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UNIVERSIDADE DE SO PAULO INSTITUTO DE QUMICA DE SO CARLOS

LABORATRIO DE QUMICA ORGNICA

PRTICA 10 SNTESE E CARACTERIZAO DE DIACETATO DE HIDROQUINONA.

ALUNOS:

SO CARLOS, OUTUBRO DE 2011

1 1) INTRODUO

A preparao de um ster pode ser conduzida por caminhos bem distintos. O mtodo mais simples , a esterificao de Fisher, pela qual essas reaes ocorrem muito lentamente na ausncia de cidos fortes, mas elas atingem o equilbrio em questo de poucas horas quando um cido e um lcool so refluxados com uma pequena quantidade de cido sulfrico ou cido clordrico concentrados. Uma vez que a posio de equilbrio controla a quantidade de ster formada, a utilizao de um excesso de cido carboxlico ou de lcool aumenta o rendimento baseado no reagente limitante. Exatamente qual componente escolhemos para utilizar em excesso depender da disponibilidade e custo. A reao de um lcool com um anidrido ou um cloreto de acila frequentemente o melhor mtodo para sintetizar um ster. Esses reagentes evitam a utilizao de um cido forte, como necessrio para a esterificao catalisada por cido. Um cido forte pode causar reaes laterais dependendo de quais outros grupos funcionais esto presentes.[2] Neste experimento foi realizada a sntese de ster utilizando um lcool na presena de anidrido actico,produzindo o diacetato de hidroquinona,um composto que tanto ster quanto cido. O diacetato de hidroquinona utilizado como um intermedirio qumico em algumas reaes, pois este composto apesar de orientar substituies meta no anel aromtico, ele possui impedimento estrico devido ao grande volume do grupo acetato, assim ele protege as posies orto do anel.

2) OBJETIVOS Sntese e caracterizao de diacetato de hidroquinona a partir de uma reao de esterificao entre a hidroquinona e o anidrido actico [3].

3) PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

2 Instrumentos utilizados: Bquer de 300 mL; Balana analtica; Pipeta; Proveta; Esptula; Frasco de Kitassato; Funil de Bchner; Bomba a vcuo; Banho de gelo; Basto de vidro; Papel de filtro; Argola metlica; Aparelho digital para medir ponto de fuso; Vidro de relgio.

Substncias utilizadas: Hidroquinona; Anidrido actico; cido sulfrico; Carvo ativado; gua destilada; Etanol.

Em um erlenmeyer de 50 mL adicionar 5,5 g de hidroquinona, 9,6 mL de anidrido actico e uma gota de cido sulfrico concentrado. Agitar a soluo para ocorrer melhor desprendimento de calor e aguardar 5 minutos. Em seguida,verter a mistura reacional sobre 40 g de gelo picado, com agitao, ento espera-se derreter todo o gelo da mistura para filtrar os cristais formados em um funil de Bchner, sendo lavados com pequenas quantidades de gua destilada gelada. Os cristais de diacetato de hidroquinona filtrados so diludos em uma mistura lcool/gua 50% a quente, para purificao dos mesmos.

3 Quando a soluo estiver diluda adiciona-se uma poro de carvo ativado para a retirada das impurezas contidas na amostra lquida. Rapidamente, filtrar a soluo a quente em um funil pr-aquecido, filtrar aos poucos e sempre voltando a aquecer a soluo, para no haver recristalizao no funil. Aps a filtrao, lavar o slido retido no funil com pequenas pores de etanol quente para no haver perda de cristais de diacetato de hidroquinona. Deixar a soluo filtrada em repouso para a formao de cristais, se necessrio colocar em banho de gelo para uma maior cristalizao da amostra purificada. Aps aguardar alguns minutos para a formao dos cristais, filtrar novamente vcuo lavando o filtrado com pequenas pores de etanol gelado. Em seguida o resduo filtrado transferido para um vidro de relgio, e colocado em estufa a 50oC. Para a caracterizao do composto sintetizado, so realizados testes de fuso, e analisados os espectros de IV e RMN.

4) RESULTADOS E DISCUSSO

Nesta prtica foi realizada a sntese da p-nitroacetanilida a partir do produto obtido no ultimo experimento realizado,que a acetanilida. Para obter este produto foi realizada uma reao de nitrao da acetanilida,usando como reagente nitrante uma mistura de cidos ntrico e sulfrico concentrados. Na reao, o eletrfilo o on nitrnio, em que este formado da protonao realizada pelo cido sulfrico no cido ntrico, liberando molculas de gua. Este nitrnio um ncleofilo muito forte sendo ento capaz de atacar o anel aromtico da acetanilida. Espera-se que em uma reao de substituio eletroflica, a adio ocorra mais de forma orientada em orto do que em para, pois h duas maneiras diferentes para adio em orto, pela esquerda ou pela direita, no entanto, nas posies orto h um impedimento estrico, enquanto que na posio para no h esse fato. Assim o produto de isomeria para formado com maior quantidade devido o substituinte no anel (o eletrfilo) ser uma molcula grande(NO2).

