UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO INSTITUTO DE QUÍMICA DE SÃO CARLOS

LABORATÓRIO DE QUÍMICA ORGÂNICA

PRÁTICA 10 – SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE DIACETATO DE HIDROQUINONA.

ALUNOS:

SÃO CARLOS, OUTUBRO DE 2011

Esses reagentes evitam a utilização de um ácido forte. 2) OBJETIVOS Síntese e caracterização de diacetato de hidroquinona a partir de uma reação de esterificação entre a hidroquinona e o anidrido acético [3]. ele possui impedimento estérico devido ao grande volume do grupo acetato. mas elas atingem o equilíbrio em questão de poucas horas quando um ácido e um álcool são refluxados com uma pequena quantidade de ácido sulfúrico ou ácido clorídrico concentrados. como é necessário para a esterificação catalisada por ácido. A reação de um álcool com um anidrido ou um cloreto de acila é frequentemente o melhor método para sintetizar um éster. Uma vez que a posição de equilíbrio controla a quantidade de éster formada.1 1) INTRODUÇÃO A preparação de um éster pode ser conduzida por caminhos bem distintos. Exatamente qual componente escolhemos para utilizar em excesso dependerá da disponibilidade e custo. a utilização de um excesso de ácido carboxílico ou de álcool aumenta o rendimento baseado no reagente limitante.[2] Neste experimento foi realizada a síntese de éster utilizando um álcool na presença de anidrido acético. pois este composto apesar de orientar substituições meta no anel aromático.produzindo o diacetato de hidroquinona. O diacetato de hidroquinona é utilizado como um intermediário químico em algumas reações. Um ácido forte pode causar reações laterais dependendo de quais outros grupos funcionais estão presentes.um composto que é tanto éster quanto ácido. 3) PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL . a esterificação de Fisher. O método mais simples é. assim ele „‟protege‟‟ as posições orto do anel. pela qual essas reações ocorrem muito lentamente na ausência de ácidos fortes.

com agitação. então espera-se derreter todo o gelo da mistura para filtrar os cristais formados em um funil de Büchner.5 g de hidroquinona.  Argola metálica. Os cristais de diacetato de hidroquinona filtrados são diluídos em uma mistura álcool/água 50% a quente. Em um erlenmeyer de 50 mL adicionar 5. Ácido sulfúrico.  Banho de gelo.verter a mistura reacional sobre 40 g de gelo picado. Etanol. Carvão ativado. Substâncias utilizadas:  Hidroquinona. sendo lavados com pequenas quantidades de água destilada gelada.      Anidrido acético.  Frasco de Kitassato.  Pipeta.  Aparelho digital para medir ponto de fusão.  Balança analítica.  Papel de filtro.  Proveta.  Funil de Büchner.6 mL de anidrido acético e uma gota de ácido sulfúrico concentrado. Agitar a solução para ocorrer melhor desprendimento de calor e aguardar 5 minutos.  Bomba a vácuo.  Vidro de relógio.2 Instrumentos utilizados:  Béquer de 300 mL. Água destilada. . Em seguida.  Espátula.  Bastão de vidro. 9. para purificação dos mesmos.

Em seguida o resíduo filtrado é transferido para um vidro de relógio. Assim o produto de isomeria para é formado com maior quantidade devido o substituinte no anel (o eletrófilo) ser uma molécula grande(NO2). lavar o sólido retido no funil com pequenas porções de etanol quente para não haver perda de cristais de diacetato de hidroquinona. filtrar aos poucos e sempre voltando a aquecer a solução. pois há duas maneiras diferentes para adição em orto. enquanto que na posição para não há esse fato. Na reação. Espera-se que em uma reação de substituição eletrofílica.usando como reagente nitrante uma mistura de ácidos nítrico e sulfúrico concentrados. Para a caracterização do composto sintetizado. .que é a acetanilida. Para obter este produto foi realizada uma reação de nitração da acetanilida. e analisados os espectros de IV e RMN. no entanto. liberando moléculas de água. nas posições orto há um impedimento estérico. pela esquerda ou pela direita. são realizados testes de fusão. Rapidamente. Após a filtração. a adição ocorra mais de forma orientada em orto do que em para. se necessário colocar em banho de gelo para uma maior cristalização da amostra purificada.3 Quando a solução estiver diluída adiciona-se uma porção de carvão ativado para a retirada das impurezas contidas na amostra líquida. o eletrófilo é o íon nitrônio. Deixar a solução filtrada em repouso para a formação de cristais. filtrar a solução a quente em um funil pré-aquecido. e colocado em estufa a 50oC. filtrar novamente à vácuo lavando o filtrado com pequenas porções de etanol gelado. Este nitrônio é um núcleofilo muito forte sendo então capaz de atacar o anel aromático da acetanilida. 4) RESULTADOS E DISCUSSÃO Nesta prática foi realizada a síntese da p-nitroacetanilida a partir do produto obtido no ultimo experimento realizado. para não haver recristalização no funil. em que este é formado da protonação realizada pelo ácido sulfúrico no ácido nítrico. Após aguardar alguns minutos para a formação dos cristais.

