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Espessantes em Emulso Inversa

1. Introduo Emulses ditas convencionais consistem de uma fase leo (insolvel em gua) emulsionada por surfactantes apropriados em meio aquoso. So chamadas emulses leo em gua (O/W). Exemplo comum em nosso cotidiano o ligante, onde o polmero insolvel est emulsionado em gua. Uma emulso inversa, ao contrrio, consiste de uma fase aquosa emulsionada por surfactantes apropriados em meio leo. So as emulses gua em leo (W/O). A Figura 1 ilustra a diferena entre as emulses convencional e inversa. As principais vantagens dos espessantes em emulso inversa so: Rapidez no espessamento. O mecanismo de espessamento de uma emulso inversa proporciona um espessamento mais rpido do que espessantes convencionais, que normalmente requerem neutralizao ou forte agitao por tempo prolongado. A agitao do espessante em gua incorpora a gua s micelas aquosas em emulso, aumentando-as e "invertendo a emulso inversa". Isto faz com que o polmero, molculas de altssimo peso molecular, seja liberado ao meio causando o espessamento. Facilidade no manuseio Como fornecidas, as emulses inversas possuem baixa viscosidade o que facilita seu bombeamento, pesagem e manuseio reduzindo consideravelmente as perdas em relao a espessantes em p ou gel. Alguns tipos de emulso inversa no requerem neutralizao (adio de amnia) o que torna sua aplicao mais fcil, rpida e agradvel. Com o sistema de emulso inversa possvel se trabalhar com polmeros totalmente solveis (embora nem todas as emulses inversas apresentem esta caracterstica), o que permite se obter maior desempenho na estamparia, alm de excelente compatibilidade em formulaes a base de gua com pretos e castanhos (no gelatinizao). A avaliao de caractersticas ecolgicas, toxicolgicas e estabilidade a armazenagem, tanto do produto como fornecido como da pasta de estampar em diversas temperaturas, so imprescindveis e dependem da emulso inversa utilizada. Tipos de emulso inversa Quanto aos solventes utilizados Solventes minerais So inflamveis e pelas regulamentaes internacionais de segurana e periculosidade de produtos qumicos so prejudiciais sade e ao meio ambiente. No so listadas no F.D.A.. Emulses inversas sem solventes inflamveis Neste caso, so utilizados na fabricao do espessante em emulso inversa solventes de alto ponto de ebulio e alto ponto de chama no sendo inflamvel e respeitando as normas Ecotex e kotex 100 de certificao de produtos txteis. Em alguns casos, este solvente possui grau alimentcio com aprovao pelo F.D.A. A figura 2 mostra uma forma simples de se acessar a inflamabilidade de diversos espessantes. Enquanto um deles produz e alimenta a chama o outro, no inflamvel. Quanto a Solubilidade O polmero responsvel pelo espessamento pode apresentar maior ou menor solubilidade em gua indicando o seu comportamento durante o processo de estamparia. Quanto maior a solubilidade do polmero, maior a facilidade de se passar pelo cilindro ou quadro de estampar. Uma medida prtica de solubilidade um teste de filtrao utilizando os seguintes equipamentos conforme esquematizado na figura 3: bomba a vcuo, cronmetro, funil de Buchner, filtro com 120 fios por cm, Kitasato. Filtrar no equipamento mencionado 1 kg de soluo do espessante em gua a 2%. Cronometrar a passagem pela tela aps ligar a bomba a vcuo. Aps a filtrao, proceder a observao de resduos na tela do filtro. Os tempos de filtrao apresentam resultados distintos: Emulso inversa polmero muito solvel: 14 s (mximo) Emulso inversa polmero pouco solvel: 40 s (mnimo) Outros: > 60 s (mnimo) Embora os tempos acima dependam da bomba e demais equipamentos utilizados, possvel medir com preciso e comparativamente a solubilidade dos espessantes. Pode-se observar tambm a quantidade de resduo presente no filtro. Na figura 4, notamos que disperses carboxlicas proporcionam grande quantidade de resduo. Mesmo entre as emulses inversas existem diferenas. A emulso inversa de alta solubilidade aquela que no apresenta qualquer resduo de filtrao. Na prtica, onde um cilindro ou quadro de estampar um filtro contnuo que necessita de uma presso exercida pela faca ou magntico de diferentes dimetros e presses, o operador ter com as emulses inversas muito solveis, alm do controle da mquina com maior opo de regulagem, melhores qualidades de estampa, j que poder trabalhar com menores presses, isto :

