ENLACE QUMICO

Todos los cuerpos en la naturaleza tienden a

conseguir un estado de mxima estabiIidad, tienden
a conseguir un estado en el cual su energa sea
mnima.
Siempre que entre dos o ms tomos existan fuerzas
que conduzcan a la formacin de una agrupacin
estable, entre esos tomos hay un enIace.
Los enIaces entre tomos, llamados interatmicos,
dependiendo del tipo de sustancia que se forme,
podrn ser inicos, covaIentes o metIicos.
Las fuerzas que mantienen unidas a las molculas de
las sustancias (slidas, lquidas o gaseosas),
llamados enIaces intermoIecuIares, pueden ser
enIace o "puente" de hidrgeno y fuerzas de Van
der WaaIs.
Energa de enIace es la energa que entra en juego
en la formacin de un enlace.
Distancia de enIace es la separacin entre los
tomos que forman un enlace, en la cual la energa
del sistema es mnima.
EnIaces interatmicos
1) EnIace inico, se da entre tomos de
electronegatividades muy diferentes. Se
caracteriza porque la fuerza de atraccin es de
tipo electrosttico.
2) EnIace covaIente, se da entre tomos de
parecidas electronegatividades (altas), supone
una comparticin de electrones.
3) EnIace metIico, se da entre tomos de
parecidas electronegatividades (bajas), propio
de metales y aleaciones, y caracterizado por la
gran movilidad que poseen algunos electrones.
.- EnIace inico
El enlace inico se produce cuando se unen dos
elementos de electronegatividades muy diferentes. El
elemento ms electronegativo (el no metal) formar
iones negativos al captar uno o ms electrones del
elemento menos electronegativo (el metal), que
quedar cargado positivamente al cederlos. El enlace
se produce por la atraccin electrosttica entre iones
que tienen carga de distinto signo (ley de Coulomb).
Na (Z = 11): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
. Cuando pierde un
electrn se convierte en el in Na
+
: 1s
2
2s
2
2p
6
Cl (Z = 17): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
. Al captar el electrn
del sodio se convierte en el in Cl
-
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
Ambos iones son ms estables que los elementos de
los que proceden (ambos tienen estructura de gas
noble s
2
p
6
).
El enlace inico se producir por la atraccin de los
iones: Na
+
CI
-
Esta unin que "parece tan favorable si analizamos
su energa, no nos lo parecer tanto:
Para arrancar el electrn al Na precisamos 495,8 kJ
(Energa de ionizacin). Y el Cl liberar al captar el
electrn del Na 348,6 kJ. Luego no es suficiente.
Adems es que hay otras energas que intervienen y
no las hemos tenido en cuenta:
1) El sodio es un metal slido y para pasarlo a gas
hemos de aportar una energa de 107,3 kJ (Energa
de subIimacin).
2) El cloro es una molcula gaseosa diatmica y solo
vamos a utilizar uno de sus tomos, necesitamos la
mitad de la energa de disociacin 244 = 122 kJ.
Sumando todas estas energas vemos que 495,8
348,6 + 107,3 + 122 = + 376,5 kJ. La formacin del
cloruro de sodio ser ms desfavorable todava?
Obviamente la respuesta es NO. En la formacin del
enlace inico hay una energa muy importante, que no
hemos nombrado, se llama energa reticuIar o
energa de red y se define "como la energa que se
desprende cuando el nmero necesario de iones
positivos y negativos se condensan en un cristal
inico para formar un mol de un compuesto.
Al formarse el NaCl se desprenden 787 kJ, con lo que
la entalpa de formacin del NaCl sera 376,5 - 787 = -
-410,5 kJ (el signo negativo en la entalpa de
formacin implica la existencia del compuesto).

f
=
$
E
s
) +
D
+
EI
EI) +
AE
AE) +
U
U)
La unin de todas las energas que intervienen en la
formacin de un cristal de NaCl recibe el nombre de
cicIo de Born-aber.
Es un ciclo termodinmico en el que se estudian,
desde el punto de vista energtico, todos los procesos
que intervienen en la formacin de un mol de un
compuesto inico a partir de los elementos que lo
integran, estos elementos, se encuentran en su
estado termodinmico ms estable.
Para hallar la energa reticular, debemos tener en
cuenta que los iones son partculas cargadas
separadas un determinada distancia, luego su energa
potencial electrosttica es: E = k q
c
.q
a
/r
La energa reticuIar aumenta con Ia carga de Ios
iones y disminuye con eI tamao de Ios mismos.
La expresin que nos permite calcular la energa
reticular para un mol de compuesto inico es:
N
A
es el nmero de Avogadro. A es la constante de
Madelung y n es el factor de compresibilidad o de
Born- Land.
