LECCIN 1. CONCEPTOS FUNDAMENTALES.

Contenidos:

1.1 La ingeniera de las reacciones qumicas.
1.2. Las reacciones qumicas. Clasificacin.
1.3 Variables que afectan a la velocidad de la reaccin.
1.4 Definicin de la velocidad de reaccin.
1.5 Velocidad de las reacciones qumicas.
1.6 Los reactores qumicos.
1.7 Funciones principales de los reactores qumicos.
1.8 Modelos de flujo.
1.9 Tipos de reactores.
1.10 Modelos matemticos.
1.11 Software de simulacin.

1.1 La ingeniera de las reacciones qumicas.

En los procesos industriales donde se producen sustancias qumicas se opera
siguiendo un esquema que puede resumirse en las siguientes etapas:

Recepcin de materias primas.
Etapas de tratamiento fsico sobre las materias primas para prepararlas para su
posterior reaccin qumica.
Etapas de tratamiento qumico que se producen en el reactor de la planta industrial.
Procesos de purificacin de los productos obtenidos a la salida del reactor (etapas
de tratamiento fsico), tales como separaciones, extracciones, destilaciones, etc., que se
realizan hasta obtener las sustancias qumicas deseadas.

Es objetivo central de esta asignatura encargarse de dilucidar las etapas de
tratamiento qumico que operan en la planta, con objeto de aprender todo lo relativo al
Diseo del Reactor Qumico. El resto de las etapas de tratamiento fsico, que tambin
tienen sus peculiaridades de diseo, se estudian dentro de la materia de las Operaciones
Bsicas o Unitarias de la Ingeniera Qumica. Desde un punto de vista econmico, es
posible que la etapa de tratamiento qumico carezca de importancia, ya que sta podra
ser nicamente un tanque de homogeneizacin o mezcla. No obstante, en la mayora de
los casos, la etapa de tratamiento qumico es sumamente crtica, puesto que es la que, a
fin de cuentas, hace que el proceso sea viable o no.
El diseo de reactores es, por tanto, el objetivo del ingeniero qumico y no
constituye una tarea rutinaria, ya que para un proceso dado se pueden adoptar diferentes
soluciones. Esta estrategia condiciona la bsqueda del diseo ptimo, y en sta
bsqueda no se centra nicamente en la meta de minimizacin de los costes. En efecto,
puede que el coste de un determinado reactor sea bajo, con lo que, en un estudio previo
de viabilidad econmica de la planta, dicho reactor gozara de ventaja, no obstante se
puede dar el caso que para ese mismo reactor, los procesos de separacin y purificacin
de los productos de salida sean tan complicados, que su tratamiento fsico posterior sea
inviable. En otras palabras, en la bsqueda del diseo ptimo no se debe aislar al
reactor del resto de elementos de la planta qumica. En ese sentido, se podra encontrar
un diseo de reactor ms costoso, pero que rebaje los costes de los tratamientos fsicos
1
post-reactor. Es por ello, que hay que considerar los aspectos econmicos del proceso
en su totalidad.
El diseo de los reactores qumicos necesita de los conocimientos que aporta la
Ciencia de la Ingeniera de las Reacciones Qumicas, y los pilares en los que se sustenta
el xito del diseo son seis materias bsicas:

Balance de Moles.
Leyes de Velocidad.
Estequiometra.
Balances de Energa.
Difusin.
Contacto.

Muchos acadmicos de la Ingeniera Qumica estn de acuerdo con esta
concepcin, entre los que se puede destacar a H. Fogler, O. Levenspiel, Aris, Smith,
Admundson y Denbigh. Ahora bien, cul o cules seran las cubiertas que estos pilares
sustentan? Dichos autores destacan que son objetivos a resolver en el diseo de
reactores, en orden de complejidad creciente, los siguientes:

- Anlisis de datos de velocidad, reactores de laboratorio, anlisis de mnimos
cuadrados.
- Modelado de reactores reales, DTR (Distribution Time Residence, Funcin de
Distribucin de Tiempos de Residencia del Reactor), Dispersin, Segregacin.
- Operacin no isotrmica, mltiples estados estacionarios.
- Operaciones de transferencia de masa.
- Reacciones mltiples.

En resumen, el diseo de reactores utiliza la informacin, el conocimiento y la
experiencia de varios campos que, unidos, constituyen, a su vez, los fundamentos de la
asignatura o disciplina de la Ingeniera de las Reacciones Qumicas, a saber:
Termodinmica-Termoqumica, Cintica Qumica, Mecnica de Fluidos, Transferencia
de Calor, Transferencia de Masa y Economa Industrial. Todas estas reas de
conocimiento se renen en la Ingeniera de las Reacciones Qumicas con el objetivo
central de conseguir disear el mejor reactor qumico.
En este apartado introductorio debemos plantearnos como arranque de la asignatura
qu es un reactor qumico? Se podra definir como un equipo en el cual se produce una
reaccin qumica determinada, y que est diseado para maximizar la conversin y la
selectividad hacia el los productos que se desean fabricar. Por lo tanto, debe
entenderse, tal y como mencionamos antes, como una unidad de proceso industrial
diseada para que en ella se produzcan una o varias reacciones qumicas. Esta
definicin es totalmente plausible dentro del contexto de la industria qumica, aunque
puede estar un poco encorsetada dado que casi nos obliga a imaginarnos al reactor
como un recipiente cerrado que tiene lneas de flujo de entrada y salida. Se debe
destacar, a este respecto, que hay autnticos reactores qumicos que no operan
directamente en una Industria Qumica, tal es el caso, de los convertidores catalticos de
automocin donde los gases procedentes del Reactor Qumico de Combustin del coche
son tratados en un segundo reactor qumico con objeto de obtener unos gases de escape
ms limpios, eliminando preferencialmente el monxido de carbono. Otro ejemplo de
reactor qumico inusual es aquel que incluso no tiene paredes que lo delimiten y sin
lnea de flujo de entrada de reactivos, tal es el caso de los reactores que sirven para la
2
sntesis de materiales mediante reacciones de combustin en estado slido. Una luz
lser o una resistencia elctrica actan como iniciadores de un proceso que se produce
en una fase slida, esta reaccin da origen a un frente de reaccin que se desplaza a
travs del slido. Fruto de este desplazamiento se origina una onda trmica de alta
energa que permite obtener compuestos slidos de elevada pureza, estos materiales se
emplean en la sntesis de superconductores y otros materiales compuestos.
Una de las aplicaciones que tiene la Ingeniera de las Reacciones Qumicas es
actuar sobre la contaminacin ambiental, cada vez ms importante en nuestros das. En
ese sentido, por ejemplo, la atmsfera se comportara como un enorme reactor donde se
producen una amplia variedad de reacciones. Todo el conocimiento de estos procesos
permite establecer medidas de control para evitar la generacin de contaminantes o la
destruccin de otros antes de su emisin. Medidas que implican la incorporacin en la
planta de etapas de separacin fsica (eliminacin de partculas) y etapas de tratamiento
qumico (reactor qumico tradicional).
Se pueden encontrar tambin reactores a escala mini o micro, los cuales se utilizan
en las tcnicas de microfabricacin de la industria electrnica. La incorporacin de la
Ingeniera de las Reacciones Qumicas a este campo de actuacin industrial ha
permitido la miniaturizacin de reactores y otros equipos de proceso.
Por ltimo otro ejemplo de adaptacin de la Ingeniera de las Reacciones Qumicas
es su aplicacin a lo que se da en llamar en la actualidad Ingeniera Biomdica. El
cuerpo humano se comporta como un reactor qumico, las reacciones que tienen lugar
en su interior, los catalizadores que utiliza y los mecanismos empleados para mantener
unas determinadas condiciones de reaccin. Todo este conocimiento mdico ha
permitido activar lneas de investigacin de gran inters donde los principios de la
Ingeniera Qumica de las Reacciones se aplican en procesos teraputicos. Entre los
ejemplos que se pueden citar estn: Sistemas de dosificacin de medicamentos en el
interior del organismo; Biorreactores de purificacin de sangre que eliminan toxinas
sobre la base de utilizar enzimas soportadas sobre material inerte; y los reactores de
implantes de clulas sobre soportes polimricos que abren una puerta a la esperanza
para los pacientes a la espera de ser transplantados.
Una vez establecido todo lo que puede ser un reactor qumico lo que interesa es
saber lo qu es capaz de hacer. Para ello debemos conocer tres aspectos destacados:

