque do metal por um oxidante presente na soluo. A fosfatizao ento se trata da converso do metal em um fosfato insolvel do on metlico. O fosfato insolvel deposita-se sobre o metal modificando as suas propriedades superficiais. (13) A fosfatizao representa uma etapa essencial em muitas reas de acabamento superficial. empregada com a finalidade de pr-tratamento antes da pintura, aumentando a proteo contra a corroso, auxiliando na
9

conformao a frio, e melhorando as propriedades de atrito de deslizamento de componentes em contato deslizante. (13) Os processos de fosfatizao podem ser classificados de acordo com os seguintes aspectos:

Composio do banho; Temperatura; Tempo; Modo de aplicao;

Esses fatores influenciam na camada formada, no tamanho e forma do cristal, na quantidade de lodo, o qual prejudica o desempenho do processo.

3.2.1 Solues de fosfatizao A soluo fosfatizante, conhecida na indstria como banho de fosfatizao, pode ser de quatro tipos: fosfato de ferro, fosfato de zinco, fosfato de mangans e fosfato tricatinico (Zn, Mn, Ni). Apesar dos fosfatos de zinco apresentarem um custo mais elevado do que o fosfato de ferro, esses so os mais utilizados na prtica, sendo o tipo exigido pela maioria das aplicaes da indstria automobilstica, pois atendem s especificaes mais rigorosas desse setor. (13).

Fosfato de zinco

Os revestimentos formados base de fosfato de zinco so obtidos a partir de banhos contendo cido fosfrico e fosfato dicido de zinco, alm de aceleradores e outros constituintes do banho eventualmente adicionados para controlar o crescimento dos cristais, aumentar ou diminuir a espessura da camada. O processo de obteno pode ocorrer por imerso ou por asperso. As camadas desse tipo, obtidas sobre substrato ferroso a partir da grande maioria dos banhos utilizados na prtica, so cristalinas e de colorao acinzentada, formadas por fosfato tetrahidratado de zinco, a hopeta
10

(Zn3(PO4)2.4H2O), e fosfato duplo de ferro e de zinco tetraidratado, a fosfofilita (Zn2Fe(PO4)2.4H2O). A composio do banho e as condies de operao determinam a quantidade relativa de um ou outro composto. A parte da camada mais prxima do substrato rica em ferro e a mais externa rica em zinco. A microestrutura da camada depende, alm da composio do banho e das condies de operao, do tipo de desengraxe alcalino utilizado no prtratamento (13). A adio de pequenas quantidades de ferro nos banhos de fosfato de zinco benfica, pois ajuda na formao de uma fina camada cristalina e uma menor porosidade do revestimento. O cido fosfrico um tricido, ou seja, possui mais de um hidrognio dissocivel e o seu grau de pureza de grande importncia. (22) A formao de lama nos processos de fosfatizao faz parte do processo e difcil de ser evitada. Nos processos de fosfatizao de metais ferrosos, essa lama basicamente constituda de fosfato frrico: quando se fosfatiza um ao, mesmo na ausncia de ons de ferro, o banho vai enriquecendo com ons ferrosos que pela ao do oxignio dissolvido (no caso de banhos no-acelerados) ou pela ao dos oxidantes (no caso de banhos acelerados) passam a ons frricos e precipitam em forma de lama. Alm do fosfato frrico, a lama contm sempre uma quantidade de fosfatos de metais que fazem parte da formulao do banho, como fosfato de zinco, mangans ou clcio. Esses ltimos formam-se por desbalanceamento do banho. A lama pode apresentar-se na forma cristalina de fcil sedimentao ou floculenta com dificuldade de sedimentao. A temperatura e a acidez livre so dois dos fatores que mais contribuem para a formao de lama, a qual indesejada principalmente por dois fatores: (13)

Questes econmicas: desperdcio de fosfato, retirada da lama custa dinheiro. Qualidade da camada: a lama fica em suspenso quando agitada, podendo ser incorporada na camada formada no substrato.

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3.2.2 Etapas do processo O processo de fosfatizao por imerso constitudo de diversas etapas. A primeira etapa o desengraxe alcalino, com objetivo de remover leos e sujidades presentes. Entre cada processo, h uma etapa de lavagem, com o intuito de evitar possveis contaminaes dos banhos posteriores. A segunda etapa a decapagem cida para remover xidos e carepas. No caso do ao zincado essa etapa pode ser omitida, pois decapagem cida acaba sendo prejudicial. O refinador usado para criar pontos de nucleao na superfcie metlica que induzam formao de cristais pequenos e aderidos. Segue-se o processo com a fosfatizao e mais uma lavagem. A etapa de passivao um tratamento necessrio para obter a aparncia desejada, resistncia a corroso e outras propriedades. Isso porque os revestimentos de fosfato apresentam uma porosidade de aproximadamente 0,5 %. Os poros se constituiro em grandes reas andicas altamente ativas. No caso de uma posterior pintura, essa etapa no totalmente necessria. Por fim a pea sofre a etapa de secagem e pintura se necessria. (8; 23)

Figura 4. Etapas de um processo convencional de fosfatizao. (15)

3.2.3 Impacto ambiental da fosfatizao O processo de fosfatizao uma das tcnicas mais indicadas para tratamento de superfcie de metais. Em funo da rea superficial e da quantidade de peas a serem tratadas, o processo de fosfatizao emprega
12

volumes elevados de gua e gera, consequentemente, quantidades apreciveis de resduos slidos e efluentes lquidos. A captao, tratamento e a utilizao de grandes volumes de gua no processo industrial resultam em um consumo maior de produtos qumicos com a gerao de maior quantidade de resduos slidos e efluentes lquidos nas Estaes de Tratamento. Os despejos industriais do processo causam graves problemas de poluio hdrica por conterem metais pesados, que acima de determinadas concentraes podem ser txicos ao meio ambiente e ao ser humano. A reciclagem ou reuso das guas para fins diversos pode diminuir a demanda de gua dos mananciais e minimizar a quantidade de efluentes lanados nas redes pblicas de esgotos ou rios. Conforme estudo realizado, a gua proveniente do processo pode ser reutilizada em banheiros e lavagem de pisos, porm para seu uso novamente no processo, deve ser adicionada gua em condies normais. (2; 24) O lodo gerado no processo de fosfatizao, tambm chamado de borra de fosfato, classificado segundo a NBR 10004 em Resduos Perigosos (classe I). Existem vrios mtodos de disposio e tratamento dos lodos, sendo que o mais usado o aterro industrial. Hidrometalurgia e eletrometalurgia tambm podem ser aplicados, porm ainda necessitam de um estudo mais aprofundado, e ainda esto longe de serem usados para esse fim em escala industrial. (21; 26) Um dos meios encontrados para o lodo us-lo no co-processamento em fornos de cimento, que no causa danos ao processo de clinquerizao. Anlises mostraram que a incorporao do lodo no causou modificaes no rendimento e tambm no apresentou modificaes atpicas nas fases formadas. O material pode ser utilizado como substituto ao combustvel, ou reaproveitado como substituto da matria-prima, de forma que o resduo a ser eliminado apresente caractersticas similares s dos componentes

normalmente empregados na produo de clinquer. (25; 26) H tambm a possibilidade de utilizar o lodo de fosfatizao para a produo de mudas de espcies nativas usadas em reflorestamento. Foram usados trs tipos de espcies nativas e os resultados obtidos mostraram que o lodo de fosfatizao possui alto potencial para utilizao na agricultura, porm
13

necessitam-se mais estudos para dimensionar a quantidade adequada a ser usada como fonte de nutrientes. (21; 27)

