CUADERNO FIRP S203-A

MODULO DE ENSEANZA EN FENOMENOS INTERFACIALES

en espaol

TENSION INTERFACIAL
Raquel E. ANTON de SALAGER

UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA Lab. Formulacin, Interfases, Reologa y Procesos

Mrida-Venezuela (2005)

TENSION INTERFACIAL
EXISTENCIA de una TENSION SUPERFICIAL
Las fuerzas de atraccin que existen entre las molculas de un lquido, son de diferente magnitud dependiendo de la zona del lquido considerada. Las molculas en su seno del lquido estn lo suficientemente cerca para que el efecto de las fuerzas de atraccin sea considerable, pero tienden a equilibrarse. Por el contrario, las molculas de la zona superficial (fig.1) no estn rodeadas completamente por otras molculas del lquido y por lo tanto estas molcuals estn desequilibradas con un efecto neto hacia el seno del lquido. Esta fuerza neta es normal a la superficie y ser ms baja mientras ms pequea sea dicha superficie. Es decir, para una superficie mnima se cumple una energa mnima y por lo tanto podemos decir que la superficie de un lquido tiende a contraerse y el efecto resultante de estas fuerzas de contraccin es lo que da origen a la tensin superficial, permitiendo adems que la superficie sea estable.

Fig. 1: Fuerzas atractivas que actuan sobre las molculas en el seno de un lquido y en la superficie libre

DEFINICION MECANISTICA de la TENSION SUPERFICIAL

Ya que la tendencia natural, de un lquido, es reducir su superficie, cualquier intento de aumentar sta, requiere de la realizacin de un trabajo. Supongamos que se extiende la pelcula de lquido contenida en un bastidor de alambre rectangular (vase fig.2). Si se aplica una fuerza F (que actuar en sentido contrario y estar balanceada por la fuerza de tensin superficial), al lado mvil del bastidor, para desplazar la pelcula una distancia dx, el trabajo (W) realizado estar dado por:

dW = F dx

(1)

pero F = 2l ; (2) ya que la pelcula posee dos superficies. Entonces: dW = 2 l dx (3) siendo 2 l dx el incremento de rea generado dA , y dW = dA (4)

Fig. 2: Definicin mecnica de la tensin superficial

Las ecuaciones (2) y (4) generan dos definiciones equivalentes para . F 1.- = , la fuerza en dinas que acta a lo largo de 1 cm de longitud de pelcula, 2l y dW 2.- = dA , el trabajo en ergios necesario para generar un centmetro cuadrado de superficie la energa libre superficial por centmetro cuadrado de rea. Esta ltima es la definicin fsica de Tensin Superficial.

UNIDADES
Las dos definiciones dadas anteriormente para la tensin superficial son equivalentes, por lo tanto las unidades que se empleen sean las dadas por la definicin 1, (dinas/cm) por la definicin 2, (ergios/cm2). No influencia el valor numrico de , ya que 1 ergio = 1 dina/cm. La unidad normalmente empleada es dina/cm que es equivalente al mN/m. En la tabla 1 se dan los valores de la tensin superficial de algunos lquidos. Tabla 1. Tensin Superficial de lquidos a 20C (dinas/cm o mN/m). LIQUIDO Acetona 23.70 Benceno 28.85 Mercurio 485.00 Acido Oleico 32.50 Alcohol Etlico 22.75 Metanol 22.61 Agua 72.75 Cloroformo 27.13 n-Hexano 18.43 Tolueno 28.50 2

EJEMPLOS
1.- Caso de una Burbuja de Jabn. Superficie = 4r2 Si el radio de la burbuja disminuye en dr, la disminucin de rea: dA = 8 r dr y la cantidad de trabajo para lograr esta disminu-cin de rea : dW = 4 r dr. El trabajo contra las fuerzas de presin es: dW = 4 r2 P dr. Al equilibrio, estos son iguales 2 P = r (Ecuacin de Laplace)

dr

Fig. 3

NOTA: Cuando menor el radio r , mayor el P entre el interior y el exterior de la burbuja. NOTA: En realidad para una burbuja de jabn hay dos interfases, la interior y la exterior. Pero esto equivale simplemente a duplicar los factores si se desprecia el espesor de la pelcula.