- La cintica.
- El modelo de contacto o flujo.
- La ecuacin de diseo.






3

Figura 1.1. Informacin que se necesita para poder establecer las capacidades de un reactor qumico
y la ecuacin de diseo del mismo.

Es la intencin de la asignatura determinar la expresin que relaciona las entradas
con las salidas para varias cinticas y diversos modelos de contacto, en otras palabras
encontrar la forma de la funcin de transferencia adecuada a cada condicin:

(1.1) | | Salida = Entrada, Cintica, Modelo de Contacto f

La ecuacin (1.1) se conoce como Ecuacin de Diseo. Esta expresin resulta muy
importante, porque a travs de ella, se pueden comparar diferentes diseos y
condiciones, determinar cul es el mejor proyecto y luego redimensionar a la Escala de
Planta.

1.2. Las reacciones qumicas. Clasificacin.

En la Ingeniera de las Reacciones Qumicas el mtodo ms til para clasificar las
reacciones qumicas es diferenciarlas bajo el criterio del nmero de fases presentes en el
sistema reaccionante, bajo ese criterio se pueden dividir en dos grandes grupos:
Sistemas Homogneos y Sistemas Heterogneos.
Por reaccin homognea se entiende aquella que se realiza en una nica fase,
heterognea es la que se verifica, a la velocidad que se produce, con la presencia de
varias fases, al menos dos. No importa demasiado si la reaccin se efecta en una, dos o
ms fases, o si lo hace en la frontera de separacin de las fases (la interfase), o bien, si
los reactivos y productos se distribuyen entre las fases, o, por el contrario, estn en una
de ellas exclusivamente; lo verdaderamente importante es que se necesitan al menos dos
fases para que la reaccin se verifique de la forma en que lo hace.
4
Como casi siempre que se establece una clasificacin aparecen situaciones reactivas
que no encajan bien en cada una de las particiones generadas bajo el criterio
clasificatorio. Tal es el caso, por ejemplo, de las reacciones enzimticas, en este caso, la
enzima, una protena especializada, de tamao coloidal (entre 10 y 100 nm) y de alto
peso molecular, acta como catalizador en un medio donde la disolucin est en una
frontera confusa entre la homogeneidad y la heterogeneidad. Para el caso de estas
reacciones enzima-sustrato se suele hablar de sistemas microheterogneos.
Otro caso de similares caractersticas que el anterior lo constituye el conjunto de
reacciones que se producen en la llama de la combustin de un gas. No hay
homogeneidad ni en la temperatura ni en la composicin de las especies presentes en la
llama. En consecuencia, hablando en trminos estrictos de acuerdo al criterio
establecido no existe una sola fase. Se debe recordar que la unicidad de fase requiere la
no existencia de gradientes en la temperatura, presin y composicin del sistema en
reaccin.
Entonces, cmo clasificar estos casos particulares que resultan excepciones a la
clasificacin establecida? La respuesta es fcil: Depende de cmo se escoja
considerarlos, lo que implica una solucin prctica a un problema que est en la
frontera de la particin. En otras palabras, se escoge clasificarlos dentro del grupo en el
cul el sistema reactivo nos aporte una mayor utilidad de tratamiento.

Tabla 1.1. Clasificacin de las reacciones qumicas que se emplea en el diseo de reactores.
No catalticas Catalticas
La mayora de las
reacciones en fase
gaseosa.

La mayora de las reacciones en
fase lquida.

Homogneos
Reacciones rpidas
como la combustin
de una llama.

Reacciones en sistemas
coloidales.
Reacciones enzimticas y
microbianas.

Heterogneos Quemado de carbn.
Tostacin de menas.
Ataque de slidos
por cidos.
Absorciones gas-
lquido con reaccin.
Reduccin de mena
de hierro a hierro y
acero.
Sntesis de amonaco.
Oxidacin de amonaco a cido
ntrico.
Craqueo de petrleo crudo.
Oxidacin de SO
2
a SO
3
.

Como se puede apreciar en la Tabla 1.1 se han incluido tambin las reacciones
catalticas. En ellas la velocidad de la reaccin se altera por materiales que estn
presentes en el sistema reaccionante y que no son ni reactivos ni productos, estos
materiales se conocen con el nombre de catalizadores, no se precisa que estn en
grandes cantidades y su funcin es como la de un intermediario entre los reactivos
que, o bien, acelera, o bien, retrasa la reaccin, experimentando poca o ninguna
transformacin.


5
1.3 Variables que afectan a la velocidad de la reaccin.

Hay muchas variables que influyen sobre la velocidad de una reaccin qumica.
Para el caso de los sistemas homogneos, la temperatura, la presin y la composicin
son las variables ms directas. En los sistemas heterogneos hay ms de una fase, por lo
que el problema de establecer las variables se complica. Es posible que el material tenga
que moverse de una fase a otra durante la reaccin; por lo tanto, la velocidad de
transferencia de masa puede volverse importante.
En la combustin de una briqueta de carbn, por ejemplo, la difusin del oxgeno a
travs de la pelcula gaseosa que rodea a la partcula, y a travs de la ceniza en la
superficie de la partcula, puede tener una funcin importante al convertirse en limitante
sobre la velocidad de la reaccin. Tambin los procesos de transferencia de calor
pueden jugar un papel importante. Por ejemplo, la reaccin exotrmica que se da en el
interior de una pastilla de un catalizador poroso, puede provocar una distribucin no
uniforme de temperaturas en su interior, sobre todo si el calor generado no se elimina
con cierta rapidez, esta distribucin trmica no homognea puede ser capaz de provocar
diferentes velocidades puntuales de reaccin. Los procesos de transferencia de masa y
calor se convierten en crticos a medida que aumenta la velocidad de reaccin, y en
reacciones muy rpidas, como la combustin de una llama, se convierten en los factores
que controlan la velocidad de la reaccin.