3.3 Cromatizao
A camada de converso de cromato um tipo de revestimento muito eficiente para proteger a superfcie do metal contra a corroso. As camadas de converso so formadas por processo qumico em que o revestimento obtido produzido em solues contendo cromato ou cido crmico. As propriedades de proteo corroso da camada deve-se a presena de Cr(VI) e Cr(III) no filme. Esse revestimento pode ser obtido sobre o metal ou sobre camadas de xidos e de fosfato. No segundo caso, utilizado como vedante de poros, suplementando a proteo da camada de xidos obtidos por anodizao ou fosfatizao. Deve-se ressaltar que o cromo hexavalente consideravelmente mais txico que o cromo trivalente. (8) Provveis reaes: M Mn+ + ne nH+ + ne n/2 H HCr2O7- + 3H2 2Cr(OH)3 + OHCr2O7-2 + 3H2 + 2H+ 2Cr(OH)3 + H2O 2Cr(OH)3 + CrO4-2 + 2H+ Cr(OH)3.Cr(OH)CrO4 + 2H2O
Problemas ambientais associados aos revestimentos de converso

Os pr-tratamentos para metais mais utilizados atualmente possuem como base fosfatos e cromo hexa e trivalentes, chamados de fosfatizao e cromatizao respectivamente. O cromo hexavalente txico e cancergeno e os ons fosfato geram lodo e podem ser responsveis pela eutrofizao das guas superficiais Com o intuito de reduzir os resduos industriais e tambm realizar o desenvolvimento sustentvel, novos processos de pr-tratamentos tm sido desenvolvidos a fim de substituir os processos de fosfatizao,
14

cromatizao, reduzir o impacto ambiental e promover o progresso nos prtratamentos. Uma dessas tecnologias desenvolvidas o tratamento de superfcie utilizando a nanotecnologia que possui menor consumo de energia por trabalhar temperatura ambiente, processo apropriado para diversos metais, possvel aplicao sem enxgue final gerando economia na utilizao de gua, tratamento simples dos resduos lquidos gerados, excelente promoo de aderncia entre a camada de tinta e o substrato metlico, gerao de at 40 vezes menos resduos slidos, processos compatveis com os equipamentos utilizados atualmente. (23;28)

3.4 Nanotecnologia
A definio frequente de nanotecnologia usada a tecnologia que envolve a fabricao de estruturas, aparelhos e sistemas com propriedades e funes novas devido a arranjos dos seus tomos escala de 1 a 100 nanmetros. A idia de utilizar estruturas atmicas construdas tomo a tomo foi proposta por Richard Feynman num famoso discurso em 1959, durante um encontro da Sociedade Americana de Fsica na Universidade da Califrnia. Feynman sugeriu meios para desenvolver a habilidade de manipular tomos e molculas. Antes, nos anos 30, j Arthur Von Hippel tinha tido ideias semelhantes. (28) O grande impulso da nanotecnologia veio a partir do lanamento de um livro (livro Engines of Creation The Coming Era of Nanotechnology) e da tese de doutorado realizados pelo professor K. Eric Dexler do Massachusetts Institute of Technology MIT. A Figura Nanocincia. mostra a cronologia dos fatos da

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Figura 5. Linha do tempo da evoluo da nanotecnologia. (29)

O prefixo nano tem origem grega e significa ano e reflete bem o mundo da Nanotecnologia que engloba todo tipo de desenvolvimento tecnolgico dentro da escala nanomtrica, geralmente entre 0,1 e 100 nanmetros. Na escala nanomtrica, um material passa a se comportar com base na fsica quntica, que difere em vrios pontos da fsica clssica. Propriedades trmicas, pticas, magnticas e eltricas podem ser atingidas quando certos materiais so submetidos miniaturizao em nano partculas, mantendo-se a mesma composio qumica. Reaes qumicas tambm podem ocorrer entre diferentes elementos qumicos em propores muito menores, dado que partculas nanomtricas apresentam uma rea de contato muito maior. A capacidade de manipular o tomo abre muitas perspectivas. Observar a matria e trabalh-la escala atmica constitui um horizonte de inovaes prometedoras. De uma maneira geral, os principais benefcios do avano da Nanotecnologia so: (29)

Controle das caractersticas desejveis; Otimizao do uso de recursos; Menor impacto ambiental; Desenvolvimento de frmacos com menores efeitos colaterais;
16

Aumento da capacidade de processamento de sistemas computacionais.

A Nanotecnologia, ainda que em sua fase de desenvolvimento, j oferece ao mercado diversos produtos inovadores e eficientes. Vidros para automveis, culos de sol, equipamentos esportivos, protetores solar e cosmtico, tecidos, televisores, chips, memrias para computadores, entre outros. O Brasil possui muita iniciativa de pesquisa, algumas sendo de ponta, porm carece de empresas dispostas a investir e comercializar produtos nanotecnolgicos. Podemos separar a Nanotecnologia em trs grandes reas, as quais representaro grandes oportunidades num futuro prximo: (29)

Biotecnologia; Semicondutores; Novos materiais, como, por exemplo, nanotubos de carbono.

Porm nem tudo maravilhoso. A nanotecnologia apresenta novos riscos para a nossa sade e meio ambiente e provocar impactos socioambientais novos, num cenrio em que ter que ser reformulada toda a vivncia dos nossos dias. O que complica a caracterizao dos eventuais impactos sanitrios, que no se conhece efetivamente os nanoprodutos que se fabrica. Constitudos frequentemente de uma mistura de nanofibras, nanopartculas e diversos catalisadores (alumnio ou ferro), os nanotubos j comercializados parecem ter efeitos ainda mais inflamatrios que os pouco purificados. Alguns so citados a seguir: (28)

Nanops que podem difundir-se por todos os espaos corporais, alvolos pulmonares, sangue e mesmo atravs da barreira hematoenceflica que protege o crebro;

A forma dos nanoprodutos pode originar efeitos txicos. Assim, a exemplo das fibras de amianto, os nanotubos de carbono poderiam fixarse nos alvolos pulmonares e provocar cancros;

17

As nanopartculas do xido titnio e do dixido de zinco usados em um grande nmero de cosmticos, protetores solares e produtos pessoais do cuidado so fotoativos, produzindo radicais livres e causando danos do DNA s clulas humanas da pele quando exposta s radiaes UV.