Melhor definio de desenho pela menor deposio de pasta e possibilidade de se trabalhar com cilindros e quadros mais finos, como mostrado na figura 5 representativa do teste de definio. Maior velocidade, Menor tempo de secagem, Menor desgaste de mquina, Menor consumo de pasta como veremos a seguir. Emulses inversas solveis apresentam ainda igualizao e brilho de cor muito superiores s emulses inversas pouco solveis uma vez que a pasta de estampar muito mais homognea como se v na figura 6. B.2. Produtividade Quando diferentes espessantes so avaliados, alm da anlise da qualidade da estampa, preciso realizar uma anlise de custo que no deve se limitar ao custo do produto ou da formulao utilizada. fundamental medir a quantidade de metros estampados pela quantidade de pasta gasta (produtividade). Isto porque quantidades iguais de pastas preparadas com diferentes espessantes estampam diferentes metragens do mesmo desenho. Pelos inmeros trabalhos prticos realizados, os resultados de produtividade obtidos com espessantes em emulso inversa de alta solubilidade variam de 15 a 50% maiores do que espessantes convencionais. Esta economia importante pois representa economia tambm em pigmentos e ligantes. Esta diferena de consumo de pasta explicada no s pela viscosidade das pastas mas tambm pelas suas caractersticas reolgicas. Conhecendo-se muito bem o comportamento reolgico das formulaes de pastas utilizadas podemos determinar as melhores condies de trabalho que propiciam melhores resultados em produtividade. B.3. Comportamento reolgico A reologia estuda o comportamento de um fluido submetido a uma tenso. No processo de estamparia, a tenso aplicada pasta de estampar, que ocasiona o seu movimento, a presso e a velocidade. Sabemos que o comportamento das pastas de estampar pseudoplstico, isto , medida que se aumenta a taxa de cisalhamento da pasta (na prtica representada pela velocidade de rotao do cilindro, velocidade de passagem da rgua ou velocidade de rotao da haste do viscosmetro) menor a viscosidade (Grfico 1). Alm disto, as pastas exibem ainda tixotropia. Isto , ao se iniciar o cisalhamento aplicado pasta, h uma diminuio gradativa da viscosidade com tempo at se atingir um valor limite. Ou, ao contrrio, ao se terminar o cisalhamento aplicado pasta de estampar por algum tempo, a viscosidade aumenta at um determinado valor (Grfico 2). A pseudoplasticidade e a tixotropia, aliadas s caractersticas qumicas da pasta e sua relao com o tecido (hidrofilidade, absoro, capilaridade), determinam a quantidade de pasta consumida e, portanto, caractersticas como o toque, a definio de desenho, o rendimento de cor. A aplicao do conhecimento sobre reologia na prtica muito difcil por uma srie de fatores entre os quais a dificuldade de se medir com preciso a taxa de cisalhamento provocada pelo sistema de estamparia (rgua, cilindro,etc.). Os diferentes comportamentos das pastas depositadas sobre um substrato torna o problema ainda mais complexo. Algumas literaturas (4, 5 e 6) tratam desta questo terica. Teoricamente, a pseudoplasticidade importante pois facilita a aplicao em altas taxas de cisalhamento, quando a viscosidade se encontra mais baixa. Porm, em espessantes convencionais cuja solubilidade em gua pequena, necessria maior presso como apresentamos no item B.1, o que possivelmente causa uma excessiva penetrao, grande consumo de pasta e trabalho a velocidades menores. Outro inconveniente ocorre quando as viscosidades sob baixa tenso so muito altas. Nesta hiptese, supe-se que ocorra dificuldade no transporte da pasta por tubulaes, caractersticas de equipamentos modernos como cozinhas automticas de cores. Uma tixotropia excessiva, representada como a demora na estabilizao da viscosidade aps alterao na taxa de cisalhamento, pode ocasionar, do ponto de vista terico, dois problemas: 1 - alteraes de intensidade e tonalidade de cores no decorrer das metragens da estampa devido a alteraes na viscosidade com o tempo; 2 - excessiva penetrao da pasta no tecido j que a viscosidade demora a se estabilizar aps a cesso da tenso de cisalhamento. A despeito destas consideraes, de maior importncia prtica para o estampador estabelecer uma metodologia que permita avaliar os espessantes pelo resultado final da estampa obtida e pelo custo final da estamparia proporcionado pelos produtos qumicos, isto , o custo por metro de tecido estampado. Na medida do possvel, custos indiretos ou aqueles de difcil mensurao (tempo de mquina parada por entupimento, manuteno, etc.) devem ser avaliados.

B.4. Metodologia de avaliao prtica de espessantes A metodologia aqui empregada consiste na estamparia no mesmo desenho, com o mesmo equipamento, de determinada metragem com dois sistemas diferentes. Alm das qualidades de estampa, foi medido o consumo das pastas de estampar por cor, atravs de diferena dos pesos inicial (antes de estampar) e final (aps o processo). Dados de processo tambm foram coletados. Para uma avaliao mais precisa, sugere-se a estamparia de metragens superiores a 500m. B.5. Resultados a. Comparao entre Emulso Inversa de Alta Solubilidade e Disperso Carboxlica Formulao gua Ligante Espessante Fixador Emulsionador Antiespumante Disperso Carboxlica 817.2 150 25 5 2.5 0.3 1000 Em. Inversa 810 150 35 5 1000

Dados de Processo e Resultado Substrato Equipamento Viscosidade da Pasta (cP) Viscosidade da Pasta Colorida (cP) Decrscimo de Viscosidade (%) Comprimento Estampado (m) Consumo de Paste Colorida (kg) Comprimento por kg de Pasta(m/kg) Produtividade

CO 100% STORK RD IV 13200 12100 8.3 1350 165.5 8.15

12400 11400 8.0 1352 139.3 9.70 + 19 %