QUMICA

TERMOQUMICA
1. INTRODUO 4. CALORES DE REAO

A Termoqumica estuda os efeitos trmicos provocados por transformaes qumicas (reaes qumicas). Sob esse aspecto, as transformaes qumicas se classificam em: Reaes exotrmicas so as que liberam energia (na forma de calor). Reaes endotrmicas so as que absorvem energia (na forma de calor).
2. MEDIDAS DE CALOR

muito importante em Termoqumica a observao dos estados fsicos das substncias envolvidas nas reaes qumicas. Vejamos a distino dos calores de formao da gua nos trs estados fsicos (slido, lquido e gasoso).
1 O2( g) H2O( s ) H = 58,68Kcal / mol 2 1 H2( g) + O2( g) H2O(l) H = 68,40Kcal / mol 2 1 H2( g) + O2( g) H2O( g) H = 69,84Kcal / mol 2 H2( g) +

Esta medida feita mediante a utilizao de um aparelho denominado calormetro. Calor a quantidade de energia que escoa de um sistema durante uma mudana de estado. O calor escoa sempre do ponto de maior temperatura para o ponto de menor temperatura. Lembre-se da lei da conservao da energia, pois a mesma no pode ser criada nem destruda; mas, sim, transformada. O calor pode ser medido em calorias (cal) ou joule (J). 1cal = 4,18J ou 1J = 0,24cal
3. ENTALPIA(H)

a) Calor de formao: o H de formao de um mol da substncia, a partir dos reagentes no estado padro (estado fsico e alotrpico mais estvel a 25C e 1Atm). b) Calor de combusto: o H da reao de combusto completa de um mol de uma substncia. c) Calor de dissoluo: o H resultante da dissociao de um mol do soluto numa determinada quantidade de solvente. d) Calor de neutralizao: o H da reao de neutralizao de um equivalente de um cido com um equivalente de uma base.
5. CLASSIFICAO DAS REAES QUANTO AO ASPECTO DA VARIAO DE ENERGIA

Entalpia o contedo total de energia de um sistema a presso constante. Variao de entalpia(H) O smbolo indica variao entre dois estados. Assim sendo, podemos escrever:
H = Hfinal - Hinicial
Variao Entalpia do de entalpia estado final Entalpia do estado inicial

a) REAO EXOTRMICA: Ocorre com liberao de energia. Reagente Produto + Calor HR > HP, logo: H < 0
H R energia liberada H P

Para uma reao qumica, o estado final corresponde ao que foi produzido (os produtos), enquanto que o estado inicial corresponde ao que foi consumido (aos reagentes). Assim sendo, para uma reao qumica:
H = Hprodutos - Hreagentes

HR HR

Liberando calor (exotrmica) ou absorvendo calor (endotrmica), o H de uma transformao qumica denomina-se calor da reao.

caminho da reao

b) REAO ENDOTRMICA: Ocorre com absoro de energia Reagente + Calor Produto

Editora Exato

HR < HP, logo: H > 0

H energia absorvida P R H

x = H HP < HR H < 0 (exotrmica).

8. CLCULO DA VARIAO DA ENTALPIA

HR HR

caminho da reao

6. COMPLEXO ATIVADO

uma estrutura intermediria (entre a estrutura dos reagentes e a estrutura dos produtos) obtida a partir de colises que do origem s reaes (colises efetivas ou eficazes). Caso os reagentes no atinjam o complexo ativado, no haver reao qumica.
Hl

A variao da entalpia (H) pode ser obtida de trs maneiras: Lei de Hess. H = Hp Hr. H = energia das ligaes rompidas + energia das ligaes formadas. 8.1. Clculo da entalpia pela lei de Hess A variao de entalpia (H) de uma reao depende apenas do estado inicial dos reagentes e do estado final dos produtos, no dependendo dos estados intermedirios. Analisemos o caso: C( grafite ) + O 2( g ) CO 2( g) HT = ? Esta reao ocorre em etapas:
C( grafite) + O 2( g) CO 2( g) + C( grafite) + O 2( g) CO 2( g) 1 O 2( g) H1 = 67,7Kcal 2 H2 = 26,4Kcal