Nanotecnologia em tratamentos superficiais

A nanotecnologia tem sido usada em processos de tratamentos superficiais, ambientalmente favorvel em comparao com o processo de fosfatizao. Possui caractersticas interessantssimas como a ausncia de metais pesados (Ni, Cr), reduo de lodo gerado, alm de ser economicamente vivel por requerer menos estgios no processo e realizada temperatura ambiente. Possui como caracterstica uma fina camada, na ordem nanomtrica. (30) Entre os principais usurios desse novo processo esto as empresas fabricantes de eletrodomsticos, de construo civil e automobilstica. Em poucos anos a fosfatizao ser completamente substituda por processos que usam nanotecnologia, especialmente os revestimentos nanocermicos e silanos que tm dupla finalidade de proteo: protege os metais e o meio ambiente. (31) Filmes polimricos contendo silanos surgem como alternativa de passivao dos substratos base de zinco, pois so molculas que podem atuar como agentes de acoplamento, promotores de adeso e como protetores de superfcies.

3.4.1 Revestimento Nanocermico Essa nova gerao de pr-tratamentos de superfcie ecolgica, econmica, isenta de metais pesados e dos ons de fosfatos, os quais causam eutrofizao das guas (podendo causar a morte de animais) baseada em uma combinao de nanoestrutura de cermica, do tipo xido metlico, com metais como: zircnio e ou/titnio. (32)
18

Os banhos usados so normalmente uma soluo aquosa de fluoretos de boro, slica, titnio ou zircnio. O banho pode conter polmeros orgnicos para uma maior proteo corroso. Alm disso, uma pequena quantidade de hexaflor pode ser adicionada para aumentar a dissoluo do filme de xido formado. A incorporao de nanopartculas cermicas em tintas oferece uma melhor qualidade nas tintas comercializadas. Durante o processo de pintura, as nanopartculas flutuam livremente na tinta, de tal forma que quando as peas so colocadas em altas temperaturas para o processo de cura da tinta, as redes cruzadas de nanopartculas formam uma densa rede ao contrrio das longas cadeias moleculares formadas na pintura convencional. Isso permite ao verniz, por exemplo, uma proteo mais eficaz pea contra o desgaste. (7) Zircnia um material interessante que oferece alta resistncia mecnica, resistncia temperatura e estabilidade qumica, usado em lminas de turbinas, revestimentos pticos com alta transparncia e ndice de refrao e, tambm, como anti corroso em revestimentos de barreira. Vrios autores citam o processo de deposio por spray em pirlise como sendo o mais utilizado, pois apresenta baixo custo e possibilidade de trabalhar na temperatura ambiente. A camada formada tem uma estrutura amorfa atingindo um tamanho de partcula de 90nm at 500 nm. Camadas de zircnia depositadas por esse mtodo tm demonstrado eficincia em meios cidos, no entanto em meios salinos a proteo ruim. A camada atua como uma barreira fsica, reduzindo a densidade de corrente. (33; 34) No processo qumico de obteno, a formao do revestimento de zircnio e ou titnio, ocorre mediante a ativao da superfcie metlica. O zinco e o ferro, por exemplo, tm grande solubilidade e dissolve-se formando: Zn2+ + 2 e- ou

Zn

Fe Fe2+ + 2 eO principal processo o de reduo do oxignio ou evoluo do hidrognio: O2 + 2H2O + 4e4OH19

2H+ + 2e-

H2

A Figura 6 exemplifica o processo de formao da camada nanocermica em um substrato de ao.

Figura 6. Mecanismo de formao da camada nanocermica no substrato. (30)

Essa reao ocorre preferencialmente nos defeitos superficiais. Devido grande proporo anodo-catodo, a razo de matriz atacada por unidade de rea pequena. A alcalinidade local formada prxima aos centros ativos, ir favorecer sequncia de reaes qumicas e eletroqumicas levando precipitao de ZrO2: (32) Zr4+ + H20 ZrO2+ + H2O ZrO2+ + 2H+ ZrO2 + 2H+

O revestimento nanocermico produzido em pouco tempo, sendo que o depsito de xidos metlicos atinge um pico nos primeiros 30 segundos. Aps isso, segue um comportamento praticamente constante. J os componentes do zircnio e ou titnio continuam a aumentar linearmente. A Figura 7 mostra a evoluo da massa de revestimento em relao ao tempo.

20

Figura 7. Evoluo de massa de revestimento depositado com o passar do tempo. (32)

A camada de converso nanocermica aplicada em vrias etapas, porm num processo mais simples que o da fosfatizao, o desengraxe alcalino, seguido de duas lavagens, sendo a segunda usando gua deionizada. Ento, segue-se com a imerso no banho nanocermico, e uma ltima lavagem tambm usando gua deionizada. O uso dessa ltima lavagem no resulta em perda de revestimento. O processo no necessita da etapa de passivao e nem da ativao (essa quando se usa fosfato de zinco), usadas no processo de fosfatizao. (32) Algumas empresas j utilizam o revestimento nanocermico base de fluorzircnio em produtos comercias, como, por exemplo, a Sasazaki, empresa que produz portas e janelas de ao. A empresa substituiu o processo de fosfatizao pelo revestimento nanocermico, reduzindo assim, a quantidade de efluentes, o consumo de gua e de energia. Aps o revestimento, os produtos recebem a pintura atravs do processo de cataforese. A Figura 8 exemplifica o processo utilizado na empresa. (36)

21

Figura 8. Revestimento nanocermico como camada intermediria, antes da pintura por cataforese. (36)

Muitas pesquisas vm sendo feitas na rea de revestimentos nanocermicos, como, por exemplo, os trabalhos intitulados: Estudo do
Revestimento Nanocermico Zircnio/Titnio em Ao Carbono na Proteo Contra Corroso (35) e Revestimento Nanocermico base de Zr e Zr/Ti como prtratamento em ao galvanizado (42), pesquisas, essas, realizadas no LACOR (Laboratrio de Corroso) da Universidade Federal do Rio Grande do Sul.

Em funo dos benefcios que o revestimento nanocermico pode trazer aos processos industriais, nesse trabalho foi estudado o revestimento nanocermico em superfcies zincadas, pois a literatura atual apresenta mais trabalhos referentes ao substrato de ao e alumnio, do que sobre o zinco.