1.4 Definicin de la velocidad de reaccin.

Cmo podramos definir la velocidad de una reaccin? Sobre todo se debe definir
de forma que tenga significado y utilidad. Para este fin, es necesario adoptar un
conjunto de definiciones de velocidad de reaccin, cada una de ellas expresada tomando
como referencia una determinada magnitud extensiva, de forma que la definicin final
sea intensiva.
Para definirla con criterio, lo primero es elegir un componente de la reaccin,
normalmente se elige el reactivo limitante, y se define la velocidad en funcin de dicho
componente, llammosle i. Tomando como base el cambio que experimenta el
componente i en el tiempo,
i
dN
dt
, entonces la velocidad de la reaccin en sus
diferentes formas se define como sigue:
(1.2)
1 moles de formados
(volumen de fluido)(tiempo)
i
i
dN i
r
V dt
= =

Con base en la unidad de masa del slido en los sistemas slido-fluido:

(1.3)
1 moles de formados
(masa de slido)(tiempo)
i
i
dN i
r
W dt
' = =
Con base en la unidad de superficie de interfase en los sistemas de dos fluidos, o
basndose en la unidad de superficie del slido en los sistemas gas-slido:

(1.4)
1 moles de formados
(superficie)(tiempo)
i
i
dN i
r
S dt
''
= =



6
Con base en la unidad de volumen del slido en los sistemas gas-slido:
(1.5)
1 moles de formados
(volumen de slido)(tiempo)
i
i
s
dN i
r
V dt
'''
= =

Con base en la unidad de volumen del reactor, si es diferente de la velocidad basada
en la unidad de volumen del fluido:

(1.6)
1 moles de formados
''''
(volumen de reactor)(tiempo)
i
i
r
dN i
r
V dt
= =

En los sistemas homogneos, el volumen del fluido en el reactor es a menudo
idntico al volumen del reactor, por lo que en estos casos V y V
r
son equivalentes y las
ecuaciones (1.2) a (1.6) pueden usarse indistintamente. En los sistemas heterogneos es
posible aplicar todas las definiciones anteriores de la velocidad de reaccin, de modo
que la eleccin de la forma de la ecuacin cintica empleada en cada caso particular es
cuestin de comodidad.
A partir de las ecuaciones antes mencionadas, estas definiciones intensivas de la
velocidad de reaccin se relacionan, como es obvio, por:

(1.7)
( ) ( ) (
( ) ( )
Volumen de fluido Masa de slido Superficie de slido
Volumen de slido Volumen de reactor ''''

''''
i i
i i
i i i s i r i
r r
r r
Vr Wr Sr V r V r
)
i
r
' ''
= = =
'''
= =
' '' '''
= = = =



1.5 Velocidad de las reacciones qumicas.

Hay reacciones que ocurren muy rpidamente; otras suceden muy lentamente. Por
ejemplo, en la produccin de polietileno, uno de los plsticos ms importantes, o en la
produccin de la gasolina a partir del crudo, es deseable que la etapa de reaccin se
complete en menos de un segundo, mientras que en el tratamiento de aguas residuales la
reaccin puede durar das.
La Figura 1.2 muestra las velocidades relativas a las que ocurren las reacciones.
Sirva a modo de aclaracin comparativa entre las velocidades relativas que 1 segundo
en la reaccin de los motores de los cohetes equivale a 3 aos para la reaccin que
sucede en las plantas de tratamiento de aguas residuales.

Figura 1.2. Velocidad relativa de algunas de las reacciones qumicas habituales.
7
1.6 Los reactores qumicos.

De acuerdo con lo expuesto en la Introduccin existen numerosos tipos de
reactores, desde el enorme reactor natural que constituye la atmsfera hasta los
artificiales microrreactores que se utilizan en la Ingeniera Electrnica. En la escala de
las Plantas Qumicas Industriales la mayora de los reactores qumicos se encuentran
delimitados por fronteras materiales. A estos espacios llegan, mediante lneas (tuberas)
las sustancias reactivas (materias primas) previamente tratadas fsicamente,
incorporndose al interior del reactor en el estado de agregacin adecuado para que se
verifique ptimamente la reaccin qumica.
Una vez concluido el tiempo de residencia en el reactor se procede a extraer del
interior, los productos generados. Las tipologas de los reactores pueden ser muy
variadas, pero se pueden englobar, en trminos de la alimentacin de reactivos y salida
de productos, dentro de una de estas dos categoras: Reactores discontinuos y continuos.
Entre estas dos tipologas genricas hay una intermedia que da lugar a la definicin
de reactores semidiscontinuos. En resumen, los reactores, de acuerdo a las entradas y
salidas de sustancias qumicas, pueden clasificarse en:

- De forma discontinua o intermitente.
- De forma semidiscontinua.
- De forma continua.

La nomenclatura general de estos reactores queda establecida de la siguiente forma:
- BSTR, CSTR, PFR, PBR, etc.
- Estas siglas corresponden a los modelos ideales de flujo que se dan en el interior
de los reactores y provienen de los nombres, en ingls, que se dan a los mismos:
PFR, Plug Flow Reactor (Reactor en Flujo Tapn o Pistn); CSTR, Continuous
Stirrer Tank Reactor (Reactor Continuo de Tanque Agitado o de Mezcla
Completa), BSTR, Batch Stirrer Tank Reactor (Reactor Discontinuo de Tanque
Agitado, o bien, usando la traduccin literal, Reactor por Lotes).

Se debe tener presente, antes de continuar con la profundizacin de estas tipologas,
que la eleccin de cada una de ellas en el Diseo de la Planta Qumica va a depender de
la naturaleza del producto qumico que se desea obtener. Por ejemplo, en la Industria
Farmacutica, denominada tambin como Industria de Sntesis de Qumica Fina, se
suele preferir los reactores discontinuos. En el otro extremo se podra poner como
ejemplo, los reactores biolgicos del tratamiento secundario de las estaciones
depuradoras de aguas residuales donde dicho reactor opera de forma continua.
Los reactores qumicos discontinuos se denominan reactores por lotes, aunque
esta denominacin en espaol se debe, a mi modo de ver, a una nefasta traduccin del
vocablo ingls batch. En espaol es preferible llamarlos reactores discontinuos. Este
tipo de reactores opera de la siguiente forma:

1. Carga del reactor con las materias primas previamente tratadas.
2. Establecimiento de las condiciones de reaccin.
3. Mantenimiento de la reaccin durante el tiempo necesario.
4. Descarga del reactor de los productos formados.
5. Limpieza del reactor para la siguiente operacin de produccin.

8
Normalmente, en el interior del reactor se producen unas condiciones de flujo que
garantizan la homogeneidad completa de todo el sistema reaccionante. Para ello se suele
incorporar sistemas de agitacin forzada mediante motores que disponen de un eje
provisto con paletas. El sistema de agitacin debe disearse adecuadamente con objeto
de garantizar la homogeneidad. Se deben realizar ensayos a escala de laboratorio con la
finalidad de evaluar los tiempos de residencia en el reactor. Una de las operaciones
importantes en este tipo de reactores es la de la limpieza se debe seguir una pauta
rutinaria que evite la contaminacin entre producciones. El reactor discontinuo con
agitacin se denomina en espaol Reactor Discontinuo de Tanque Agitado, RDTA.
En ingls, el reactor se denomina Stirrer Batch Reactor, SBR. La ecuacin de diseo,
que veremos ms adelante, para este tipo de reactores va a ser funcin de las cinco
caractersticas antes mencionadas, pero podemos adelantar que una de las claves estriba
en la constancia del volumen de reaccin. La Figura 1.3 muestra un esquema de un
reactor discontinuo de tanque agitado.