#edes cristalinas. ndice de
coordinacin
Los iones que forman un compuesto
inico se ordenan internamente en
una estructura geomtrica
perfectamente definida, y forman
una red cristalina o cristal inica.
Se llama ndice de coordinacin (C)
al nmero de iones de un tipo que
rodean a otro ion de signo opuesto,
en su esfera ms prxima. Su valor
es una caracterstica fundamental
del tipo de red que se forma.
actores que afectan a Ia fortaIeza deI enIace inico
La estabilidad de un compuesto inico viene determinada por
su entalpa de formacin. Cuanto ms negativa sea esta, ms
estable ser el compuesto. Una entalpa de formacin positiva
indicara la no existencia del compuesto.
La energa de red, tambin es una medida de estabilidad del
cristal inico, cuanto mayor sea ms difcil ser romper el
cristal.
Los factores que influyen en la estabilidad del enlace inico
son:
CA#A inica: Es ms estable cuanto menor sea la carga de
sus iones.
TAMAO de los iones: Es ms estable cuanto ms compacta
sea la red cristalina y, por tanto, cuanto ms parecidos sean el
tamao del anin y del catin. (Mayor el catin y menor el
anin).
Diferencia de ELECT#ONEATVDADES: Es ms estable
cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividades.
!ropiedades de Ios compuestos inicos
$Iidos a temperatura ambiente, con eIevados
puntos de fusin. Para fundir un compuesto inico
hay que romper su red cristalina. El punto de fusin
ser ms alto cuanto mayor sea su energa de red.
$oIubIes en disoIventes poIares. La disolucin de
un compuesto inico supone la ruptura de la red
cristalina. Por lo que es necesario que entre las
molculas del disolvente y los iones se establezcan
fuerzas mayores que las que mantienen unidos a los
iones en la red cristalina. Se consigue con un
disolvente polar muy fuerte (ej. El agua).
No conducen Ia
eIectricidad en estado
sIido, aunque si lo hacen
en estado fundido y en
disolucin. La rgida
estructura de sus iones
impide la movilidad de sus
iones y solo cuando se
rompe la red puede haber
movimiento de cargas.
$on conductores de
segunda especie.
$on duros y frgiIes. La dureza mide la resistencia
al rayado. La fragilidad mide la resistencia a los
golpes.
.- EnIace metIico
Se forma enlace metlico al combinarse tomos de
elementos con electronegatividades y bajas (metales).
Habitualmente, las sustancias metlicas estn
formadas por tomos de un solo elemento, aunque a
veces se pueden obtener combinaciones de
elementos, como ocurre en las aleaciones.
Los metales tienen las caractersticas que precisa el
enlace metlico, a saber: bajas energas de ionizacin
(para que los electrones de valencia sean fcilmente
extrables) y orbitales libres.
Existen dos modelos para explicar el enlace metlico:
el modelo del mar de electrones y la teora de bandas.
ModeIo deI mar de eIectrones
Los metales estn formados por elementos que tienen
pocos electrones en su capa de valencia. Este modelo
supone que, en el bloque metlico, los tomos se han
liberado de sus electrones de valencia y estos forman
un mar que se insertan entre los iones metlicos
positivos.
Los metales adoptan una estructura cristalina
interna de alta simetra, lo que justifica su brillo
caracterstico. El mar de electrones se mueve
por toda la red catinica, pero no puede
escapar de ella, debido a las atracciones
electrostticas.
Este modelo tan simple permite explicar la
mayor parte de las propiedades de los metales,
pero tiene limitaciones para explicar la distinta
conductividad de algunos materiales.
%eora de bandas
Es un modelo que utiliza la teora de orbitales
moleculares para explicar el enlace metlico.
Cuando se juntan dos o ms tomos sus orbitales
atmicos tambin se juntan para formar orbitales
moleculares. Estos son de 2 tipos los de menor
energa se llaman enlazantes y los de mayor
antienlazantes.
Los metales tienen pocos electrones de valencia por
los que al formarse los orbitales moleculares solo los
enlazantes estn ocupados en parte (banda de
valencia), mientras los antienlazantes estn vacos
(banda de conduccin). Esto explicara la facilidad del
movimiento de los electrones de una banda a otra.
Otros materiales tienen entre ambas bandas una zona
de energa prohibida: son los aislantes. Y por ltimo
en los semiconductores el espacio entre bandas es
pequeo y se puede "salvar con un aumento de
temperatura o de presin, por ejemplo.