Hl H2 reagentes l2 <H2 l 2 > complexo ativado produtos

Note que H = H1 + H2 Portanto, o H para a reao:

C( grafite) + O 2( g) CO 2( g)

7. ENERGIA DE ATIVAO

HT = H1 + H2 HT = 67,7Kcal + ( 26,4 )Kcal

a energia mnima necessria que os reagentes devem adquirir para que haja a formao do complexo ativado (estado de transio) resultando na reao qumica. Quanto maior for a energia de ativao, mais lenta ser a reao. Vejamos estes conceitos, graficamente: Exemplo:
H (entalpia)

HT = 94,1Kcal

Veja que Hess deu tratamento matemtico s reaes termoqumicas, assim:

C( grafite) + O2( g) CO( g) + CO( g) + C( grafite) 1 O2( g) CO2( g) 2 + O 2( g) CO 2( g 1 O2( g) H1 = 67,7Kcal 2

H2 = 26,4Kcal

H = H1 + H2 H = 67,7 26,4 H = 94,1Kcal

y x

Hc Hr Hp

8.2. Clculo do H envolvendo entalpia de formao P H = Hp Hr Substncia simples na forma alotrpica mais estvel apresenta entalpia de formao (Hf) igual a zero.

Caminho da reao

Hc = energia do complexo ativado. A = complexo ativado. y = energia de ativao.

Editora Exato 7

Exerccio resolvido Calcular a variao da entalpia na queima do acetileno, dados os calores de formao abaixo:
Hf H2O = 68Kcal / mol Hf CO 2 = 94Kcal / mol Hf C 2H2 = 54Kcal / mol 1C 2 H2 + 5 O2 2CO2 +1H 2O 2 Reagentes produtos 5 Hr = 54Kcal + 0 Hp = 2 ( 94Kcal) + ( 68Kcal) 4 Hp = 256Kcal Hr = 54Kcal

ESTUDO DIRIGIDO

Uma aplicao prtica importante da Termoqumica a determinao da energia liberada nas reaes de combusto. Uma frao da energia que o mundo utiliza vem da combusto do gs natural que formado de metano, principalmente, mais etano e, ainda, em menor proporo, propano e butano. A reao principal do gs natural , portanto, a combusto do metano:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)

A tabela a seguir fornece valores aproximados da entalpia padro de combusto:

Substncia C(grafite) CH4 C2H6 C3H8 C4H10 H2 Fase Slido Gs Gs Gs Gs Gs Entalpia padro de combusto (kJ/mol) 394 889 1560 2220 2878 289

Sabendo que H=HpHr, substituindo os valores, temos:

H = 256Kcal (54kcal) H = 310Kcal / mol

Ou seja, ocorre uma liberao de 310 Kcal para cada mol de acetileno queimado. 8.3. Clculo do H envolvendo energia de ligao Energia de ligao a necessria para romper um mol da ligao. Exemplo A energia da ligao C H 100Kcal/mol. Significa que so necessrias 100Kcal para romper um mol (6,02 . 1023) da ligao do tipo C H. Exerccio resolvido Calcule a variao da entalpia na queima do acetileno, dadas as energias de ligao:
C C O C O C : 127Kcal/mol H : 100Kcal/mol O : 118 Kcal/mol O : 178 Kcal/mol H : 110 Kcal/mol 5 1C 2H2 + O 2 2CO 2 + 1H2O 2

Calcule a variao da entalpia padro, em kJ/mol da reao: C(grafite) + 2 H2(g) CH4(g) 2 Dadas as seguintes equaes, a 25 oC: C(grafite) + 2 H2(g) + O2(g) CH3OH(l) + 238,6 kJ CO2(g) C(grafite) + O2(g) 393,5 kJ H2(g) + O2(g) H2O(l) + 285,8 kJ a) Calcule a entalpia de combusto completa do metanol, a 25 oC. b) Tal processo endotrmico ou exotrmico? O diagrama a seguir contm valores das entalpias das diversas etapas de formao do NaCl(s) a partir do Na(s) e do Cl2(g).