3.5 Ensaios
3.5.1 Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIE) A EIE consiste no estudo da resposta de um sistema aplicao de uma perturbao de pequena amplitude, seja ela em potencial ou em corrente, sendo o mais comum a perturbao em potencial (E) e medindo a variao em corrente (i) devido ao fato das perturbaes em potencial serem muito mais rpidas. Quanto menor a amplitude do potencial, menor ser a variao da
22

resposta na corrente. A relao temporal entre o potencial e a corrente corresponde impedncia do sistema, pois a impedncia Z pode ser definida como uma relao entre E e i:

E(t) = Z.i(t), onde Z chamado de impedncia. (39)

Assim como a resistncia, a impedncia a medida da capacidade de um circuito de resistir passagem de corrente eltrica. Diferente da resistncia, a impedncia dependente da frequncia e no tem os sinais de potencial e corrente em fase um com o outro. Quando a resposta da corrente no est em fase com relao ao potencial, o sistema apresenta caractersticas capacitivas ou indutivas e a impedncia possui um componente imaginrio. Quando no h essa diferena de fase entre estmulo (potencial) e resposta (corrente), o sistema possui caracterstica resistiva e a impedncia possui somente um componente real. As medidas de impedncia so mais comumente representadas atravs dos chamados diagramas de Nyquist e Bode. No diagrama de Nyquist (Figura 9) os valores experimentais de Z e Z so representados diretamente no grfico Z versus Z. Esse tipo de representao consiste em um semicrculo de raio 0,5Rp e centro em Re + 0,5Rp. Onde Rp a resistncia de polarizao e Re a resistncia do eletrlito. Os pontos que correspondem a baixos valores de esto no lado direito do semicrculo, sendo que o ponto correspondente a = 0 est sobre o eixo Z e igual Re + Rp. medida que o valor de aumenta, os pontos se deslocam para a esquerda, passam pelo ponto indicado por mx e, para valores tendendo a , voltam a se aproximar do eixo Z no ponto indicado por Re. (39)

Figura 9. Diagrama de Nyquist.(39)

23

A partir do diagrama de Nyquist obtm-se dados para o clculo da capacitncia atribuda ao sistema em estudo.

3.5.2 Ensaio de Polarizao Polarizao a modificao do potencial de um eletrodo devido a variaes de concentrao, sobrevoltagem de um gs ou variao de resistncia hmica. Caso no houvesse o efeito do fenmeno da polarizao a corrente entre anodos e catodos seria muito mais elevada, semelhana de um quase curto circuito. Isso se daria porque as resistncias eltricas do metal e do eletrlito so muito baixas, restando apenas as resistncias de contato dos eletrodos. Os fenmenos de polarizao promovem a aproximao dos potenciais das reas andicas e catdicas e produzem aumento na resistncia hmica do circuito, limitando a velocidade do processo corrosivo. Graas existncia desses fenmenos, as taxas de corroso, observadas na prtica, so substancialmente inferiores quelas que ocorreriam, caso as pilhas de corroso funcionassem ativamente em todas as condies dos processos corrosivos. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas andicas diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao andica. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas catdicas diz-se que a reao controlada catodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao catdica. Quando controlada pelo aumento de resistncia de contato das reas andicas e catdicas diz-se que a reao controlada ohmicamente. A modificao no potencial de eletrodo resultante da polarizao provoca mudana no valor desse potencial, alterando o ponto de equilbrio, fazendo com que o potencial andico desloque no sentido catdico e vice versa. A determinao experimental da curva de polarizao de certo material, num dado eletrlito, pode ser feita por dois mtodos distintos. (8)
24

Mtodo Galvanosttico e Mtodo Potenciosttico

Curva de Polarizao Andica e Catdica

As curvas de polarizao so tambm denominadas diagramas E (potencial de eletrodo) / (corrente) ou diagrama de Evans e so apresentados, de um modo geral, sob a forma de retas, como o resultado da extrapolao dos trechos retos das curvas de polarizao. (8) Na Figura 10, podemos observar as curvas de polarizao.

Figura 10. Curvas de Polarizao. (41)

3.5.3

Ensaio de Nvoa Salina O ensaio de Nvoa Salina realizado para obter informao de

resistncia corroso para amostras de metais e de metais revestidos, expostos em uma cmara de testes. Essa prtica proporciona um ambiente corrosivo controlado e normatizada de acordo com a Norma ASTM B 117. Os corpos de prova so submetidos corroso acelerada em uma cmara fechada onde pulverizada uma nvoa de soluo salina de NaCl 5% ,com temperatura controlada de 35C 2C e pH permanecendo aproximado a 7. As amostras devem ser suportadas ou suspensas entre 15 e 30 em relao vertical e, de preferncia, paralelas direo principal do fluxo de nvoa da cmara, conforme Figura 11: (41)

25

Figura 11. Cmara de Nvoa Salina. (41)

O desempenho dos revestimentos em ambientes naturais no deve ser relacionado com os dados dos resultados em nvoa salina, segundo a mesma norma.

3.5.4 Ensaio de Cmara mida As cmaras de ensaio de umidade saturada produzem uma atmosfera mida e quente controlada, simulando ambientes com altssima umidade relativa, conforme a norma NBR 8095. A exposio de amostras a essa atmosfera artificial acelera o processo de corroso e/ou de durabilidade, simulando, em pouco tempo de ensaio, o que aconteceria se a mesma amostra fosse exposta em intemprie real, durante um longo tempo de exposio. Os corpos de prova so submetidos corroso acelerada em uma cmara fechada com temperatura controlada de 37C e 43C. (41) A Figura 12 apresenta uma Cmara mida.

Figura 12. Cmara mida. (41)

26

3.6 Ensaios de resistncia mecnica

3.6.1

Impacto Atravs desse ensaio, possvel determinar a resistncia da pintura em

relao aos tratamentos aplicados sobre base metlica, usando uma deformao por impacto. Esse ensaio permite conhecer o aparecimento de gretas, as caractersticas ao choque, flexibilidade, aderncia, cura, etc. da pelcula, conforme as normas ISSO 6272 e ASTM D2794. (41) 3.6.2 Aderncia

O teste de aderncia usado com o intuito de verificar o grau de adeso da pintura sobre os pr-tratamentos analisados. O grau de adeso medido conforme a norma ABNT NBR 11003/1990 (Erro! Fonte de referncia no
ncontrada.).

