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UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA DEPARTAMENTO DE QUMICA PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM QUMICA

A SOLUO DA EQUAO DE SCHRDINGER PARA O TOMO DE HIDROGNIO

A SOLUO DA EQUAO DE SCHRODINGER PARA O TOMO DE HIDROGNIO

QUMICA QUNTICA

O operador Hamiltoniano para o tomo de hidrognio pode ser escrito como: (1) Para resolver um problema de dois corpos (para o tomo de hidrognio, um ncleo e um eltron) podemos reduzir esse sistema de dois corpos a um sistema de um nico corpo, considerando a massa reduzida do sistema: (2)

Este o termo que introduzido na equao Schrdinger e pode ser obtido atravs do clculo do centro de massa.
Para encontrar o centro de massa temos que fazer a seguinte igualdade: (3) e se variarmos r logo teremos o centro de massa. Considerando m2 >> m1
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QUMICA QUNTICA

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Substituindo (4.1) em (3), temos:

Como o prton e o eltron esto em movimento de translao e girando com velocidades prprias, podemos obter a expresso da energia cintica total do sistema e a velocidade angular. Substituindo v1 e v2 na expresso da energia cintica, teremos:
4

(6)

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Sendo

o momento de inrcia do sistema,

Substituindo (5) em (8):

(10)

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No tomo de 1H, o ncleo e o eltron tem massa reduzida dada pela equao (10), de tal maneira que o eltron pode ser considerado como se girasse em torno do ncleo estacionrio (devido a grande diferena de massa entre o prton e o eltron).

O potencial de interao eletrosttica entre o eltron e o prton dado pela relao:

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A eq. de Schroedinger independente do tempo para este sistema a seguinte relao,

A equao (13) pode ser simplificada,

Para resolvermos a equao acima melhor escrev-la em coordenadas esfricas e usar o mtodo de separao de variveis:

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(15)
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Representando o conjunto de coordenadas r, e por r, podemos reescrever a eq. de Schrdinger para o tomo de hidrognio,

Daqui por diante, nosso objetivo encontrar a funo de onda (r) que satisfaa a equao diferencial acima e, para tal, podemos escrever a funo de onda ( r, , ) como um produto de trs funes tal que,

1. A primeira R(r) = dependncia em r ( radial afastamento do eltron) 2. A segunda () = dependncia em (mostra a posio polar do eltron) 3. A outra funo () = mede a posio azimutal do eltron na sua trajetria

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Dividindo a equao anterior por R e rearranjando essa equao,

Na equao acima temos um termo em r, outro em e outro em ento, dividindo tudo por r2 sen2 obtemos:

Nessa equao os termos da esquerda dependem de r e , enquanto o lado direito depende apenas de . Esta igualdade s poder ser satisfeita quando ambos os lados forem iguais a uma constante que, por convenincia, ser denominada de m2.

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Lembrando que o potencial depende apenas de r, a equao anterior poder ser separada em outras duas:

eq.(a)
e eq. (b)

Reescrevendo a eq. (a) de forma anloga e considerando a constante de separao igual a b,

eq.( c)

Usando as eqs. (b) e (c) nosso problema para encontrar a resoluo da equao de Schrodinger se resume em procurar as funes R, e que satisfaam as equaes:
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A SOLUO DA EQUAO DE SCHRODINGER PARA O TOMO DE HIDROGNIO eq. (b) eq. (d)

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eq. (e)

Uma vez resolvidas essas equaes, teremos encontrado a funo de onda que descreve o comportamento do eltron no tomo de hidrognio. Como consequncia, iremos encontrar trs constantes que correspondem aos trs nmeros qunticos n, l e ml
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A SOLUO DA EQUAO DE SCHRODINGER PARA O TOMO DE HIDROGNIO O NMERO QUNTICO MAGNTICO, ml :

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A derivada segunda da funo fornece ela mesma multiplicada por m2 . Da eq. (b): eq. (b) temos, onde, N uma constante qualquer . Substituindo a funo na eq. (b): eq. (f)

A funo a parte da funo de onda do tomo de hidrognio que contm dependncia angular em . A funo deve ser normalizada unidade (Postulado 3):
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logo,

Finalmente,

onde,

eq. (g)

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A SOLUO DA EQUAO DE SCHRODINGER PARA O TOMO DE HIDROGNIO onde,

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eq. (g)

A parte imaginria da eq. (g) deve ser nula, enquanto a parte real deve ser igual a unidade. Para que essas condies sejam satisfeitas,

ml = m = 0, 1, 2, 3,

ml ou m assume valores discretos e a dependncia em da funo de onda orbital ou espacial quantizada. A constante ml ou m um nmero quntico denominado de nmero quntico magntico A funo de onda orbital torna-se:
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A SOLUO DA EQUAO DE SCHRODINGER PARA O TOMO DE HIDROGNIO O NMERO QUNTICO AZIMUTAL,

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l:

A dependncia em da funo de onda orbital ou espacial, , da pela funo que satisfaz a eq. (d), eq. (d)

Ao ser resolvida a eq. (d), temos como resultado a parte da funo de onda orbital que depende da . Como consequncia dessa etapa de resoluo da eq. de Schrodinger para o tomo de hidrognio, encontramos o nmero quntico azimutal, l.
A constante de normalizao encontrada para a funo corresponde a:
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A SOLUO DA EQUAO DE SCHRODINGER PARA O TOMO DE HIDROGNIO Finalmente, a funo pode ser escrita como:

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E a funo de onda orbital torna-se:

onde, a funo conhecida como a funo de Helmholtz e a funo conhecida como Polinmio Associado de Legendre de ordem m.