3
C O +1 O H H

Representando as ligaes, temos:

H C C H+ 5 O 2 O 20

ligaes rompidas, reagente ligaes formada absorve calor ou seja liberada calor H entra > 0 H sai < 0 1C C 1 X 127 127 Kcal 4C O 4 X 178 712 Kcal 2C H 2 X 100 200 Kcal 2O H 2 X 110 220 Kcal 5 5 O O X 118 295Kcal 2 2 H sai - 932 Kcal H entra 622 Kcal

Como H = somatrio das energias das ligaes rompidas + somatrio das energias das ligaes formadas, temos:
H = lig. rompidas + lig. formadas H = 622Kcal + ( 932Kcal) H = 310Kcal/mol

Determine, em kcal, a variao de entalpia, H, da reao:

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Na(s) + Cl2(g) NaCl(s)

EXERCCIOS RESOLVIDOS

Resoluo: A reao endotrmica, pois quando o H for maior que zero indica que a reao est absorvendo energia.
EXERCCIOS

Em um determinado tipo de doce diet, existe 0,10 g de lipdios para cada 100 g de doce. Considere que esses lipdios sejam todos representados pela tripalmitina (M = 800 g/mol) e que essa ser queimada no organismo segundo a equao abaixo.

Calcule, em quilocalorias, a energia que ser produzida pelo consumo de 1 kg desse doce, desprezando a parte fracionria de seu resultado, caso exista. Resoluo: o problema citou: 100g de doce 0,10g de lipdio 1 kg (1000g) de doce X g de lipdeo. X = 1 g de lipdeo Para transformar a massa do lipdio para o nmero de mols, ser necessrio realizar outra regra de trs. 1 mol de lipdio 800 g de lipdio X mol de lipdio 1 g de lipdio X = 0,00125 mol Como ltimo passo vamos calcular a quantidade de energia liberada. 1 mol libera 5488 kcal 0,00125 mol libera X X = 6,86 kcal 2 Na transformao qumica abaixo, que ocorre em aparelhos comercializados com o nome de ozonizador, tem-se: 3 O2(g) 2 O3(g) H = + 68 kcal Tal reao endotrmica ou exotrmica?

Cada uma das reaes abaixo libera energia: I. C(grafite) + O2(g) 1 CO(g) H1 II. Sn(S) + 1 O2(g) 1 SnO2(S) HII Sabendo-se que o H1 e HII so as entalpias de reao para os processos I e II, respectivamente, e que s = fase slida, g = fase gasosa e grafite = forma alotrpica do carbono, julgue os itens seguintes e certo ou errado. 1 Os reagentes envolvidos na reao II so as substncias simples mais estvel dos elementos estanho e oxignio. 2 As quantidades H1 e HII so conhecidas como variao de entalpias de formao de CO(g) e SnO2(S), respectivamente. 3 O HII maior que zero. 4 O processo II um exemplo de reao de combusto. 2 A energia eltrica pode ser gerada por meio de usinas termeltricas, as quais produzem energia eltrica a partir de energia trmica. Abaixo, so apresentadas equaes de duas fontes diferentes de energia trmica que podem ser utilizadas termologicamente na obteno de energia eltrica. I C(s) + O2(g) CO2(g) H = - 393 kJ/mol II 1n + 92U235 36Kr92 + 56Ba141 + 3 1n H = -1,9 x 1010 kJ/mol. Analise tais equaes e julgue os itens a seguir. aumentada, se a mesma reao for desenvolvida em mais de uma etapa. 2 A equao II representa uma transformao qumica. 3 As espcies do incio dessas reaes possuem uma quantidade de energia armazenada menor do que as espcies obtidas no final do processo. 4 A deciso da escolha da melhor opo tecnolgica entre os dois processos no pode ser feita simplesmente a partir dos valores da H das reaes acima. 3 O calor liberado na queima de um mol de uma substncia combustvel, em condies estabelecidas, chamado de calor molar de combusto e a quantidade de calor liberada por unidade de massa da substncia combustvel chamada de poder calorfico. Analise os dados da tabela abaixo.