Figura 1.3. Esquema de un RDTA.


Los reactores qumicos semidiscontinuos o denominados semilotes, son
parecidos a los reactores discontinuos, esto es, la carga se verifica de la misma forma,
la nica diferencia estriba que, durante la reaccin, se aaden reactivos o se retiran
productos de una forma ms o menos continua. La Figura 1.4 muestra un esquema de un
reactor semilotes, en l la lnea de reactivo A, o la del B o la lnea de producto se aplica
en el proceso en forma de flujo continuo.

Figura 1.4. Esquema de un Reactor Semidiscontinuo de Tanque Agitado.


En un reactor discontinuo todos y cada uno de los elementos de fluido alimentados
permanecen durante el mismo tiempo en el reactor, esto por lo general no es as en un
reactor que opera en proceso continuo. Los reactores continuos pueden ser, a su vez
9
englobados en dos grandes categoras: (a) Reactores de Mezcla Completa, en ingls
Continuous Stirrer Tank Reactor, CSTR y (b) Reactores Tubulares, en ingls
Tubular Reactor, TR.
Los Reactores Continuos de Mezcla Completa, CSTR, cuyo esquema se muestra en
la Figura 1.5, tiene como caracterstica principal que la lnea de alimentacin est
continuamente suministrando al reactor, al tiempo que la lnea de salida est
continuamente extrayendo los productos obtenidos del recipiente del reactor. La frase
mezcla completa hace referencia a que no existe ningn espacio en el interior del reactor
en donde no se verifique la homogeneidad de la mezcla reaccionante. Es claro que eta
situacin constituye un estado ideal de comportamiento, dentro del reactor existen
corrientes internas, gradientes de concentracin, zonas muertas a las que puede que no
llegue el flujo convectivo del agitador, gradientes de temperatura, etc., que desvan la
situacin de reaccin del estado ideal.
Sin embargo, an admitiendo que este reactor se comporte idealmente, los
elementos de fluido que van con la corriente de entrada tienen una probabilidad P
1
de
permanecer en el reactor un tiempo t
1
, P
2
de permanecer un tiempo t
2
, etc. Esto da
origen a una Distribucin de Tiempos de Residencia, DTR, que va a tener una influencia
directa en la conversin y selectividad obtenidas del reactor. El concepto de reactor
continuo nos lleva al concepto de Rgimen Estacionario o Permanente. Diremos que un
reactor continuo opera en esta condicin cuando, alcanzado dicho estado, no se produce
cambio alguno en el reactor. Esto es, la concentracin de cualquiera de los reactivos o
productos en un punto interno del reactor, el perfil de temperaturas, de presiones, de
velocidades, de los caudales de entrada y salida, etc., todos ellos permanecen invariables
en el tiempo. Se concluye de aqu, de forma inmediata, que el reactor discontinuo de
tanque agitado es un reactor que opera en una situacin no estacionaria. Al igual que el
CSTR es un reactor de modelo idealizado, el rgimen estacionario tambin es un estado
ideal que difcilmente se da en la prctica. En un reactor real, por ms que exista un
buen sistema de control, son inevitables pequeas variaciones, o desviaciones de cada
variable alrededor de su valor de consigna (Set-Point), de manera que, cuando se dice
que un reactor ha alcanzado el rgimen estacionario, en realidad lo que debemos
entender es que no hay desviaciones netas respecto al punto de consigna, o en otras
palabras, las desviaciones positivas compensan a las negativas, al menos de forma
aproximada.

Figura 1.5. Esquema de un Reactor Continuo de Mezcla Completa, CSTR.

Otro grupo de reactores continuos de enorme inters son los reactores tubulares,
estos operan en unas condiciones ideales de flujo denominadas condiciones de flujo
10
tapn o pistn. Este tipo de reactores continuo reciben el nombre de Reactores
Tubulares de Flujo en Pistn, PFR, de las siglas en ingls Plug Flow Reactor. Si el
reactor tubular contiene en su interior un relleno de catalizador o de material inerte se
denomina Reactor Tubular de Lecho Empacado, el modelo ideal de flujo que presenta
este reactor tambin se considera de flujo en pistn, las siglas en ingls que lo definen
proceden de Packed Bed Reactor, PBR. Este tipo de reactores se utiliza en procesos
reactivos donde el catalizador suele ser slido y los reactivos entran en el reactor
vehiculados en forma lquida o gaseosa. Un ejemplo para este tipo de reactores son los
biorreactores que se utilizan, ya sea en condiciones aerbicas o anaerbicas, en
tratamiento de efluentes con contaminacin orgnica. Normalmente, usan como soporte
para los microorganismos carbn activado granular (GAC reactors en ingls) bien
utilizan grava o material de plstico. La Figura 1.6 y 1.7 nos muestra un esquema de un
reactor de flujo en pistn y uno de lecho empacado.


Figura 1.6. Detalle de un reactor tubular donde se muestra las condiciones de flujo en pistn.


Figura 1.7. Esquema de un reactor tubular de lecho empacado, PBR, utilizado para la limpieza
qumica de gases de emisin. El intercambio qumico se produce sobre el relleno inerte.

11
Debe destacarse, aunque se volver sobre esta cuestin ms adelante, que la
condicin de flujo en pistn exige que los valores de concentracin, temperatura y
presin sean idnticos para cada elemento diferencial cilndrico perpendicular a la
direccin axial de flujo. Tambin se debe considerar que a medida que se produce el
avance a lo largo del reactor se produce la reaccin qumica, por lo que la concentracin
de reactivos-productos cambia en funcin de la distancia a la entrada de la alimentacin.
Este tipo de reactores de flujo en pistn tambin pueden situarse en rgimen claramente
no estacionario, tal es el caso, de un reactor tubular de lecho empacado con un
catalizador que se desactiva a medida que transcurre la reaccin.

1.7 Funciones principales de los reactores qumicos.

La funcin principal de un reactor qumico es la de proporcionar un producto dado
a partir de unos reactivos conocidos, con una velocidad y selectividad determinadas,
mediante un proceso seguro y respetuoso con el medio ambiente. Para ello, se necesita
establecer la ecuacin de diseo del reactor que relaciona, como vimos en la
introduccin, la entrada con la salida, las condiciones de operacin, el modo de
contacto, la cintica intrnseca de la reaccin y los procesos de transferencia de materia,
energa y cantidad de movimiento (momentum) que tienen lugar en el mismo.
Se puede decir que junto con la funcin principal de la produccin, se deben
garantizar otras secundarias pero igualmente importantes como son:
- La seguridad: Un reactor es el lugar crtico de una planta industrial,
normalmente se alcanzan en l, las ms severas condiciones de presin y
temperatura. De hecho, sirva a modo de ejemplo, que cada mes en el Reino
Unido se producen dos accidentes causados por la prdida de control sobre la
reaccin qumica en una Planta (runaway reactions) basada en reactores
discontinuos.
- El medio ambiente: Otra de las funciones principales que se deben incorporar al
Diseo de Reactores es el aspecto del impacto ambiental del proceso qumico.
Si dicho impacto es evaluado como alto, se deben incorporar al diseo las
medidas de compensacin para minimizar los efectos negativos sobre el medio
ambiente.
- Factor econmico: El coste del reactor, como ya se ha mencionado, suele ser una
fraccin pequea del coste total de la planta, pero se debe tener en cuenta que
muchas veces un reactor ms barato implica una mayor inversin en tareas de
purificacin a la salida del reactor.