2.- Contacto entre tres Fases. El balance vectorial de fuerzas por unidad de longitud de la lnea de contacto trifsico est indicado en la fig. 4.:

_A0 _A0 A W _
Aceite (0) Aire (A) Agua (W) ^ A ^ 0 ^ W

_W0

A W _

_W0

Fig. 4: Balance de fuerzas de tensin involucradas en el contacto de tres fluidos A, O, W

El balance de fuerzas se expresa: Con la relacin entre los arcos: el clculo muestra que:

_AO + _AW

+ _WO = 0

O + W + A = 2 senA |_WO| = senW |_AO| = senO |_AW|

Este conjunto de tres ecuaciones tiene una solucin o bien ninguna, lo que determina si existe un contacto trifsico. NOTA: Si | _AW | > | _AO | + | _WO | no se puede obtener un equilibrio, an con O = 0, y por lo tanto el lente de aceite se expande de manera infinita y el equilibrio corresponde a una monocapa de aceite a la interfase agua-aceite-aire. Esta es la condicin de EXTENSION del lente de aceite de la fig. 4 en la superficie aire-agua.

3.- Cuando una de las Fases es un Slido - Angulo de Contacto.

_A0
El ngulo en el interior del fluido ms denso (aqu, W) se define como el ngulo de contacto. Este define la MOJABILIDAD del slido por el fluido (W) (en ingls Wetting).

S
Fig. 5: Angulo de contacto

DEFINICION TERMODINAMICA de la TENSION INTERFACIAL

SUPERFICIE e INTERFASE: Se define una superficie como la superficie de contacto entre un gas y una fase condensada (lquido o slido). Se define una interfase como la superficie de contacto entre dos fases condensadas (dos lquidos o un lquido y un slido). Se defini la tensin superficial como la fuerza de atraccin hacia dentroejercida sobre las molculas de la superficie de un lquido. Esta tensin tiene como consecuencia la contracin de la superficie. Cuando se ponen en contacto dos lquidos inmiscibles el sistema considerado estar formado por las dos fases lquidas y la interfase de contacto entre ellas. Las molculas de la interfase entre dos lquidos estarn sometidas a fuerzas de magnitudes diferentes a las que estan sometidas las molculas del seno de cada uno de los lquidos (fig.6). Adems se tendran tambin interacciones de tipo Van der Waals con las molculas del otro lquido en la interfase, lo que conducir a que la tensin a la interfase (tensin interfacial) tenga un valor intermedio entre las tensiones superficiales de los dos lquidos condensados. Segn la Fig. 7 El trabajo necesario para modificar el rea est dado por: dA Si adems de este trabajo se toma en consideracin el asociado a cualquier cambio de volmen -PdV, donde P es la presin en cada fase y V el volumen total del sistema, el trabajo total realizado en el sistema cerrado es: dW = - P dV + dA ya que para aumentar el rea se requiere un trabajo positivo, la tensin tiene un valor positivo. 5
PT

LIQUIDO 1

LIQUIDO 2

Fig. 6: Interfase entre dos lqiuidos

Fig. 7 Sistema difsico monocomponen (interfase plana)

Ahora refiramonos a la Fig. 8. Una gota de lquido o burbuja de gas (fase ), suspendida en un lquido (fase ) cuando el embolo se desplaza algo de la gota se evapora o algo de la burbuja se condensa.

dW = - P dV = - P ( dV + dV ) = - P dV - P dV + P dV - P dV = - P dV - P dV + ( P - P ) dV

