ANALISIS DE COBRE EN UN MINERAL

ANALISIS DE COBRE EN UN MINERAL OBJETIVOS:

ANALISIS METALURGICO

Que el estudiante conozca y comprenda los fundamentos del anlisis volumtrico de un mineral que contiene cobre como sulfuro o como oxido, va digestin y titulacin por iodomtrico. Que pueda realizar de manera practica el anlisis de un mineral de cobre, con el mtodo iodomtrico , incidiendo en los parmetros, variables y clculos requeridos para el caso. El objetivo de la prctica es diferenciar entre el contenido total de cobre (mezclas de cidos fuertes) de un sedimento y el cobre unido a carbonatos, empleando en este ltimo caso una disolucin de NH4Oac a pH 5. FUNDAMENTO TEORICO: Volumetras que involucran la participacin del elemento yodo en su estado de oxidacin I-. El yodo en su mnimo estado de oxidacin: como (I), se comporta como reductor conforme a la siguiente semi-reaccion: donde E0=-0.536v.Esta es la base de importantes valoraciones iodomtricas, dado que en ellas se mide el yodo liberado entre las cuales se destaca la iodomtrica de Cu .No hemos de referir, inmediatamente a la valoracin iodomtrica de Cu la cual tiene por fundamento lo que sigue: en presencia de ioduro, el catin es reducido a Cu2I2(s), muy poco soluble. La reaccin es:

Determinacin de la concentracin de Cu y Ca extrable en medio cido. A partir de los valores de absorbencia de las muestras, determinamos la concentracin de Cu y Ca en los dos replicados, empleando para ello las ecuaciones de las rectas de calibrado anteriormente calculadas. Realizamos las diluciones de las muestras necesarias para que la seal de absorbencia entre dentro del rango lineal de medida. Expresamos el resultado como la media desviacin estndar (m g/g). Anlisis volumtrico: Utilizando una bureta calibrada para aadir el valorante es posible determinar la cantidad exacta que se ha consumido cuando se alcanza el punto final. El punto final es el punto en el que finaliza la valoracin, y se determina mediante el uso de un indicador (ver ms adelante). Idealmente es el mismo volumen que en el punto de equivalenciael nmero de moles de valorante aadido es igual al nmero de moles de analito, algn mltiplo del mismo (como en los cidos poliprticos. En la valoracin clsica cido fuerte-base fuerte, el punto final de la valoracin es el punto en el que el pH del reactante es exactamente 7, y a menudo la solucin cambia en este momento de color de forma permanente debido a un indicador. Sin embargo, existen muchos tipos diferentes de valoraciones (ver ms adelante). Pueden usarse muchos mtodos para indicar el punto final de una reaccin: a menudo se usan UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN Pgina 1

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indicadores visuales (cambian de color). En una titulacin o valoracin cido-base simple, puede usarse un indicador de pH, como la fenolftalena, que es normalmente incolora pero adquiere color rosa cuando el pH es igual o mayor que 8,2. Otro ejemplo es el naranja de metilo, de color rojo en medio cido y amarillo en disoluciones bsicas. No todas las titulaciones requieren un indicador. En algunos casos, o bien los reactivos o los productos son fuertemente coloreados y pueden servir como "indicador". Por ejemplo, una titulacin o valoracin redox que utiliza permanganato de potasio como disolucin estndar (rosa/violeta) no requiere indicador porque sufre un cambio de color fcil de detectar pues queda incolora al reducirse el permanganato. Despus del punto de equivalencia, hay un exceso de la disolucin titulante (permanganato) y persiste un color rosado dbil que no desaparece. Debido a la naturaleza logartmica de la curva de pH, las transiciones en el punto final son muy rpidas; y entonces, una simple gota puede cambiar el pH de modo muy significativo y provocar un cambio de color en el indicador. Hay una ligera diferencia entre el cambio de color del indicador y el punto de equivalencia de la titulacin o valoracin. Este error se denomina error del indicador. Por este motivo es aconsejable efectuar determinaciones en blanco con el indicador y restarle el resultado al volumen gastado en la valoracin. Preparacin de una muestra para titulacin o valoracin: En un titulacin o valoracin, tanto la sustancia patrn como el analito deben estar en fase lquida (o en disolucin). Si la muestra no es un lquido o una disolucin, debe ser disuelta. Si el analito est muy concentrado en la muestra a analizar, suele diluirse. Aunque la amplia mayora de las titulaciones se llevan a cabo en disolucin acuosa, pueden usarse otros disolventes como cido actico o etanol con igual finalidad, para determinados anlisis. Una cantidad medida de muestra se coloca en un frasco donde se disuelve y se diluye si es necesario. El resultado matemtico de la valoracin puede calcularse directamente mediante la cantidad de valorante medida. Cuando la muestra ha sido disuelta o diluida previamente a la valoracin, la cantidad de disolvente utilizado para disolver o diluir debe ser bien conocida (generalmente es un coeficiente entero) para poder considerarlo en el resultado matemtico de la valoracin de la muestra original. Muchas valoraciones requieren un cierto control del pH de la reaccin. Para ello, se usan disoluciones amortiguadoras aadidas en el frasco de la disolucin a analizar para mantener el pH de la solucin. En otros casos se debe enmascarar un cierto ion: esto es necesario cuando hay dos reactivos en la muestra que pueden reaccionar con la sustancia patrn y solo queremos valorar uno de ellos, o bien cuando la reaccin puede ser inhibida o alterada por la presencia de ese ion. Se procede aadiendo otra disolucin a la muestra para enmascarar o secuestrar el ion no deseado, mediante la formacin de un enlace dbil con l o incluso formando una sustancia insoluble. Algunas reacciones redox pueden requerir calentar la disolucin con la muestra y valorar mientras est todava caliente (para incrementar la velocidad de reaccin). Por ejemplo, la oxidacin de ciertas soluciones de oxalato requiere calentar la solucin hasta unos 60 grados centgrados para mantener una adecuada velocidad de reaccin. Tipos de valoraciones: Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar: Valoraciones cido-base: basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito y una disolucin de cido o base que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un indicador de pH, un pH-metro, o un medidor de conductancia. Valoraciones redox: basadas en la reaccin de oxidacin-reduccin o reaccin redox entre el analito y una disolucin de oxidante o reductor que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un potencimetro o un indicador redox aunque a veces o bien la sustancia a analizar UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN Pgina 2