En resumen, lo que se espera de un Ingeniero de Reactores es que sea capaz de
tomar decisiones, basndose no en un criterio nico (como era la aproximacin
tradicional, la minimizacin del coste unitario del producto, maximizacin del beneficio
global, etc.), sino en una multiplicidad de criterios, que a menudo compiten entre s. En
consecuencia, el diseo de un reactor requiere un conocimiento profundo del proceso, a
fin de satisfacer simultneamente mltiples objetivos. En la Tabla 1.2 se reflejan
algunos de los ms importantes.
En esta lnea es interesante definir una serie de conceptos que son importantes
dentro de la Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Para ello, tomemos, por ejemplo,
un reactor en el que tiene lugar un proceso de hidrogenacin cataltica de acetileno. Los
reactivos son acetileno e hidrgeno, en las proporciones adecuadas, y si aceptamos que
los productos de reaccin son nicamente etileno y etano (ya que podra haber otros,
como productos de craqueo, de polimerizacin, etc., con estos mismos reactivos),
12
tenemos pues una atmsfera de reaccin en la que existen cuatro especies qumicas. La
corriente de salida del reactor est constituida por los productos de reaccin ms los
reactivos no consumidos.
Tabla 1.2. Principales objetivos en el diseo de reactores qumicos.
Objetivos que necesariamente deben
alcanzarse
Objetivos que sera deseable alcanzar
- Operacin dentro de coordenadas
aceptables de temperatura,
presin, tiempo de residencia, etc.
- Seguridad del proceso.
- Seguridad del producto.
- Compatibilidad medioambiental.
- Conversin mxima de la
alimentacin.
- Selectividad mxima a los
productos deseados.
- Minimizacin del consumo de
energa y materias primas.
- Bajos costes de inmovilizado y
operacin: baja prdida de carga,
construccin sencilla, uso de
materiales ordinarios, etc.


- Conversin. Para la reaccin A+B R+Q, siendo A acetileno y B hidrgeno; R
es eteno (etileno) y Q es etano. Se define la conversin respecto a A como:
(1.8)
0 0
0 0
, o bien
A A A
A A
A A
n n F F
X X
n F
A

= =

En la ecuacin (1.8) se muestran las dos definiciones alternativas de la
conversin del reactivo A, la primera de ellas en trmino del nmero de moles,
n
A0
, adecuada para los reactores discontinuos o intermitentes; mientras que la
segunda definicin se establece en trminos del flujo molar del reactivo A, F
A0
,
adecuada para los reactores continuos. Aunque la conversin definida como
anteriormente viene como fraccin unitaria se puede definir como porcentaje. Si
el sistema tiene una densidad aproximadamente constante suele ser habitual
expresar la conversin de la forma:
(1.9)
0
0
A A
A
A
C C
X
C

=

En el caso de que el sistema fuese un gas se producen cambios importantes
en la densidad de la mezcla reaccionante con la conversin, adems la densidad
puede cambiar significativamente con la temperatura o la presin a lo largo del
reactor.

- Selectividad. Este trmino se asocia a la posibilidad real de que en el reactor se
verifique ms de una reaccin qumica. En tal caso, la conversin de un reactivo
no da suficiente informacin de lo qu sucede. En efecto, proporciona la
cantidad de reactivo consumido, pero no indica en qu se consume, esto es,
hacia qu producto reacciona. El concepto de selectividad se refiere a la
especificidad de las reacciones, esto es, cuanto se da una reaccin en funcin
del consumo de un determinado reactivo. La selectividad hacia un producto
dado se define como:
13
(1.10)
R
R R
R
A
A R
A
n
n
S
n
n
A
v v
v
v
A
A
= =
A
A

Como puede apreciarse no es ms que el cociente entre el nmero de moles
del producto deseado que se obtienen, R, y el del reactivo consumido, A,
modificados por los respectivos coeficientes estequiomtricos. Tambin es
equivalente definir la selectividad en trminos de la velocidad como el cociente
entre las velocidades de aparicin de un determinado producto y la de
desaparicin del reactivo considerado, mediante la ecuacin:

(1.11)
R
R
A
r
S
r
=

La Figura 1.8, muestra algunos esquemas simples de reaccin en sistemas
donde son posibles varias reacciones.


Figura 1.8. Sistemas donde son posibles varias reacciones.


- Rendimiento. El rendimiento caracteriza la distribucin de productos, si
referimos dicho parmetro al producto R, Y
R
, se podra definir como el nmero
de moles R producidos por mol del correspondiente reactivo A alimentado, de
nuevo tras corregir por los correspondientes coeficientes estequiomtricos. Por
tanto, de acuerdo con las definiciones anteriores podemos escribir:
(1.12)
R A
Y X S
R
=




Un ejemplo ilustrativo para la aplicacin de estos conceptos:
14
Ejemplo 1.1. A un reactor de laboratorio que contiene 3 g de un catalizador de
acoplamiento oxidativo de metano a base de un xido de magnesio dopado con litio
(Li/MgO) que opera a 790C se alimentan 200 Ncm
3
/min de una mezcla que contiene
distintas relaciones de CH
4
/O
2
sin diluyentes. A la salida del reactor se dispone de un
caudalmetro, y tras la eliminacin del agua generada en la reaccin, se procede a
analizar en continuo los productos obtenidos con ayuda de la cromatografa de gases.
Los datos obtenidos de un conjunto de dos experimentos se recogen en la tabla
siguiente. Calcular las conversiones de metano y oxgeno, as como la selectividad y el
rendimiento a hidrocarburos C
2
(etano y etileno).