Fig. 8: Sistema difsico monocomponente (interfase curva)

Pero y

2 P - P = P = r

4 V = 3 r3

y A = 4 r2

dW = - P V - PV + dA

Tambin se defini la tensin superficial como el trabajo necesario para generar un centmetro cuadrado de superficie o la energa libre superficial por centmetro cuadrado de rea. Volvamos al caso de la fig. 7. Como la interfase es plana P1 = P2 = P. Para un sistema multicomponente, el potencial qumico de cada componente debe ser igual en cada fase y en la interfase. La variacin de la energa del sistema est dada por: dG = - S dT + V dP + dA + idni i en la que dA es el trabajo reversible a P y T constante asociado con la variacin del rea. Todas las relaciones termodinmicas clsicas se escriben con el trmino adicional concerniendo la superficie. dU = dH = dF = T dS T dS + -S dT P dV + dA + V dP + dA + P dV + d A +

idni
i

idni
i

idni
i

NOTA: Para interfases curvas, la presin no es la misma de parte y otra de la interfase al equilibrio, y por lo tanto el trmino -PdV se deber sustituir por los trminos -PdV para ambas fases.

METODOS para MEDIR TENSION SUPERFICIAL/INTERFACIAL

Los mtodos para medir la tensin superficial-interfacial se pueden clasificar en: 1.- Mtodos Basados en la Medicin de una Fuerza. Entre estos mtodos se pueden citar: a.- Mtodo del anillo. b.- Mtodo del plato (Wilhelmy). 2.- Mtodos Basados en la Medicin de la Presin. Entre estos tenemos: a.- Mtodo de la elevacin capilar. b.- Mtodo de presin de burbuja. 3.- Mtodos basados en las Medidas Geomtricas o de Deformacin de una Interfase en un Campo Gravitacional. Podemos citar: a.- Mtodo de la gota pendiente. b.- Mtodo de la gota colocada. c.- Mtodo de la gota giratoria.

METODO DE PLACA DE WILHELMY

En este mtodo se mide la fuerza hacia abajo que sobre una placa lisa ejerce la superficie o interfase a la cual se desea determinar la tensin cuando esta placa toca exactamente esa superficie o interfase. La fuerza ejercida es:

Vista lateral de la placa

P = mg = 2(l +d) donde l es la longitud de la placa y d su espesor.

Recipiente de lquido

Fig. 9: Plato de Wilhelmy

La placa, en general, muy fina se construye de platino y su geometra se conoce exactamente. La medida de la fuerza se hace uniendo la placa a una balanza sensible de torsin, con alguna clase de dispositivo de elevacin bin para bajar la placa hacia la superficie del lquido o elevar la superficie del lquido hacia la placa. Este mtodo no requiere correciones por hidrosttica como el mtodo del anillo. No se puede emplear para medidas de tensin interfacial para sistemas donde la fase aceite es la ms densa y es muy difcil de emplear cuando la fase aceite tiene caracter polar, por ejemplo, con alcoholes grasos. Es un mtodo sencillo y de precisin moderada (0.1 dina/cm).

En el Mtodo del Anillo, un anillo se coloca sobre la superficie del lquido y se mide la fuerza requerida para separar el anillo de la superficie. En este mtodo debe asegurarse el mojado completo del anillo para obtener resultados reproducibles y de significado. Es un mtodo sencillo, rpido, de alta precisin, no muy dependiente del ngulo de contacto. Es una variante del mtodo de la placa que tiene ciertas ventajas en cuanto a precisin.