1 A variao de entalpia da equao I pode ser

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Substncia

Calor molar de combusto (kJ/mol) 285,5 2878,6

Poder calorfico (kJ/Kg) 142750 49631 7

e) h absoro de 180kcal, pois a reao endotrmica. Indique se as reaes abaixo so endotrmicas ou exotrmicas: a) 2NH3(g) N2(g) + 3 H2(g) -22kcal b) C(grafite) + O2 -26,4kcal CO2(g) c) H2(g) + O2(g) H2O(Liq) + 94 Kcal d) 3C(grafite) + 4H2(g) C3H8(g) H = -24Kcal e) 3O2(g) 2O3(g) H = 68Kcal (UFSC) Dadas as reaes: I) C( grafite) + O2( g) CO2( g) H = -94,1 kcal II) H2O(l) H2( g) + 02( g)
C( grafite) + 1 2

Hidrognio Butano

Julgue os itens.

1 Na combusto de 1 kg de butano, obtida um

quantidade de calor menor do que na combusto de 1kg de gs hidrognio (H2). 2 O gs hidrognio (H2) no considerado um bom combustvel em funo do seu poder calorfico. 3 Na combusto dessas substancias, a energia liberada na formao das ligaes dos produtos menor que a energia absorvida na ruptura das ligaes dos reagentes. 4 A soma das energias de ligao do butano maior do que a do hidrognio.

H = +68,3 kcal

Calcule a variao de entalpia da reao:

3 O + H2( g) CO2( g) + H2O(l) 2 2 ( g)

(SANTA CASA) Com base nos seguintes dados: Fe(s) + 1/2 O2(g) FeO(s); H = -270 kJ 2Fe(s) + 3/2 O2(g) Fe2O3(s); H = -820 kJ obtm-se, para o H da reao 2 FeO(s) + 1/2O2(g) Fe2O3(s), o valor: a) 280 kJ d) +280 kJ b) 550 kJ e) +550 kJ c) 1090 kJ

e assinale a opo correta. a) 25.8 e a reao endotrmica. b) 162.4 e a reao endotrmica. c) 162.4 e a reao endotrmica. d) 162.4 e a reao exotrmica. e) 25.8 e a reao exotrmica. 9 (FUVEST) Com base nas variaes de entalpia associadas s reaes abaixo: N2(g) + 2O2(g) 2 NO2(g) H = +67.6 kJ N2(g) + 2O2(g) N2O4(g) H = +125,6 kJ Pode-se prever que a variao de entalpia associada reao de dimenrizao do NO2 ser igual a a) 58,0 kJ d) +77,2 kJ b) +58.0 kJ e) +648 kJ c) 77,2 kJ

Conhecidas as entalpias: C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) H = -372.9 kcal/mol H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) H = -68.3 kcal/mol C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2H2O(l) H = -337.3 kcal/mol Calcule a entalpia de hidrogenao do etileno (C2H4) C2H4(g) + H2(g) C2H6(g) Dada a equao termoqumica: S(s) + O2(g) SO2(g) H = -72kcal Dados: S = 32g/mol; O = 16g/mol. Na formao de 160g de dixido de enxofre: a) h liberao de 72 kcal, pois a reao exotrmica. b) h absoro de 72 kcal, pois a reao endotrmica. c) no h troca de calor, pois a reao atrmica. d) h desprendimento de 180 kcal, pois a reao exotrmica.

10 (CEUB) Dadas as reaes: C(grafite) + 02 C02(g) H = -94,1Kcal/mol

H2 (g) + 1 O2 (g) H2O(liq) H 2

= -68,3kcal/mol

C(grafite ) + 2H2(g) CH4(g) H = -17,9kcal/mol A quantidade de calor fornecido pela combusto de 320g de metano ser: DADOS: C = 12, H=1 e O = 16 a) 212,8kcal. b) 1212kcal. c) 1228kcal. d) 4256kcal. e) 4848kcal.

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GABARITO

Estudo Dirigido 1 2 H = 101 kJ. a) H = 728,5 kJ b) Exotrmico

3 H = 98,2 kcal Exerccios 1 2 3 4 5 6 7 C, C, E, C E, E, E, C E, C, C, E A 32,7KJ/mol. D a) Endotrmica. b) Exotrmica. c) Exotrmica. d) Exotrmica. e) Endotrmica. D B

8 9

10 D

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