Relacin CH
4
/O
2
4 3
Caudal de salida
(Ncm
3
/min)
149 139
Concentracin de los distintos gases en la corriente de salida del reactor (%)
O
2

CH
4

CO
CO
2

C
2
H
4

C
2
H
6

Otros HC
0.17
78.10
0.99
9.83
6.75
3.08
1.03
0.20
77.38
1.01
10.4
6.92
3.06
1.02

El proceso de acoplamiento oxidativo de metano puede representarse por:

(1.13)
4 2 2 6 2
1
2
2
CH O C H H O + +

A su vez, el etano formado puede deshidrogenarse trmica u oxidativamente
para dar etileno de acuerdo con:
(1.14)
2 6 2 4 2
C H C H H +

Al mismo tiempo, son posibles otras reacciones, como la formacin de
hidrocarburos superiores a partir del etano y etileno producidos en la reaccin o la
combustin de los reactivos y/o productos que originan CO y CO
2
, que es la reaccin
indeseada que debe evitarse.
Teniendo en cuenta los datos de la tabla anterior, si se toma como base de clculo
100 moles a la entrada del reactor, a partir de la ecuacin de la conversin (1.8), para el
caso de una alimentacin con relacin CH
4
/O
2
igual a 4, podemos escribir:

(1.15)
4
2
200 0.8 149 0.781
0.273
200 0.8
200 0.2 149 0.0017
0.994
200 0.2
CH
O
X
X

= =

= =

La selectividad a hidrocarburos C
2
se obtiene de la ecuacin correspondiente (1.10).
En la reaccin selectiva, cada dos moles de metano producen uno de C
2
(etano o
etileno); es decir, los coeficientes estequiomtricos son
A
= 2 y
R
= 1. En este caso,

15
(1.16)
( )
( )
2
149 0.0675 0.0308 2
0.671
200 0.8 149 0.781 1
C
S
+
= =



El rendimiento se obtiene de acuerdo con la ecuacin que lo define (1.11):

(1.17)
2 4 2
0.183
C CH C
Y X S = =

Para el uso de una relacin de CH
4
/O
2
igual a 3, los clculos se realizan
anlogamente. La tabla que se presenta a continuacin resume (en porcentajes) los
resultados del problema:
Relacin
CH
4
/O
2

4
CH
X
2
O
X

2
C
S

2
C
Y

4
3
27.3
28.3
99.4
99.4
67.1
65.4
18.3
18.5

Como es lgico, los propietarios de un reactor qumico desean alcanzar valores
altos de conversin y selectividad, ya que de ello depende en gran parte la posibilidad
de obtener un producto a bajo coste y, por tanto, su competitividad frente a otras
empresas del sector. Entre las etapas que se muestran esquemticamente en la Figura
1.9, la de separacin de productos es, como ya se ha mencionado, la que tiene un
impacto mayor en los costes de operacin de una planta qumica. Sin embargo, el
bloque de separacin de productos depende directamente de lo que ocurra en el reactor.
Una baja selectividad obliga a incrementar gastos de separacin en las operaciones
post-reactor, no slo por la separacin en s, sino por una ineficacia en el empleo de
las materias primas.
La conversin reviste gran importancia. A menudo se encuentra que es posible
obtener una selectividad alta a conversiones muy bajas, lo que exige grandes costes en
la separacin del reactivo no consumido, que es mayoritario en la corriente, y gastos en
el reciclado del mismo a la corriente de entrada al reactor. En general, en estos casos, la
conversin debe optimizarse como un compromiso entre la inevitable prdida de
selectividad y los costes de separacin del reactivo en la corriente de salida.


Figura 1.9. Esquema de un proceso industrial con reaccin qumica.




En este sentido, a lo que se recurre es a plantear estrategias que van desde elegir
el modo de contacto y la secuencia de temperaturas en el reactor hasta la modificacin
del catalizador usado. Cabe preguntarse que es lo que motiva a seguir investigando en
este campo, es decir, a seguir mejorando la selectividad, manteniendo la conversin,
16
aunque sea nfimamente. La razn que motiva esta bsqueda de un ligero incremento en
la selectividad es bsicamente econmica. As, se estima que un aumento en la
selectividad a gasolinas en el proceso FCC (Reactores de Craqueo de Crudo, Fluid
Catalytic Crackers) de tan slo un 0.5% proporciona unas ganancias 2.5 millones de
dlares/da.

1.8 Modelos de flujo.

Como dijimos anteriormente, la ecuacin de diseo representara una relacin ms
o menos compleja entre la informacin material a la entrada del reactor y la
correspondiente a la salida del mismo. Esta relacin vendra a representar una especie
de funcin de transferencia del reactor. Evidentemente, la relacin entre la entrada y
la salida en lo tocante a la materia est sujeta a lo que pase en el interior del reactor. En
consecuencia, llegar a la ecuacin de diseo nos obliga a plantearnos qu sucede en el
reactor. Para ello, es necesario establecer tipologas de flujo que nos permitan entender,
en principio de una forma idealizada, cmo se produce la entrada y la salida, y cul es el
esquema de lneas de corriente que se establece durante el contacto de las materias
primas que da lugar a la activacin y posterior reaccin qumica. Las tipologas
idealizadas sern presentadas, al menos en un nivel inicial, para operaciones en el
reactor en estado estacionario, esto es, no se producen variaciones temporales en las
condiciones generales de operacin, una vez alcanzadas las mismas.
Esta situacin nos lleva a dos modelos o tipologas idealizadas para los reactores
continuos, que nos conduce, por tanto, a dos modelos de flujo o de contacto en el
interior del reactor:

- Modelo de Mezcla Completa o Perfecta.
- Modelo de Flujo en Pistn o Tapn.

En el modelo de mezcla perfecta en estado estacionario que define al reactor
conocido como CSTR (Continuous Stirred Tank Reactor), la clave principal del modelo
de flujo est expresada en el propio nombre: El contenido en el reactor, en todo
momento, desde que se alcanza el rgimen permanente, est perfectamente agitado lo
que proporciona una uniformidad y homogeneidad en la composicin y en la
temperatura. Esto es, no existen gradientes en el interior del sistema que contiene la
reaccin. Si esto es as, la corriente de salida debe tener la misma composicin que la
del fluido dentro del reactor. El tipo de flujo en ingls es tambin conocido como Mixed
Flow, cuya traduccin literal al espaol sera la de Flujo Mezclado. De hecho, una
manera que se tiene de denominar a los reactores que operan con esta tipologa
idealizada es MFR (Mixed Flow Reactor).
La otra tipologa idealizada para el flujo de un sistema en reaccin en rgimen
estacionario, se conoce con el nombre de Modelo de Flujo en Pistn o Tapn, el reactor
al que se le aplica este modelo de flujo presenta el mismo nombre, es decir, Reactor de
Flujo en Pistn Tapn, Reactor Tubular Ideal o Reactor Continuo de Flujo Uniforme.
A lo largo de este curso al reactor le denominaremos PFR de las siglas en ingls Plug
Flow Reactor (Reactor de Flujo en Pistn Tapn). La caracterstica principal de este
flujo, que tambin est recogida, de alguna forma, en su denominacin, consiste en un
flujo regular a lo largo del reactor, o dicho de otra manera, ningn elemento
diferencial de superficie del propio reactor orientado perpendicularmente a la direccin
de flujo, no sobrepasa o se mezcla con ningn otro elemento del reactor situado antes o
despus de dicho elemento. Este modelo de flujo permite la mezcla lateral del fluido,
17
pero no la axial. La condicin necesaria y suficiente para que exista flujo pistn es que
el tiempo de residencia de todos y cada uno de los elementos del fluido sea el mismo.