Fig. 10: Mtodo del anillo (Nouy)

Si se quieren medir tensiones interfaciales debajo de 0,01 dina/cm se deben usar los mtodos mas precisos: bien sea el de la gota colocada, el de la gota pendiente, y el de la gota giratoria. El Mtodo de la Gota Colocada (fig. 11), consiste en deducir la tensin de la forma geomtica de una gota de fluido L colocada sobre una superficie plana de un slido (s), estando todo el sistema sumergido en un fluido de menor densidad F.
(F) (1) Z 12 (2) dm Zo

(L)

Fig. 11. Gota colocada

El Mtodo de la Gota Pendiente (fig. 12). Una gota de lquido se deja suspendida en el extremo de un tubo capilar. Se determina la tensin a partir de la elongacin vertical (deformacin) que provoca la fuerza de gravedad. En este mtodo se presentan problemas experimentales por la estabilidad de la gota y la mojabilidad del tubo capilar.

dh dm

dm

(L) (F)

Fig. 12: Gota pendiente

En el Mtodo de la Gota Giratoria (fig. 13) se somete una gota o burbuja de un fluido menos denso (F) colocado en un cilindro de vidrio que tiene el otro fluido (L), a un movimiento de rotacin rpido la fuerza centrfuga induce un alargamiento axial de la gota al cual se oponen las fuerzas capilares.

d (L) (F)

Fig. 13: Gota giratoria

Este mtodo tiene la ventaja de no presentar un contacto slido-lquido, lo cual elimina los problemas de ngulo de contacto. Se usa corrientemente para medir tensiones ultra-bajas hasta valores del orden de 0,0001 dina/cm. Con el "Spinning drop Tensiometer" construido por Cayias, la tensin se calcula mediante la relacin: d3 (dina/cm) = 5,22 x 105 p2 donde: d es el dimetro de la gota (en mm), es la diferencia de la densidad en (g/cm3) de los dos fluidos y p es el perodo de rotacin (en m sec/rev).

En el Mtodo de la Ruptura del Menisco se trata de formar un menisco (fig. 14) entre una extremidad de un cilindro y una interfase plana; el cilindro es generalmente hueco y sus bordes redondeados para permititr todo el rango posible de ngulo de contacto.

Cilindro

h (F) (L)

Menisco

Fig. 14: Menisco entre barra y superficie

El cilindro se pone en contacto con el lquido, luego se eleva poco a poco mediante una cremallera micromtrica, produciendose un menisco e introduciendose una competencia entre la fuerza de gravedad y la tensin interfacial. Existe una altura critica donde el menisco se vuelve inestable y se rompe. Se puede relacionar la altura a la cual ocurre la ruptura el menisco con la tensin interfacial. Se diferencia del mtodo del anillo, en que lo que relaciona a la tensin es un desplazamiento y no una fuerza. En el Mtodo de Presin Mxima de Burbuja, una pequea burbuja de gas se insufla por el extremo de un capilar sumergido en un lquido. Mientras la burbuja crece, la presin dentro de ella crece, pero el radio de curvatura disminuye. El valor de presin mxima se logra cuando la burbuja es una semiesfera siendo el radio de curvatura mnimo. Un mayor crecimiento de la burbuja en este punto induce la ruptura de la misma y un ascenso del lquido por el capilar. En el Mtodo del Ascenso Capilar, el lquido asciende dentro de un tubo de pequeo dimetro (capilar) hasta que la presin hidrosttica debido a la columna de lquido se iguala a la tensin superficial relacionada al ngulo de contacto. Se puede deducir la tensin del valor de la altura alcanzada por el lquido en el capilar.

REFERENCIAS ADAMSON A. W., "Physical Chemistry of Surfaces", Interscience, 2a Ed. (1967) BECHER P., Emulsions - Theory and Practice, R. Krieger, Reimpresin (1977) BIKERMAN J. J., "Physical Surfaces", Academic Press, 2a Ed. (1970)

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Ttulo: Tensin Interfacial Autor: Raquel E. Antn de Salager Referencia: Cuaderno FIRP N 203B Fecha (marzo 2005) Editado y publicado por: Laboratorio FIRP Escuela de INGENIERIA QUIMICA, UNIVERSIDAD de Los ANDES Mrida 5101 VENEZUELA

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