Tabela 2. Grau de aderncia ilustrado conforme norma ABNT NBR 11003/1990

Grau de aderncia Descrio da fita aps destac-la Imagem

Nenhuma Gr0 destacada.

rea

da

pelcula

rea da pelcula destacada, cerca Gr1 de 5% da rea quadriculada

rea da pelcula destacada, cerca Gr2 de 15% da rea quadriculada

rea da pelcula destacada, cerca Gr3 de 35% da rea quadriculada

rea da pelcula destacada, cerca Gr4 de 65% da rea quadriculada 27

3.6.3 Flexo

Nesse ensaio mede-se a resistncia ao dobramento de pelcula sobre o seu substrato. Consiste num mandril cnico, sobre o qual se dobram as placas de ensaio de igual tamanho. Mede-se ento a extenso onde apareceu defeito, conforme a norma ISO 6860 e ASTM D522-93. (41)

4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
No presente captulo esto citadas as operaes executadas para o tratamento superficial do substrato, bem como os ensaios e tcnicas realizadas para avaliao do desempenho dos revestimentos. 4.1 Corpos-de-prova Para os ensaios foram utilizadas chapas de Ao AISI 1010 cedidas pela empresa CSN (Companhia Siderrgica Nacional). A composio qumica do ao pode ser vista na tabela 3. (37)
Tabela 3. Composio qumica do ao AISI 1010 conforme fornecedor. (47)

Elemento C Mn P S

Quantidade (%) 0,15 0,60 0,05 0,05

As chapas de ao foram cortadas de acordo com a necessidade dos ensaios. Foram usados corpos-de-prova com as dimenses de 100 mm X 50 mm. A rea do corpo-de-prova para ensaios eletroqumicos foi de 1 cm. Inicialmente os corpos-de-prova foram lavados em gua corrente e imersos em uma soluo para desengraxe utilizando o desengraxante comercial Parco Cleaner B 651, o qual indicado para desengraxe de peas
28

de alumnio e galvanizado. O tempo de imerso em soluo 2-4%(v/v) foi de 10 minutos a uma temperatura de 80- 90C. Aps o desengraxe, as peas foram lavadas com gua deionizada (DI), onde era verificado tambm se o desengraxe havia sido bem sucedido, atravs do fenmeno da quebra-dgua. Na ausncia de gotas de gua, as amostras eram ativadas com uma soluo de HCl 10% por 5 segundos e depois essas peas eram imersas em uma cuba para proceder com a eletrodeposio de zinco, conforme fluxograma apresentado na Figura 13.

Figura 13. Fluxograma das etapas de obteno do ao zincado por eletrodeposio.

Essas

amostras

percorreram

duas

rotas,

metade

delas

foi

eletrodepositada num banho de zinco alcalino e a outra metade em banho de zinco cido. A composio do banho de zinco alcalino usado contm xido de zinco, cianeto de sdio, hidrxido de sdio, abrilhantador, conforme Tabela 4. O banho foi purificado com polissulfeto e carvo ativo. O tempo de imerso no banho de zinco alcalino foi de 13 minutos, com uma corrente de 5 A numa fonte de corrente, para se obter uma espessura de camada de zinco de 10 m, aproximadamente a espessura de um ao galvanizado. Depois as mesmas foram lavadas em gua corrente e ativadas com HNO 3 5%, aps as amostras
29

foram lavadas com gua DI e secas com ar quente, e guardadas para posterior revestimento.
Tabela 4. Condies do processo de zincagem alcalina

Estgio Desengraxe Lavagem Zincagem alcalina Lavagem Ativador Lavagem Secagem

Produto Parco Cleaner B 651 gua potvel e DI Banho de zinco alcalino* gua corrente HNO3 5% gua DI

Tempo (min) 10 1 13 1 segundos 1 2

Temperatura (C) 80-90 25 25 25 25 25 Ar quente

*xido de zinco 20 g/l, cianeto de sdio 40 g/l, hidrxido de sdio 70 g/l, abrilhantador 10 ml/l.

A composio do banho de zinco cido usado contm cloreto de zinco, cloreto de sdio, cloreto de potssio, cido brico, abrilhantador e aditivo, conforme Tabela 5. O tempo de imerso no banho de zinco cido foi de 13 minutos, com uma corrente de 5 A numa fonte de corrente, para se obter uma espessura de camada de zinco de 10 m, aproximadamente a espessura de um ao galvanizado. Utilizou-se um medidor de espessura, e a mdia da espessura das peas foi ento a esperada, de10 m. Aps isso, as amostras foram lavadas em gua corrente e ativadas com HNO3 5%, depois as mesmas foram lavadas com gua DI e secas com ar quente, e guardadas para posterior revestimento.

Tabela 5. Condies do processo de zincagem cida

Estgio Desengraxe Lavagem Zincagem cida Lavagem Ativador Lavagem Secagem

aditivo 35 ml/l

Produto Parco Cleaner B 651 gua potvel e DI Banho de zinco cido* gua corrente HNO3 5% gua DI

Tempo (min) 10 1 13 1 segundos 1 2

Temperatura (C) 80-90 25 25 25 25 25 Ar quente

*cloreto de zinco 100 g/l, cloreto de sdio 160 g/l, cloreto de potssio 200 g/l, cido brico 30 g/l, abrilhantador 2 ml/l,

30

4.2 Tratamento das superfcies

Foram utilizados trs tratamentos superficiais utilizando o mtodo de imerso:
4.2.1

Fosfato de zinco; Cromatizao amarela; Revestimento nanocermico.

Revestimento com fosfato de zinco

O tratamento superficial das amostras zincadas usando fosfato de zinco foi feito aps a zincagem alcalina. A composio do fosfatizante usado contm cido fosfrico, cido ntrico, xido de zinco e sulfato de nquel, diluda a 5% em soluo aquosa de gua deionizada, conforme Tabela 6. O tempo de imerso na soluo fosfatizante foi de 5 minutos a uma temperatura entre 80 e 90 C. Aps isso, as amostras foram lavadas com gua DI(gua deionizada) e secas com ar quente.
Tabela 6. Condies do processo de fosfatizao

Estgio Zincagem alcalina Fosfatizao Lavagem Secagem

Produto Banhos de zinco Fosfato de zinco* gua DI

Tempo (min) 13 5 1 2

Temperatura (C) 25 85 25 Ar quente

*cido fosfrico 350 g/l, cido ntrico 400g/l, xido de zinco 230 g/l, sulfato de nquel 5 g/l

4.2.2

Revestimento com cromatizao amarela

O tratamento superficial das amostras zincadas usando cromatizao amarela foi feito aps a zincagem alcalina. A composio do cromatizante usado contm cloreto de sdio, sulfato de sdio e anidrido crmico, conforme Tabela 7. O tempo de imerso na soluo cromatizante foi de 40 segundos a temperatura ambiente. Aps isso, as amostras foram lavadas com gua DI(gua deionizada) e secas com ar quente.
31

Tabela 7. Condies do processo de cromatizao amarela

Estgio Zincagem alcalina Cromatizao Lavagem Secagem

Produto Banhos de zinco Cromatizante amarelo* gua DI

Tempo (min) 13 40 segundos 1 2

Temperatura (C) 25 25 25 Ar quente

*sulfeto de sdio 3 g/l, anidrido crmico 5 g/l, cloreto de sdio 7 g/l

4.2.3

Revestimento nanocermico

O revestimento nanocramico provm de uma soluo concentrada fornecida pelo fabricante. Para esta situao foi estudado o revestimento de Hexafluorzircnio. Para o revestimento, a soluo de tratamento, com base em cido hexafluorzircnio comercial foi diluda em gua deionizada na concentrao de 9 %, conforme orientaes do fabricante e teve o pH ajustado para 4,0 com soluo alcalinizante comercial. A Tabela 8 mostra as etapas do processo utilizado. (48)
Tabela 8. Etapas do processo de revestimento nanocermico

Estgio Zincagem cida e/ou alcalina Revestimento Lavagem Secagem

Produto Banhos de zinco Nanocermico gua DI

Tempo (min) 13 2 1 2

Temperatura (C) 25 25 25 Ar quente

As peas foram imersas em soluo de converso atravs do mtodo de dip coating, utilizando o equipamento Elevador de Disco MA 765-Marconi, com velocidade de imerso de 7 mm.s-1. Aps imerso, as chapas permaneceram paradas em soluo de acordo com o tempo pr-estabelecido de 2 minutos, temperatura ambiente e foram retiradas na mesma velocidade.