En el caso de los reactores discontinuos o intermitentes, no hablamos de modelos
de flujo, ya que no existe un sentido de flujo continuo entre la entrada y la salida del
reactor. Pero es necesario incluir esta variante como otra tipologa de reactor ideal. En
efecto, tal y como mencionamos anteriormente, se debe destacar el Reactor Discontinuo
de Tanque Agitado (BSTR), en l no existe un flujo de fluido en el reactor y en l no
hay rgimen estacionario, ya que la composicin de las materias primas se va
modificando en el tiempo con motivo de la reaccin que tiene lugar en su interior. No
obstante, el RDTA, en espaol, o BSTR, en ingls, exhibe una caracterstica en su
versin ideal que debe ser destacada: El hecho de que el reactor se halle en agitacin
permite suponer que en cada instante de tiempo la composicin en el interior del
reactor sea uniforme en todos los puntos del reactor, lo que significa la ausencia de
gradientes instantneos en la composicin.
No obstante, los modelos para reactores continuos ideales no dejan de ser
idealizaciones de la realidad que conllevan simplificaciones. A pesar de ello, los
reactores se disean intentando acercarse lo ms posible a estos esquemas de flujo. La
razn es doble:
- A menudo uno de los dos tipos de flujo se convierte en el ptimo con
independencia de para qu proceso se est diseando el reactor.
- Los dos patrones exhiben ecuaciones de diseo sencillas de manejar.

Sin embargo, el comportamiento real de los equipos se desva siempre de las
situaciones idealizadas. Qu hacer para integrar estas desviaciones como correcciones
a los modelos ideales? Tres factores o pautas a seguir:
a. La distribucin de tiempos de residencia o RTD (Residence Time Distribution)
de la corriente que fluye a travs del reactor.
b. El estado de agregacin del material que fluye, su tendencia a formar grupos de
molculas que se mueven juntas.
c. El mezclado inmediato tardo del material en el reactor.

Estos tres factores configuran el contacto o patrn de flujo en el reactor real.

1.9 Tipos de reactores.

Hay muchos tipos de reactores, y se utilizan para todo tipo de reacciones. El
ingeniero de reactores se enfrenta a procesos que operan en escalas que abarcan varios
rdenes de magnitud y varan considerablemente de unos procesos a otros. Como
ejemplos pueden mencionarse los gigantescos reactores de craqueo para la refinacin de
petrleo; los monstruosos altos hornos para la fabricacin de hierro; los ingeniosos
estanques de lodos activados en las EDAR; los reactores intermitentes que se usan para
la produccin de aspirinas o penicilina; etc.
Como estos procesos cubren un amplio intervalo de velocidades de reaccin, sera
complicado estudiarlas todos de la misma forma. En consecuencia, es ms lgico tratar
de encontrar las ecuaciones de diseo agrupando los reactores por tipo de reaccin.
Puede resultar interesante mostrar esta variabilidad mediante un esquema donde en
el eje de ordenadas se representara el tiempo en segundos y en el eje de abscisas el
tamao ambas variables implicadas en las diferentes reas que comprende la Ingeniera
de las Reacciones.
18
En la Figura 1.10, se muestra este esquema, en ella se puede observar que en el
extremo inferior nos preocupan procesos que tienen lugar en el interior de una molcula,
o entre dos molculas, tomos o iones, y los tiempos caractersticos son los que se
relacionan con el movimiento electrnico. El siguiente escaln describe los procesos,
los fenmenos que se dan entre grupos de molculas o tomos, entre molculas y un
centro activo en un catalizador, etc., pero tambin podemos estar interesados en el
diseo de partculas catalticas, lo que nos lleva a longitudes del orden de varios
milmetros. Los tiempos de cada reaccin varan enormemente, como se aprecia en la
Figura. Lo mismo puede destacarse de los procesos de transporte, cuya escala se puede
medir en metros, milmetros-centmetros, micras o angstroms. En cuanto al reactor
propiamente dicho, el tamao de un reactor desarrollado con tcnicas de
microfabricacin puede estar alrededor de un milmetro, mientras que un reactor de
polimerizacin puede medir un centenar de metros; al igual que la escala de tiempos de
residencia tambin es variable van desde los milisegundos (reactores de llama, reactores
monolticos para la oxidacin parcial de hidrocarburos) hasta varias horas o incluso
das, en caso de reacciones de gran lentitud.


Figura 1.10. Escalas de tamao y tiempo en Ingeniera de las reacciones qumicas.

Debe destacarse tambin que las escalas varan considerablemente en las distintas
etapas del proceso de desarrollo que lleva desde la reaccin en un matraz de laboratorio
hasta la planta industrial. A menudo, un nuevo proceso puede tener su origen en una
idea de un investigador que, tras un tiempo de experimentacin preliminar, se traduce
con xito en una sntesis de laboratorio. Si, posteriormente, se estima que el proceso
puede ser viable a escala industrial, el ingeniero de reactores empieza el estudio en el
mbito del laboratorio usando, para ello, diferentes tipos de reactores. Con esta etapa
consigue una estimacin realista de la cintica intrnseca de la reaccin, y en su caso, se
19
establecen las condiciones ptimas de operacin en el reactor de laboratorio y, por
tanto, las bases para el posterior escalado del proceso.
Qu se obtiene en la etapa de laboratorio? Bsicamente, se obtiene la informacin
esencial sobre la reaccin: dependencia de la cintica con las concentraciones y la
temperatura, calor liberado por la reaccin, el mecanismo, existencia y seguimiento de
intermedios, optimizar la activacin de la reaccin (elevacin de la temperatura, empleo
de la luz, utilizacin de enzimas, uso de iniciadores qumicos, etc.), empleo de
catalizadores, etc. Normalmente, en esta fase, se emplean primeramente reactores
discontinuos, para, a continuacin, realizar la operacin de forma continua. Esta fase
permite adems estudiar la distribucin de productos bajo distintas condiciones y
realizar una primera estimacin de costes de operacin y separacin que tendra una
planta de produccin industrial.
Si una vez realizado el estudio a escala de laboratorio an se considera factible la
implantacin del proceso a escala industrial, el siguiente paso lgico sera desarrollar el
diseo de una planta piloto capaz de producir algunas toneladas anuales del producto
que se desea comercializar. De esta manera, se completa y comprueba la informacin
obtenida a escala laboratorial y se evalan los problemas del manejo de las materias
primas, los productos, efluentes, transferencia de calor, etc., en cantidades de cierta
magnitud. Esta etapa, adems, proporciona una magnfica oportunidad para verificar
que la seleccin de materiales ha sido adecuada, que la operacin puede llevarse a
efecto de forma estable y segura, etc. En general, aunque la inversin a escala de planta
piloto es considerable, an se est a tiempo de rectificar errores o de aprovechar nuevas
oportunidades. La construccin de la planta industrial puede comenzar cuando existen
suficientes datos de la operacin en el mbito de la planta piloto como para confirmar
la viabilidad industrial del proceso y permitir el diseo de los elementos clave de la
instalacin.
En la Figura 1.11 se muestra un esquema de las etapas en el desarrollo de un
proceso donde se efecta una reaccin qumica.


Figura 1.11. Escala produccin-tiempo en funcin de las etapas desarrollo Proceso Industrial.