.O ácido nítrico recebe um próton de um ácido mais forte. o ácido sulfúrico. .4 A seguir pode-se analisar detalhadamente o mecanisco da reação de nitração da acetanilida. .Depois de protonado. . o ácido nítrico pode dissociar-se para formar um íon nitrônio.O íon nitrônio (eletrófilo) reage com a acetanilida para formar um íon arênio (estabilizado por ressonância).

00 g mpapel de filtro = 0.16g 5.O íon arênio perde um próton para uma base de Lewis e transforma-se na p-nitroacetanilida.X .1 mol de p-nitroacetanilida 135.se que a massa de p-nitroacetanilida obtida foi de: mnitroacetanilida + papel de filtro .32 g Logo.00g ------------------------. tem-se os seguintes valores de massas dos reagentes e produtos: macetanilida = 5.5 .mpapel de filtro = 1.180. tem.59 g mnitroacetanilida + papel de filtro= 2. O ácido sulfúrico (catalisador) é regenerado. Da Reação : Para o cálculo do rendimento obtido.16g -----------------.73 g Como é a reação é 1:1 tem-se: 1 mol de acetanilida ----.

Questões: I) Que tipo de reação é a reação de nitração da acetanilida ? Resposta: A reação de nitração da acetanilida é uma reação de Substituição Eletrofílica Aromática(SEAr).66g)x100 Rendimento = 26.na qual este valor não está de acordo com valor teórico[6] de 215 ºC. através da reação de hidrólise em meio ácido.66g de p-nitroacetanilida esperada Rendimento = (massa obtida /massa esperada)x100 Rendimento = (1.porém esta medida não está fora de uma faixa de 5% de erro.00 % O rendimento obtido através de nosso experimento foi baixo.73g / 6. Assim. II) Como se poderia obter a p-nitroanilina. III)Quais são os sub-produtos da reação de nitração efetuada ? Resposta: O sub-produto desta reação seria a orto-nitroacetanilida. Também foi realizado o ponto de fusão da p-nitroacetanilida obtida.onde algumas impurezas dos frascos e alguns descuidos podem ter contribuído para leves impurezas na amostra.a partir do produto sintetizado? Resposta: Para a obtenção da p-nitro-anilina é realizada a desprotonação no grupo amido da p-nitro-acetanilida. como por exemplo. ou ficou retido no papel de filtro. provavelmente devido à perda de reagente durante todo o processo.onde primeiro ocorre a adição de um eletrófilo ao anel aromático e em seguida ocorre a eliminação de um ion de hidrogênio.6 X = 6. em sua transferência de um recipiente para outro.onde encontrou-se uma temperatura de 205 ºC.mesmo utilizando solução gelada na lavagem. que está em pequena quantidade devido ao impedimento estérico do grupo acetamido e pelo eletrófilo (NO2) ser um grupo também volumoso. pois parte do produto passou pelo papel de filtro. converte-se o grupo amido em grupo amino com a liberação do ácido etanóico.e pela perda parcial do produto ao ser filtrado na filtração a vácuo. .

2007. FRYHLE. [4]: Dias G. LTC. ACESSO: 24/10/11 às 15:35h. Interciência. Universidade de São Paulo. 9.2ª Edição. M.A (1971) . Morrill. T.visto que o ponto de fusão experimental está próximo do teórico[6]. Rio de Janeiro: LTC. Bassler. Rio de Janeiro.wikipedia.Pode-se notar também que a amostra obtida apresentava certo grau de pureza. SQF0305. 2009. Graham. C. T. [5]: Silverstein. [2]: SOLOMONS. 2008.2. Graig B. [3]: Apostila de Laboratório de Química Orgânica I. R. Guia Prático de Química Orgânica.7 5) CONCLUSÃO Ao término da síntese do p-nitroacetanilida. G... Identificação espectrométrica de compostos orgânicos 7ª ed. Ayres .org/wiki/Nitração>. Química orgânica. W. obteve-se 26 % de rendimento e temperatura de fusão de 205 oC.. [6]: VOGEL.ed. ácido acético. 6) REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS [1]: Disponível em: < http://pt. através da reação de acetanilida. campus de São Carlos.assim como na perda de amostra não recristalizada após cada recristalização efetuada. Editora ao livro Técnico S. C.. v. Arthur – Química Orgânica: “Análise Orgânica”.O baixo rendimento pode estar na má manipulação dos reagentes e produtos. I. Tal síntese demonstra uma importante reação que envolve vários mecanismos da química orgânica. ácido sulfúrico concentrado e mistura nitrante. Rio de Janeiro.

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