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A SOLUO DA EQUAO DE SCHRODINGER PARA O TOMO DE HIDROGNIO O NMERO QUNTICO PRINCIPAL, n :

QUMICA QUNTICA

A funo R(r) a soluo da equao diferencial (e) e nos fornece a dependncia radial da funo de onda do tomo de hidrognio. A resoluo da funo R(r) a soluo da equao diferencial (e) e nos fornece a dependncia radial da funo de onda do tomo de hidrognio. eq. (e)

Para resolver a eq. (e) torna-se necessrio efetuar algumas mudanas de variveis:

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A SOLUO DA EQUAO DE SCHRODINGER PARA O TOMO DE HIDROGNIO Determinando a constante de normalizao,

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A funo radial em encontrada tem a forma:

A funo radial em r torna-se:

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A SOLUO DA EQUAO DE SCHRODINGER PARA O TOMO DE HIDROGNIO so os Polinmios Associados de Laguerre

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onde, para o tomo de hidrognio no estado fundamental, n=1 e l =0

n=1,

l =0

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A SOLUO DA EQUAO DE SCHRODINGER PARA O TOMO DE HIDROGNIO Considerando a funo de onda orbital,

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As solues da parte radial fornece os nveis de energia dos tomos hidrogenides

A funo de onda radial, R(r), para alguns orbitais pode ser visualizada na Tabela a seguir:

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A funo de onda angular, Y(,), tambm conhecida como harmnicas esfricas

As harmnicas esfricas resultam da resoluo da equao de Schrdinger para uma partcula se movendo na superfcie de uma esfera. O operador Laplaciano empregado na resoluo do autovalor para este caso o operador momento angular ao quadrado, em coordenadas esfricas:

Da fsica clssica:
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REVISO
A equao de Schrdinger resulta em uma srie de funes de onda, representadas pela letra . A funo de onda no apresenta um significado fsico, entretanto, o valor do quadrado da funo de onda, 2, descreve a probabilidade de distribuio de um eltron. Do princpio da Incerteza de Heisenberg, ns no podemos saber a localizao e a velocidade de um eltron ao mesmo tempo. Ento a equao de Schrdinger no nos diz a localizao do eltron, mas sim descreve uma probabilidade de encontrar o eltron em uma determinada regio do espao ou em uma certa localizao no tomo.

No modelo de Bohr, o eltron est em uma orbita definida. No modelo de Schrdinger podemos apenas falar de distribuio de probabilidade para um dado nvel de energia do eltron. Por exemplo, um eltron em um estado fundamental no tomo de hidrognio pode ter uma distribuio de probabilidade que mostra-se como:
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A cor mais intensa indica um maior valor de 2, uma maior probabilidade de encontrar o eltron nesta regio, ou uma maior densidade eletrnica.
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QUMICA QUNTICA

Resolvendo a equao de onda de Schrdinger para o tomo de hidrognio encontramos uma srie de funes de onda (distribuio de probabilidade do eltron) e seus associados nveis de Energia, E. Essas funes de onda so chamadas de orbitais e possuem uma energia caracterstica e uma forma (ou distribuio) espacial. Cada funo de onda corresponde a um nvel de energia permitido para o eltron, assim como no modelo de Bohr. Cada inteiro n corresponde a um estado atmico caracterizado por uma energia e por uma funo de onda. Cada funo de onda pode ser interpretada apenas em termos de probabilidade. A teoria no prediz a posio exata do eltron. Ao resolvermos a equao de Schrdinger no espao 3D para o tomo de hidrognio

so encontrados trs nmeros inteiros, n,

e ml .

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REVISO

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QUMICA QUNTICA

A equao de Schrdinger para o tomo de hidrognio, em coordenadas polares, segue a resoluo geral atravs da chamada separao de variveis: (r,,)=R(r) Y(,). Ficando uma parte angular, Y(,), e uma parte radial R(r).
O nmero quntico principal, n - apresenta valores inteiros: 1, 2, 3, ...; - se n aumentar, a densidade eletrnica estar mais distante do ncleo; - com n aumentando, o eltron ter nveis de energia mais altos e estar menos ligado ao ncleo - A energia do tomo de hidrognio depende apenas do nmero quntico n

O nmero quntico azimutal (momento angular) , l - apresenta valores inteiros de 0 at (n-1) para cada valor de n; - so usadas letras para representar: s (l =0), p (l =1), d (l =2) e f (l =3); - define a forma do orbital.
Nmero quntico magntico, ml - apresenta valor inteiro entre +1 a 1, incluindo o zero; - descreve a orientao do orbital no espao.

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REVISO

Exemplo: Para o nmero quntico principal n=3, teremos os seguintes valores:

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