Es recomendable que el alumno busque en la Bibliografa una clasificacin ms
exhaustiva de los reactores qumicos utilizados en la Industria Qumica segn la clase
20
de reaccin llevada a cabo en ellos. No obstante, a modo de resumen se puede hacer una
clasificacin genrica, de acuerdo a la clase de reaccin, de la siguiente manera:
- Fase Gas.
o Exotrmica.
o Endotrmica.
o Catalticas sobre lecho fijo.
- Fase lquida (una ms fases).
- Gas-lquido.
o No catalizadas.
o Catalizadas en fase lquida.
- Gas-slido.
o No catalizadas.
Eje vertical.
De lecho mvil.
De lecho fluidizado.
De horno rotatorio.
o Catalizadas.
o Lquido-Slido.
No catalizadas.
Catalizadas.
o Electrotrmicas.
o Electroqumicas.
o Bioqumicas Aerbicas, catalizador suspendido o disuelto.
o Bioqumicas Anaerbicas.
o Bioqumicas facultativas: Catalizador Inmovilizado.
o Fotoqumicas.

Cada una de estas reacciones puede llevarse a cabo en diferentes tipos de reactores,
cada uno de ellos tiene sus particularidades de contacto, flujo, etc. En funcin de estas
particulares caractersticas se debe encontrar la ecuacin de diseo correspondiente. Y
para llegar a ella, se deben aplicar una serie de modelos matemticos cuyas bases se
sustentan sobre las particularidades de cada reactor.

1.10 Modelos matemticos.

Los modelos matemticos que se aplican a la bsqueda de la Ecuacin de Diseo en
Ingeniera de las Reacciones Qumicas son simplificaciones de la realidad. Al menos en
una aproximacin inicial se considera, por un lado, que los reactores intermitentes
operan en las condiciones de uniformidad instantnea en cuanto a la composicin,
temperatura y presin (ausencia de rgimen estacionario); y, por otro lado, los
continuos, con sus diferentes modelos de flujo, operan en rgimen estacionario y en
condiciones isotrmicas.
Bajo esta perspectiva la ecuacin de diseo se obtiene aplicando primero el balance
de moles o de materiales al reactor. Esta ecuacin del balance de moles se debe aplicar a
todos y cada uno de los participantes en la reaccin que se quiere industrializar.
Ecuacin que se generaliza de la siguiente manera:

(1.18)
| | | | | | | |
Entrada Generacin Salida Acumulacin + =

21
Si el reactor es de flujo continuo, los trminos entre corchetes representaran flujos
molares, para un determinado componente, hacia el reactor, entrada, o desde el reactor
hacia el exterior, salida. El trmino generacin se refiere a la produccin de dicho
componente por una reaccin qumica en el interior del reactor, y el trmino
acumulacin es la variacin que experimenta en el tiempo el nmero de moles de dicha
especie. Lo que se puede expresar, si el componente es j de la siguiente forma:

(1.19)
0
j
j j j
dN
F G F
dt
+ =
Si aceptamos para el modelo la condicin de estado estacionario, el trmino
acumulacin sera nulo, y la ecuacin a aplicar toma la forma:

(1.20)
0
0
j j j
F G F + =

El trmino de generacin del componente j depende de la cintica del proceso
que hace que dicho componente se produzca en el reactor. Y en funcin de cul sea el
modelo de flujo la ecuacin del balance de moles, que claramente relaciona la entrada
con la salida (funcin de transferencia del reactor o ecuacin de diseo del reactor),
adquiere una solucin u otra.
Si el reactor es intermitente no hay flujos de entrada y salida en el reactor, y adems
se verifica que el reactor no opera en rgimen estacionario, por lo que la ecuacin de
diseo, sera, en esta ocasin:

(1.21)
j
j
dN
G
dt
=

En condiciones isotermas de funcionamiento del reactor qumico, basta resolver el
balance de moles para obtener la ecuacin de diseo para los diferentes tipos de reactor.
No obstante, si los reactores operan en condiciones no isotermas, adems se debe usar
una ecuacin para el balance de energa.
Una manera de ejemplificar esto sera la siguiente, supongamos que tenemos una
reaccin, A B que se produce en un reactor tubular, que se trata de una reaccin muy
exotrmica y que la reaccin se verifica adiabticamente. Supngase que el reactor
tubular responde a un modelo de flujo tapn y que la reaccin se produce en fase
lquida; y que, adems, la reaccin opera en rgimen estacionario. Esto es, el trmino
relativo a la acumulacin es nulo.
Qu significa adiabtica? Significa que a medida que se va produciendo la
reaccin y se va liberando calor, el interior del reactor se ir calentando, como la
velocidad de reaccin aumenta a medida que el flujo avanza (condicin de flujo en
pistn), esto es, aumenta la conversin con la longitud del reactor, tambin lo hace la
temperatura en el reactor. En consecuencia, el trmino referente a la Generacin que
es una expresin cintica de la reaccin que tiene lugar, y que, por tanto, incluye una
constante de velocidad, k, se convierte en dependiente de la temperatura, a travs de la
ecuacin de Arrhenius:

(1.22)
1
1 1
1
a
E
R T T
k k e
| |

|
\ .
=

22
23
La ecuacin del balance de moles nos proporciona una expresin que relaciona la
Conversin con el Volumen del Reactor, si las condiciones son isotermas, el diseo
del reactor consiste en evaluar el Volumen del Reactor. No obstante, si las condiciones
no son isotermas el trmino de la Generacin incorpora una dependencia con la
temperatura a partir de la ecuacin cintica. Por tanto tendramos una ecuacin donde la
Conversin sera funcin del Volumen y de la Temperatura. Se necesita, entonces,
una ecuacin que vincule la Conversin con la Temperatura o la Temperatura con el
Volumen del Reactor. Esa relacin adicional que se necesita es el Balance de Energa
del proceso.
A medida que se van dando otras condiciones en el sistema en reaccin: Variacin
de la presin en reactor tubular (cada de presin), dispersiones en los contactos-flujos,
rgimen transitorio (parada y arranque de reactores), etc., los modelos matemticos se
irn complicando cada vez ms y, por tanto, la ecuacin de diseo que permite obtener
un valor del Volumen de Reactor, en ltima instancia, ser ms difcil de resolver. A lo
largo del curso, este tipo de modelos que se aplican a la ecuacin de diseo, tanto
cuando basta con el balance de moles, o cuando se debe aplicar simultneamente el
balance de energa, se irn estudiando con detalle.

1.11 Software de simulacin.

A veces, la ecuacin de diseo es de tal complejidad que su resolucin necesita el
empleo de paquetes informticos matemticos, o bien de software de simulacin. Entre
este tipo de software se puede destacar el MATLAB que permite plantear las ecuaciones
y resolverlas, ya sea para el caso de ecuaciones algebraicas o diferenciales. Dentro de
MATLAB hay un mdulo SIMULINK que permite simular las situaciones que operan
en Ingeniera Qumica.
Dentro del mismo grupo del software de resolucin de ecuaciones con soporte
grfico est el POLYMATH que se incluye en el CD-ROM del libro Elementos de
Ingeniera de las Reacciones Qumicas de H. Scott Fogler. Este es un sencillo
programa matemtico que nos permite resolver ecuaciones diferenciales y algebraicas y
representar grficamente el comportamiento funcional de las soluciones.
En cuanto a lo estrictamente software de simulacin podramos destacar entre lo
amplio del mercado el CHEMCAD y el HISYSCAD, que no slo permiten resolver los
balances sino que tambin se pueden hacer con ellos diseos grficos preliminares en la
fase de Proyecto de la Planta Industrial.