32

4.2.4

Tintas

Para avaliar a influncia do pr-tratamento na aderncia de um revestimento orgnico foi aplicada sobre o revestimento uma tinta comercial brilhante branca do tipo esmalte sinttico da marca Suvinil. A tinta foi aplicada por imerso da pea atravs do mtodo de dip coating, utilizando o equipamento Elevador de Disco MA 765-Marconi, com velocidade de imerso de 7 mm.s-1 em um tempo de 3 segundos e aps esse processo, as amostras sofreram a cura em temperatura ambiente por 48 horas.

4.3 Ensaios de Resistncia Corroso

4.3.1 Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIE)

Os ensaios de espectroscopia de impedncia eletroqumica foram realizados utilizando-se o potenciostato Autolab PGS TAT 302 da marca Ecochemie, com o programa FRA. Foi usado um contra-eletrodo de platina, um eletrodo de referncia de Ag / AgCl. O eletrlito usado foi uma soluo NaCl 0,1M. As medidas foram realizadas em peas zincadas alcalina (branco, fosfatizada, cromatizada e nanocermica) e em peas zincadas cida (nanocermica), conforme o fluxograma da Figura 14, a fim de avaliar comparativamente a resistividade dos filmes. As medidas foram realizadas aps 5 minutos, 1, 2, 24, 48 e 72 horas de imerso.

Figura 14. Fluxograma das peas a serem analisadas.

33

Para a plotagem dos dados na forma do diagrama de Nyquist, foi usado o software Microsoft Excel.

Figura 15. Potenciostato e clula eletroltica.

4.3.2

Ensaio de Polarizao

Os ensaios de polarizao foram realizados utilizando-se o potenciostato Autolab PGS TAT 302 da marca Ecochemie, com o programa GPES. Foi usado um contra-eletrodo de platina, um eletrodo de referncia de Ag / AgCl. O eletrlito usado foi uma soluo NaCl 0,1M. As medidas foram realizadas em peas zincadas alcalina (branco, fosfatizada, cromatizada e nanocermica) e em peas zincadas cida (nanocermica), igualmente como o ensaio de impedncia eletroqumica, a fim de avaliar o desempenho dos filmes. As medidas foram realizadas durante 1 hora de imerso.

4.3.3

Ensaio de Nvoa Salina

O perodo de exposio na nvoa salina foi de 288 horas. As amostras ensaiadas so posicionadas na cmara com um ngulo de 30, seguindo a norma ASTM B117-2003, e utilizando o equipamento Bass. Para a realizao desse ensaio, as amostras foram tratadas com o devido tratamento de
34

converso a ser analisado, alm de um isolamento nas laterais da pea com verniz para garantir que no houvesse interferncias no resultado. (40)

4.3.4

Ensaio de Cmara mida

O perodo de exposio na cmara mida foi de 288 horas. As amostras ensaiadas so posicionadas verticalmente na cmara, seguindo a norma NBR 8095-83. Para a realizao desse ensaio, as amostras foram tratadas com o devido tratamento de converso a ser analisado, alm de um isolamento nas laterais da pea com verniz para garantir que no houvesse interferncias no resultado. (40)

4.4
4.4.1

Ensaios de Resistncia Mecnica

Impacto

Atravs desse ensaio, possvel determinar a resistncia da pintura em relao aos tratamentos realizados, usando uma deformao por impacto. O aparelho usado foi Omicron Instrumentos modelo 192 (Figura 16) e a norma NBR 14127 foi usada para realizao desse ensaio. A chapa presa a um suporte onde um peso de 2 kg largado de uma altura de 101 cm diretamente na pelcula. A anlise feita a olho nu, verificando se aconteceu a perda de aderncia ou ponto de falha na chapa.

Figura 16. Equipamento para realizao do ensaio de impacto.

35

4.4.2

Aderncia

O teste de aderncia usado com o intuito de verificar o grau de adeso da pintura sobre os pr-tratamentos analisados. O grau de adeso foi medido conforme a norma ABNT NBR 11003/1990. Inicialmente a pea pintada sofreu cortes com o auxlio de um estilete, com fora necessria para atingir o substrato. Os cortes foram feitos de modo a formar 25 quadrados de 1 X 1 mm (figura 17). Uma fita adesiva apropriada foi colocada sobre a rea cortada, de modo a ficar bem fixada para garantir um bom contato com o filme. Logo aps a fita foi retirada rapidamente com um golpe instantneo. O grau de adeso avaliado em funo da rea de descolamento da tinta.

Figura 17. Aspecto visual de como fica a placa antes de realizar o teste de aderncia.

4.4.3

Flexo

O ensaio de flexo usado com o intuito de medir a resistncia ao dobramento de pelcula sobre o seu substrato. As peas foram dispostas num mandril cnico, onde foram dobradas. Mediu-se a extenso onde apareceu o defeito, conforme a norma ISO 6860 e ASTM D522-93.

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5 RESULTADOS E DISCUSSES
Os resultados obtidos so relacionados, aos revestimentos fosfatizado, cromatizado e nanocermico zircnio, em diferentes substratos (zinco alcalino e zinco cido). Uma pea somente zincada sempre foi usada como branco para efeitos comparativos. Para ensaios de aderncia, impacto e flexo as amostras foram pintadas.

5.1 Ensaios Eletroqumicos

Os ensaios eletroqumicos realizados foram Espectroscopia de

Impedncia Eletroqumica (EIE), Polarizao, Nvoa Salina e Cmara mida.

5.1.1

Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIE)

Para os ensaios de Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica foi usado como eletrlito o NaCl 0,1M. Com o intuito de verificar se o revestimento nanocermico possui propriedades de proteo maiores ou menores em relao ao processo industrial usado atualmente, foi realizado o EIE para uma amostra sem pr-tratamento (Figura 18), uma chapa zincada com revestimento de fosfato (Figura 19) e tambm para uma chapa com revestimento de cromato (Figura 20). Para o ao sem pr-tratamento (Figura 18), a resistncia apresentada refere-se somente ao zinco. Nota-se que o arco formado aps 5 minutos de ensaio possui resistncia da ordem de 4.106 ohms, comparado com 24 horas do fosfatizado em NaCl. Com o passar do tempo em meio corrosivo, a resistncia vai diminuindo gradativamente, porm menos do que quando fosfatizado.