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o la disolucin estndar de referencia tienen un color suficientemente intenso para que no sea necesario un indicador adicional. Valoraciones de formacin de complejos o complexometras: basadas en la reaccin de formacin de un complejo entre el analito y la sustancia valorante. El agente quelante EDTA es muy usado para titular iones metlicos en disolucin. Estas valoraciones generalmente requieren indicadores especializados que forman complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo es Negro de Eriocromo T para valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II). Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en las reacciones de precipitacin. Uno de los tipos ms habituales son las Argentometras: precipitacin de aniones como los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el ion plata. Ag+. Esta titulacin est limitada por la falta de indicadores apropiados. MATERIALES: Balanza digital. Bureta graduada. Vasos precipitados, lunas de reloj. Plancha elctrica y extractor de gases. Pipetas, pizetas. REACTIVOS: HCl HAc NaF PROCEDIMIENTOS: 1. Pesar alrededor de 0.50gr del mineral con aproximacin de 0.1mg que se transfieren a un vaso de pp de 400ml, se agrega 5ml de y 3ml de HClO3, se procede a calentar hasta alcanzar consistencia sipurosa (pastosa). 2. Agregar 2ml de acido sulfrico y seguir calentando hasta sequedad y tras enfriar se agrega alrededor de 50ml de agua, se calienta hasta disolucin total de sales. 3. A continuacin se agrega gota a gota hasta precipitacin total del hidrxido de fierro (solido) mas un ligero exceso y posteriormente se calienta suavemente para eliminar ese pequeo residual y se deja enfriar a temperatura ambiente. 4. Seguidamente se agrega del orden de 1gr de NaF mas 7ml de HAc glacial y se agita hasta disolucin total del hidrxido de fierro. 5. Posteriormente se adiciona alrededor d 2gr de KI p.a. y se procede a valorar en conformidad con lo descrito para la estandarizacin ya dada. El uso del bifluoruro de sodio tiene por objeto disminuir notablemente la concentracin de fierro+3 al extremo de llevar su poder oxidante a un punto tal que no pueda oxidar al ioduro, puesto que el complejo FeF6 es muy estable al pH al cual se realiza la valoracin. 6. Luego proceder a valorar con la solucin de tiosulfato hasta coloracin amarillo suave, momento en cual se agrega cerca de 1ml de solucin de almidn al 1% y se continua la valoracin hasta que la coloracin azul sea tenue. 7. Finalmente se anota el gasto total del titulante o sea, del tiosulfato. %Cu=gasto * factor * 100 UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN Pgina 3

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RESULTADOS:

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Oxido de cobre

sulfuro de cobre

Este es el resultado de pasar el sulfuro y el oxido por malla 100. Luego vamos a agregar acido sulfrico con el fin de mantener la acidez. Obtenemos un color amarillo que tiene un precipitado de slice en el fondo del vaso. (Para el oxido de cobre) Mientras que para el sulfuro de cobre tiene un color azul. Se puede ver ambos tanto oxid como sulfuro.

El gasto de tiosulfato para el oxido es de 3.5ml. El gasto de tiosulfato para el sulfato es de 8.3ml. A continuacin hallaremos el % de cobre que hay en cada uno. %Cu=gasto * factor * 100 Para el oxido: %Cu=3.5ml* 0.0049 * 100 %Cu=1.715 Para el sulfuro: %Cu=8.3ml* 0.0049 * 100 %Cu=4.067 CONCLUSIONES: Concluimos diciendo que para el sulfuro se uso ms tiosulfato que eloxido de cobre. La diferencia de colores es muy diferente porque tienen diferentes concentraciones(reactivos individuales).

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BIBLIOGRAFIA: H.AYRES. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed. Harla. Pag. 209-257. JOSEP M CASAS SABATA. Tcnicas de Laboratotio Qumico 4. Ed. Edeb. Pag. 248-268. SKOOG, D.A., WEST, D.M., Qumica Analtica. Ed. Mc Graw-Hill 6 Ed. Pag. 96-115. BERMEJO. Qumica analtica general, cuantitativa e instrumental.Vol.1.Ed. Paraninfo.7 Ed. Pag. 121-384. http://bioingenieria.galeon.com/bio13.htm http://www.epa.gov/owow/monitoring/volunteer/stream/. Appel, H., Brooks, C. J. W. y Overtone, K. H.; J. Chem. Soc. 3322 (1959). Appel, H., Connolly, J. D., Overone, K. H. y Bond, R. P.; J. Chem. Soc. 46, 85 (1960).

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