4 A seguir pode-se analisar detalhadamente o mecanisco da reao de nitrao da acetanilida. - O cido ntrico recebe um prton de um cido mais forte, o cido sulfrico.

- Depois de protonado, o cido ntrico pode dissociar-se para formar um on nitrnio.

- O on nitrnio (eletrfilo) reage com a acetanilida para formar um on arnio (estabilizado por ressonncia).

- O on arnio perde um prton para uma base de Lewis e transforma-se na p-nitroacetanilida. O cido sulfrico (catalisador) regenerado.

Da Reao :

Para o clculo do rendimento obtido, tem-se os seguintes valores de massas dos reagentes e produtos: macetanilida = 5,00 g mpapel de filtro = 0,59 g mnitroacetanilida + papel de filtro= 2,32 g Logo, tem- se que a massa de p-nitroacetanilida obtida foi de: mnitroacetanilida + papel de filtro - mpapel de filtro = 1,73 g

Como a reao 1:1 tem-se: 1 mol de acetanilida ----- 1 mol de p-nitroacetanilida 135,16g ------------------ 180,16g 5,00g ------------------------- X

6 X = 6,66g de p-nitroacetanilida esperada

Rendimento = (massa obtida /massa esperada)x100 Rendimento = (1,73g / 6,66g)x100 Rendimento = 26,00 % O rendimento obtido atravs de nosso experimento foi baixo, provavelmente devido perda de reagente durante todo o processo, como por exemplo, em sua transferncia de um recipiente para outro,e pela perda parcial do produto ao ser filtrado na filtrao a vcuo, pois parte do produto passou pelo papel de filtro,mesmo utilizando soluo gelada na lavagem, ou ficou retido no papel de filtro. Tambm foi realizado o ponto de fuso da p-nitroacetanilida obtida,onde encontrou-se uma temperatura de 205 C,na qual este valor no est de acordo com valor terico[6] de 215 C,porm esta medida no est fora de uma faixa de 5% de erro,onde algumas impurezas dos frascos e alguns descuidos podem ter contribudo para leves impurezas na amostra.

Questes: I) Que tipo de reao a reao de nitrao da acetanilida ? Resposta: A reao de nitrao da acetanilida uma reao de Substituio Eletroflica Aromtica(SEAr),onde primeiro ocorre a adio de um eletrfilo ao anel aromtico e em seguida ocorre a eliminao de um ion de hidrognio. II) Como se poderia obter a p-nitroanilina,a partir do produto sintetizado?

Resposta: Para a obteno da p-nitro-anilina realizada a desprotonao no grupo amido da p-nitro-acetanilida, atravs da reao de hidrlise em meio cido. Assim, converte-se o grupo amido em grupo amino com a liberao do cido etanico. III)Quais so os sub-produtos da reao de nitrao efetuada ? Resposta: O sub-produto desta reao seria a orto-nitroacetanilida, que est em pequena quantidade devido ao impedimento estrico do grupo acetamido e pelo eletrfilo (NO2) ser um grupo tambm volumoso.

7 5) CONCLUSO

Ao trmino da sntese do p-nitroacetanilida, atravs da reao de acetanilida, cido actico, cido sulfrico concentrado e mistura nitrante, obteve-se 26 % de rendimento e temperatura de fuso de 205 oC. Tal sntese demonstra uma importante reao que envolve vrios

mecanismos da qumica orgnica.O baixo rendimento pode estar na m manipulao dos reagentes e produtos,assim como na perda de amostra no recristalizada aps cada recristalizao efetuada.Pode-se notar tambm que a amostra obtida apresentava certo grau de pureza,visto que o ponto de fuso experimental est prximo do terico[6].

6) REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS [1]: Disponvel em: < http://pt.wikipedia.org/wiki/Nitrao>. ACESSO: 24/10/11 s 15:35h. [2]: SOLOMONS, T. W. Graham; FRYHLE, Graig B. Qumica orgnica. 9.ed. Rio de Janeiro: LTC, 2009. v.2. [3]: Apostila de Laboratrio de Qumica Orgnica I, SQF0305, Universidade de So Paulo, campus de So Carlos. [4]: Dias G. Ayres ; Guia Prtico de Qumica Orgnica.2 Edio, 2008. Intercincia, Rio de Janeiro. [5]: Silverstein, R. M., Bassler, G. C., Morrill, T. C., Identificao espectromtrica de compostos orgnicos 7 ed., 2007. LTC, Rio de Janeiro. [6]: VOGEL, I. Arthur Qumica Orgnica: Anlise Orgnica, Editora ao livro Tcnico S.A (1971)