!ropiedades de Ios metaIes
Son sIidos a temperatura
ambiente, aunque de puntos
de fusin menor que el de los
compuestos inicos.
Tienen una aIta conduccin
de Ia eIectricidad y eI caIor,
se les llama conductores de
primera especie. La
conductividad disminuye al
aumentar la temperatura.
Son dctiIes y maIeabIes. A
diferencia de los cristales
inicos que se rompan.
.- EnIace covaIente
El enlace covalente se establece cuando se combinan tomos
con electronegatividades altas y parecidas (elementos no
metlicos).
El enlace covalente consiste en la unin de tomos
compartiendo pares de electrones hasta adquirir una
configuracin electrnica estable.
Cuando se unen dos elementos no metlicos iguales forman un
enlace covalente apolar.
Cuando se unen dos elementos no metlicos distintos forman
un enlace covalente polar. En este caso, los electrones se
distribuyen de forma asimtrica, estando mas prximos al
elementos mas electronegativo. Sobre l aparecer una carga
parcial negativa (
-
), y sobre el elementos menos
electronegativo, una carga parcial positiva (+).
%eora y diagramas de Lewis
Las estructuras electrnicas ms estables son las de
los gases nobles, que tienen 8 electrones en la capa
de valencia excepto el He que tiene 2, para adquirir
esa configuracin los tomos compartirn uno o ms
electrones hasta rodearse de 4 pares, en esto se basa
la teora de Lewis o regla del octeto.
Lewis representa los electrones por aspas (x) o
puntos (.) y los pares de electrones por barras (-).
Los electrones que se comparten en un enlace
pertenecen, a la vez, a los dos tomos que se enlazan
(enlazantes). Los electrones no compartidos se
denominan no-enlazantes.
El cloro comparte 1 e
-
y forma la
molcula de Cl
2
con un par de
electrones enlazante (forma un
enlace sencillo). El oxgeno
comparte 2 e
-
y forma la molcula
de O
2
con dos pares de electrones
enlazantes (se forma un enlace
doble) y el nitrgeno comparte 3 e
-
y forma la molcula de N
2
con tres
pares de electrones enlazantes (se
forma un enlace triple).
En los tres casos se forman
molculas apolares
La regla del octeto no se cumple
para los elementos del primer
periodo (H y He) adems de para
el B. Y en el tercer perodo y
posteriores en encontramos
estructuras con ms de 4 pares
de electrones.
Los diagramas de Lewis, adems
de representar molculas, nos
servirn para determinar la
geometra de las molculas.
Algunas especies qumicas se pueden representar de
varias formas, llamadas estructuras resonantes, y
aunque ninguna de ellas da la imagen exacta de lo
que ocurre, se considera que su comportamiento es
intermedio entre todas ellas. A cada especie se la
llama hbrido de resonancia.
EnIaces desIocaIizados son aquellos que no estn
asignados a ningn par de tomos en concreto.
Lo que determina que se formen enlaces entre
tomos no es la bsqueda de la estructura de gas
noble, sino compartir electrones, que es lo que da
estabilidad al sistema.
Tambin debe quedar claro que la teora de Lewis no
explica para nada como se forma un enlace
covalente.
EnIace covaIente coordinado o dativo
A veces la pareja de electrones compartidos son
aportados por uno de los tomos, es la especie
dadora y necesita tener ese par de electrones libres,
el otro tomo acta de aceptor y necesita tener libre
un orbital donde alojar a esos electrones. Son
ejemplos de enlace covalente coordinado el in
amonio NH
4
+
y el in oxonio H
3
O
+
.
A) %eora de repuIsin de Ios pares de
eIectrones de Ia capa de vaIencia o
%#!ECV
Afirma que los pares de electrones de la capa de valencia de
los tomos que forman los enlaces covalentes se sitan lo mas
alejados posible unos de otros, de manera que las repulsiones
entre ellos sean mnimas. Esta teora explica la geometra de
las sustancias covalentes.
A efectos de geometra molecular los dobles y triples enlaces
cuentan como sencillos.
La polaridad de una molcula viene determinada por su
momento dipolar, que es la suma vectorial de los momentos
dipolares de todos sus enlaces:
Un enlace puede ser polar, pero la molcula formada apolar,
debido a su geometra. Es lo que ocurre con el metano CH
4
o
Borano BH
3
.
B) %eora de enIace de vaIencia
La TEV, propuesta por Pauling, afirma que, para que se forme un enlace
covalente entre 2 tomos, cada uno de ellos debe tener un orbital con un
electrn desapareado. De manera, que al aproximarse las nubes de carga
de los orbitales de los 2 tomos hasta la distancia adecuada (distancia de
enlace) se producir una superposicin parcial de ambas y, en la zona
comn , tendr lugar el apareamiento de los electrones, lo que supone la
formacin de un enlace covalente.