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Figura 18. Diagrama de Nyquist obtido em soluo de NaCl 0,1M para uma amostra de ao zincado alcalino sem pr-tratamento, para os tempos de 5 minutos, 1, 2, 24, 48 e 72 horas.

O ao zincado fosfatizado em contato com a soluo eletroltica de NaCl no tempo de 5 minutos apresenta uma resistncia elevada. J para as demais medidas realizadas, houve uma reduo significativa dessa resistncia e a mesma foi reduzindo com o aumento do tempo. A diminuio da resistncia se deve ao fato de o revestimento de fosfatizao ser poroso.

Figura 19. Diagrama de Nyquist obtido em soluo de NaCl 0,1M para uma amostra de ao zincado alcalino fosfatizado, para os tempos de 5 minutos, 1, 2, 24, 48 e 72 horas.

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O ao zincado cromatizado em contato com a soluo eletroltica de NaCl, no tempo de 5 minutos, apresenta uma resistncia elevada. Para as demais medidas realizadas, houve um aumento significativo dessa resistncia e a mesma foi aumentando com o decorrer do tempo. Isso condiz com o carter auto cicatrizante do cromato. Observa-se que o arco capacitivo em altas frequncias, bem definido em 1 e 2 horas de ensaio, aumenta significativamente aps 24 horas de ensaio.

Figura 20. Diagrama de Nyquist obtido em soluo de NaCl 0,1M para uma amostra de ao zincado alcalino cromatizado, para os tempos de 5 minutos, 1, 2, 24, 48 e 72 horas.

O ao zincado alcalino com revestimento nanocermico (Figura 21), em contato com a soluo eletroltica de NaCl, no tempo de 5 minutos, apresenta uma resistncia elevada, igualmente resistncia do ao zincado fosfatizado, e superior em relao pea sem pr-tratamento. A figura mostra que a camada formada tem boa resistncia, mantendo a mesma na ordem de 4.106 ohms, mesmo aps 2 horas em contato com o meio corrosivo. Isso se deve ao fato de que esse revestimento tem um comportamento semelhante ao do fosfatizado, apresentando curvas achatadas, associado a uma elevada porosidade. Aps 48 horas de imerso em NaCl a resistncia diminui consideravelmente,

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apresentando uma semelhana em relao pea sem pr-tratamento, mas superior em relao pea fosfatizada.

Figura 21. Diagrama de Nyquist de um ao zincado alcalino com nanocermico base de Zr obtido em soluo de NaCl 0,1M, para os tempos de 5 minutos, 1, 2, 24, 48 e 72 horas.

O ao zincado cido com revestimento nanocermico (Figura 22), em contato com a soluo eletroltica de NaCl, no tempo de 5 minutos, apresenta uma baixa resistncia. A figura mostra que a camada formada tem boa resistncia, mantendo a resistncia na ordem de 4.106 ohms, mesmo aps 2 horas em contato com o meio corrosivo. Apresenta o mesmo comportamento que o nanocermico alcalino, com curvas achatadas, associado a uma elevada porosidade. Ocorre aumento de resistncia aps 1 e 2 horas de ensaio, que pode indicar precipitao dos produtos de corroso. Efeito semelhante ocorreu nas peas cromatizadas, visto que conhecido da literatura que os cromatizantes comerciais so diferentes para Zn cido, Zn alcalino e Zn galvanizado. Comparando as Figuras 22 e 21, observa-se que o tipo de depsito de zinco interfere na formao do nanocermico. Aps 48 horas de imerso em NaCl a resistncia diminui consideravelmente, apresentando uma semelhana

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em relao pea sem pr-tratamento e um aumento em relao pea fosfatizada.

Figura 22. Diagrama de Nyquist de um ao zincado cido com nanocermico base de Zr obtido em soluo de NaCl 0,1M, para os tempos de 5 minutos, 1, 2, 24, 48 e 72 horas.

5.1.2

Ensaio de Polarizao

Para os ensaios de Polarizao foi usado tambm o eletrlito NaCl 0,1M. Com o intuito de verificar se o revestimento nanocermico possui um desempenho maior ou menor em relao aos revestimentos utilizados na indstria atualmente, foi realizado o ensaio para uma chapa zincada alcalina com revestimentos de fosfato, cromato, nanocermico, sem pr-tratamento, e uma chapa zincada cida com revestimento nanocermico. A Figura 23 apresenta as curvas de polarizao para os diferentes revestimentos estudados, nota-se que todas as curvas possuem uma corrente menor que a pea sem pr-tratamento, e todas se assemelham curva do revestimento cromatizado, inibindo a corroso do zinco.

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Figura 23. Curvas de Polarizao para ao zincado alcalino sem pr tratamento, fosfatizado, cromatizado, nanocermico e nanocermico cido em soluo de NaCl 0,1M, para o tempo de 1 hora.

Cromatizado e nanocermico em Zn alcalino deslocam o potencial (E) para valores mais catdicos. conhecido na literatura que os revestimentos auto cicatrizantes contendo ons Cr+6 e Ce+4, tm esse comportamento por serem inibidores catdicos.

5.1.3

Ensaio de Nvoa Salina

O ensaio acelerado em nvoa salina foi realizado em um tempo total de 288 horas, durante o qual foi avaliado o grau de corroso de cada amostra. Todas as bordas das chapas foram isoladas com verniz para evitar possveis erros de avaliao do desempenho. Na Tabela 9 possvel observar os resultados obtidos no ensaio de exposio nvoa salina das chapas com revestimentos de fosfato de zinco, cromatizado e nanocermico base de Zr, alm das chapas brancas para efeitos comparativos.

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Tabela 9. Resultado das amostras expostas em Nvoa Salina

Amostra Tempo 24 horas 144 horas 192 horas 216 horas 288 horas

Branco
V0,B2 V0,B4 V0,B5 V0,B5 V1,B5

Fosfatizado
V0,B1 V0,B3 V0,B4 V1, B5 V3, B5

Cromatizado
V0,B0 V0,B0 V0,B0 V0,B0 V0,B0

Nanocermico alcalino
V0,B2 V0,B4 V1, B5 V1, B5 V1, B5

Aspecto ou acabamento (V-vermelho, B-branco), graus de corroso (0-perfeito, 1-pontos em reas localizadas, 2-pontos em geral, 3-reas localizadas, 4-parcial, 5-total)

At o fim do ensaio somente as peas fosfatizadas apresentaram grau de corroso vermelha em reas localizadas (V3) no metal base. As amostras revestidas com Zr apresentaram desde o incio do ensaio corroso branca, s aps 192 horas de ensaio apareceu corroso vermelha em pontos em reas localizadas (V1) no metal base. A intensa corroso branca no nanocermico parece induzir o efeito barreira, o que no visto no fosfatizado. De fato, a porosidade do fosfato maior do que a do nanocermico. Portanto os produtos de corroso selam as descontinuidades do revestimento nanocermico, mas no conseguem fechar os poros do fosfato. As amostras cromatizadas obtiveram um excelente resultado, no apresentando corroso branca nem vermelha. Ao final das 288 horas os piores resultados foram vistos nas amostras revestidas por Zr, amostras fosfatizadas e amostras sem pr-tratamento (Figura
24) que apresentaram graus de corroso branca generalizada, e corroso

vermelha em reas localizadas (amostra fosfatizada) e pontos localizados (amostra revestida com Zr).