Para que la superposicin sea efectiva, los orbitales deben tener un tamao
comparable y aproximarse con una orientacin adecuada.
EnIace o: se forma por soIapamiento frontal de los
orbitales que contienen los electrones que se van a
compartir, se puede dar con s + s, s + p y p
x
+ p
x
.
(Son los enlaces sencillos).
EnIace R: se forma por soIapamiento IateraI de los
orbitales que contienen los electrones que se van a
compartir, se puede dar con p
y
+ p
y
y p
z
+ p
z
. En este
tipo de enlace hay 2 zonas de solapamiento, una a
cada lado del plano que contiene los ncleos de los
tomos.
Un enlace doble est formado por un o y un R. Y Un
enlace triple est formado por un o y dos R.
Los enlaces o son ms fuertes que los enlaces R,
debido a que son ms fuertes los solapamientos
frontales que los laterales.
C) ibridacin de orbitaIes atmicos
Otro nuevo concepto que introducimos para
explicar las diferencias entre la teora de
enlace de valencia y las geometras (reales)
de las molculas.
Vamos a ver las diferencias en molculas tan
corrientes como el amonaco (NH
3
), agua
(H
2
O) y metano (CH
4
).
A la vista de ellas, introduciremos en concepto
de orbital hbrido, que al ser ms achatado
que los orbitales "puros explica mejor los
ngulos (reales) de enlace.
Si el tomo central pertenece al tercer perodo o
posterior, adems de los orbitales s y p de su capa de
valencia, puede utilizar orbitales d y, en su caso,
orbitales f, para formar hbridos.
En el caso del P, en el PCl
5
, se forman hbridos sp
3
d.
En el caso del S, en el SF
6
, se forman hbridos sp
3
d
2
.
Dada la importancia de la Qumica Orgnica, le
daremos especial importancia a ver como son los
enlaces que adoptara en C en sus compuestos.
Con la teora de Lewis conocemos y dibujamos los
enlaces del C en cada caso. Y con la teora del enlace
de valencia y la teora de la hibridacin veremos como
son los enlaces que se forman y su distribucin
espacial.
$Iidos covaIentes
Se llaman as porque es el
estado en que se encuentran
en la naturaleza y estn
formadas por un nmero
indeterminado de tomos
unidos mediante un enlace
covalente. Los ms comunes
son el diamante, el grafito y
la slice (cuarzo).
Las sustancias covalentes
moleculares, bastante mas
abundantes, nada tienen que
ver con las anteriores, y
suelen ser gases, lquidos y
slidos.
!ropiedades de Ias sustancias
covaIentes
!untos de fusin: Los slidos covalentes tienen los mayores
puntos de fusin muy por encima de las sustancias inicas.
Mientras que en las sustancias covalentes moleculares son
muy bajos, inferiores a los compuestos inicos o metlicos.
No conducen la eIectricidad en ningn estado (son aislantes).
Las sustancias covalentes moleculares son soIubIes en
disolventes de polaridad similar, los alcoholes en agua y las
grasas en la gasolina. Los slidos covalentes no son solubles
en nada.
Las sustancias covalentes moleculares son bIandas y
eIsticas.
Los slidos covalentes son duros y frgiIes.
.- uerzas intermoIecuIares
Son las que mantienen unidas las molculas de las
sustancias covalentes, permitiendo que estas
aparezcan en estado slido o lquido, o que se
disuelvan en otras sustancias.
En general son mucho mas dbiles que los enlaces
entre tomos.
Son de dos tipos:
A) EnIace o puente) de hidrgeno.
El enlace o puente de hidrgeno se da entre tomos
de muy alta electronegatividad y pequeo tamao con
el H. ($oIo Io dan eI , O y N)
Enlaces H F, H O y H N.
B) uerzas de Van der WaaIs
Estas fuerzas aumentan con la masa molecular y
pueden ser de varios tipos:
B) Interacciones dipoIo-dipoIo se establecen entre
molculas polares.
B) uerzas de dispersin o de London.
B) Otras interacciones:
Ion-dipoIo: #esponsable
de la disolucin de los
compuestos inicos en
disolventes polares.
DipoIo-dipoIo inducido
Ion-dipoIo inducido
Cuadro resumen deI enIace qumico
Ejercicios del tema
4 y 5 (pag 87).
10 (pag 94)
16 (pag 97)
18, 19, 21, 22, 24, 25,
26, 27, 28, 38, 40, 41,
42, 43, 44 y 45 (pag 116
y 117)