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Figura 24. Amostras aps 288 horas de exposio em Nvoa Salina.

5.1.4

Ensaio de Cmara mida

O ensaio acelerado em cmara mida foi realizado em um tempo total de 288 horas, durante o qual foi avaliado o grau de corroso de cada amostra. Todas as bordas das chapas foram isoladas com verniz para evitar possveis erros de avaliao do desempenho. Na tabela 10 possvel observar os resultados obtidos no ensaio de exposio cmara mida das chapas com revestimentos de fosfato de zinco, cromatizado e nanocermico base de Zr, alm das chapas brancas para efeitos comparativos.
Tabela 10. Resultado das amostras expostas em Cmara mida

Amostra Tempo 24 horas 144 horas 192 horas 216 horas 288 horas

Fosfatizado
V0,B0 V0,B0 V0,B0 V0, B0 V0, B0

Cromatizado
V0,B0 V0,B0 V0,B0 V0,B0 V0,B0

Nanocermico alcalino
V0,B0 V0,B3 V0, B3 V0, B3 V0, B3

Aspecto ou acabamento (V-vermelho, B-branco), graus de corroso (0-perfeito, 1-pontos em reas localizadas, 2-pontos em geral, 3-reas localizadas, 4-parcial, 5-total)

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At o fim do ensaio somente as peas revestidas com Zr apresentaram grau de corroso branca em reas localizadas (B3) no revestimento. As amostras cromatizadas e fosfatizadas obtiveram um excelente resultado, no apresentando corroso branca no revestimento nem vermelha no metal base, conforme Figura 25.

Figura 25. Amostras aps 288 horas de exposio em Cmara mida.

A corroso branca no nanocermico parece induzir o efeito barreira, isso se deve ao fato de que os produtos de corroso selam as descontinuidades do revestimento nanocermico.

5.2 Ensaios de resistncia mecnica

A resistncia mecnica foi avaliada em amostras pintadas atravs dos ensaios de impacto, aderncia e flexo, onde os resultados so relatados a seguir.
5.2.1 Impacto

Os resultados obtidos com o ensaio de impacto demonstraram uma variao entre os revestimentos. As amostras fosfatizadas, assim como as amostras de nanocermico alcalino e cido, apresentaram um resultado similar, sofrendo a mnima alterao da aderncia, j as amostras
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cromatizadas no tiveram uma aderncia muito boa, apresentando um pequeno destacamento da camada de tinta. Isso se deve ao fato de que ambas as camadas de nanocermico e de fosfato so porosas, possibilitando uma melhor aderncia da tinta no revestimento.

Figura 26. Ensaio de Impacto para os diferentes pr-tratamentos recobertos com filme de tinta

5.2.2

Aderncia

Esse ensaio tem por objetivo verificar a adeso entre a tinta e o substrato de ao zincado com cada pr-tratamento estudado. A pea fosfatizada apresentou grau de aderncia zero, ou seja, a aderncia foi perfeita, conforme pode ser visto na Tabela 11.
Tabela 11. Grau de Adeso da camada de tinta aplicada sobre ao com diferentes prtratamentos conforme a norma NBR 11003.

Grau de Adeso Branco Fosfatizado Cromatizado Nanocermico alcalino Nanocermico cido GR4 GR0 GR3 GR0 GR1

A pea cromatizada apresentou grau de aderncia trs, ou seja, 35% do filme foi destacado. Entre os revestimentos nanocermicos os melhores
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resultados foram apresentados nas peas zincadas em banho de zinco alcalino, que apresentou grau de aderncia zero, ou seja, a aderncia foi perfeita. As amostras de ao zincado, em banho de zinco cido, apresentaram grau de aderncia um, ou seja, 5% do filme foi destacado. Na Figura 27 fica mais clara a diferena de aderncia apresentada nas amostras.

Figura 27. Amostras aps o ensaio de Aderncia.

Esse resultado corrobora com a literatura, onde um consenso o fato de que os revestimentos nanocermicos atuam prioritariamente como promotores de aderncia. Se houver falha do filme de tinta o nanocermico se comporta como o fosfato.

5.2.3

Flexo

Os resultados obtidos com o ensaio de flexo demonstraram comportamento similar para os diferentes revestimentos, no sofrendo a mnima alterao da aderncia. Para esse tipo de ensaio mecnico, todos os revestimentos analisados foram efetivos.

Figura 28. Amostras aps o ensaio de Flexo.

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6 CONCLUSES
Com base nos resultados obtidos foi possvel constatar que os revestimentos nanocermicos apresentaram efeitos interessantes, de modo a, num futuro prximo, vir a substituir a fosfatizao com eficincia e de modo ambientalmente correto. Os ensaios de Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica mostraram que em relao ao fosfato, o revestimento nanocermico teve um desempenho bom, onde somente aps 5 minutos em contato com NaCl que a amostra fosfatizada apresentou um desempenho muito superior. As curvas de Polarizao mostraram que os revestimentos: fosfatizado, nanocermico alcalino e nanocermico cido inibem a corroso do zinco de forma semelhante ao cromatizado. Em Nvoa Salina, os piores resultados foram para as amostras com revestimento fosfatizado e nanocermico, mas o revestimento

nanocermico inibiu a corroso vermelha, pois houve uma precipitao de zinco na superfcie, selando a mesma. Essa precipitao de zinco no foi efetiva no revestimento fosfatizado. Em Cmara mida, os piores resultados foram para as amostras com revestimento nanocermico, mas tal revestimento inibiu a corroso vermelha, pois houve uma precipitao de zinco na superfcie, selando a mesma. Os testes de impacto mostraram que as amostras de nanocermico alcalino e cido apresentaram um resultado similar, e um resultado igual comparados com as amostras fosfatizadas, sofrendo a mnima alterao da aderncia. J as amostras cromatizadas no tiveram o rendimento esperado. Os testes de aderncia demonstraram que o revestimento nanocermico alcalino atingiu o mesmo nvel de aderncia das peas fosfatizadas. Os testes de flexo demonstraram comportamento similar para os diferentes revestimentos. Todos os revestimentos analisados foram efetivos.
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7 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

Realizar ensaios de Nvoa Salina e Cmara mida em peas de ao zincado alcalino e cido com pr-tratamento nanocermico e com pintura; Avaliar o efeito do pH do nanocermico nas peas; Fazer MEV das amostras zincadas alcalina e cida.

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