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Termodinmica:
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1. Termodinmica.
La termodinmica es una rama de la fsica que estudia los efectos de los cambios de la temperatura, presin y volumen de los sistemas fsicos a un nivel macroscpico. Aproximadamente, calor significa "energa en trnsito" y dinmica se refiere al "movimiento", por lo que, en esencia, la termodinmica estudia la circulacin de la energa y cmo la energa infunde movimiento. Histricamente, la termodinmica se desarroll a partir de la necesidad de aumentar la eficiencia de las primeras mquinas de vapor. El punto de partida para la mayor parte de las consideraciones termodinmicas son las leyes de la termodinmica, que postulan que la energa puede ser intercambiada entre sistemas fsicos en forma de calor o trabajo. Tambin se postula la existencia de una magnitud llamada entropa, que puede ser definida para cualquier sistema. En la termodinmica se estudian y clasifican las interacciones entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinmico y su contorno. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s mediante las ecuaciones de estado. stas se pueden combinar para expresar la energa interna y los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los procesos espontneos. Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas responden a los cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de temas de ciencia e ingeniera, tales como motores, transiciones de fase, reacciones qumicas, fenmenos de transporte, e incluso agujeros negros. Los resultados de la termodinmica son esenciales para otros campos de la fsica y la qumica, ingeniera qumica, ingeniera aeroespacial, ingeniera mecnica, biologa celular, ingeniera biomdica, y la ciencia de materiales por nombrar algunos.
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Enunciado de Clausius
En palabras de Sears es: " No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada". Enunciado de Kelvin No existe ningn dispositivo que, operando por, absorba calor de una nica fuente y lo convierta ntegramente en trabajo. Otra interpretacin Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir que el rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo siempre ser menor a la unidad y sta estar ms prxima a la unidad cuanto mayor sea el rendimiento energtico de la misma. Es decir, mientras mayor sea el rendimiento energtico de una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.
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Pc = g1(Pa,Va,Vc) = 0 Donde las funciones f1 y g1 dependen de la naturaleza de los fluidos. Anlogamente, para el equilibrio de los fluidos B y C: f2(Pb,Pc,Vb,Vc) = 0 Es decir: Pc = g2(Pb,Vb,Vc) = 0 Con las mismas consideraciones que las funciones f2 y g2 dependen de la naturaleza de los fluidos. La condicin dada por la ley cero de la termodinmica de que el equilibrio trmico de A con C y de B con C implica asimismo el equilibrio de A y B puede expresarse matemticamente como: g1(Pa,Va,Vc) = g2(Pb,Vb,Vc) Lo nos conduce a la siguiente expresin: f3(Pa,Pb,Va,Vb) = 0 Entonces, llegamos a la conclusin de que las funciones g1 y g2 deben ser de naturaleza tal que se permita la eliminacin de la variable termodinmica comn Vc. Una posibilidad, que puede demostrarse nica, es: g1 = m1(Pa,Va)n(Vc) + k(Vc) Asimismo: g2 = m2(Pb,Vb)n(Vc) + k(Vc) Una vez canceladas todas las partes que contienen a Vc podemos escribir: m1(Pa,Va) = m2(Pb,Vb) Mediante una simple repeticin del argumento, tenemos que: m1(Pa,Va) = m2(Pb,Vb) = m3(Pc,Vc) Y as sucesivamente para cualquier nmero de sistemas en equilibrio termodinmico. Henos demostrado que para todos los sistemas que se hallen en equilibrio termodinmico entre si, existen sendas funciones cuyos valores numricos son iguales para cada uno de dichos sistemas en equilibrio. Este valor numrico puede ser representado con la letra griega y ser definido como la temperatura emprica de los sistemas en equilibrio termodinmico. As, tenemos que todo equilibrio termodinmico entre dos sistemas es equivalente a un equilibrio trmico de los mismos, es decir, a una igualdad de temperaturas empricas de estos. Propiedades termomtricas Una propiedad termomtrica de una sustancia es aquella que vara en el mismo sentido que la temperatura, es decir, si la temperatura aumenta su valor, la propiedad tambin lo har, y viceversa.
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Escala Fahrenheit En esta escala tambin se utilizaron puntos fijos para construirla, pero en este caso fueron los puntos de solidificacin y de ebullicin del cloruro amnico en agua. Estos puntos se marcaron con los valores de 0 y 100 respectivamente. La unidad de esta escala se llama grado Fahrenheit y se denota por [F]. Dado que en escala Celsius, los valores de 0[C] y 100[C] corresponden respectivamente a 32[F] y 212[F] respectivamente, la frmula de conversin de grados Celsius a Fahrenheit es: tf = tc + 32
aqu el smbolo tf representa la temperatura en grados Fahrenheit y el smbolo tc representa la temperatura en grados Celsius. Procesos termodinmicos Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinmico, o transformacin termodinmica, cuando al menos una de las coordenadas termodinmicas no cambia. Los procesos ms importantes son: Procesos isotrmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia. Procesos Isobricos: son procesos en los cuales la presin no vara. Procesos Iscoros: son procesos en los que el volumen permanece constante. Procesos adiabticos: son procesos en los que no hay transferencia de calor alguna. Por ejemplo, dentro de un termo donde se echan agua caliente y cubos de hielo, ocurre un proceso adiabtico, ya que el agua caliente se empezar a enfriar debido al hielo, y al mismo tiempo el hielo se empezar a derretir hasta que ambos estn en equilibrio trmico, sin embargo no hubo transferencia de calor del exterior del termo al interior por lo que se trata de un proceso adiabtico.
donde se llama coeficiente de dilatacin lineal, cuya unidad es el recproco del grado, es decir [C]-1.
Dilatacin superficial
Es el mismo concepto que el de dilatacin lineal salvo que se aplica a cuerpos a los que es aceptable y preferible considerarla como regiones planas; por ejemplo, una plancha metlica. Al serle transmitida cierta cantidad de calor la superficie del objeto sufrir un incremento de rea: A.
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Dilatacin volumtrica
La dilatacin trmica de un lquido o un gas se observa como un cambio de volumen V en una cantidad de sustancia de volumen V0, relacionado con un cambio de temperatura t. En este caso, la variacin de volumen V es directamente proporcional al volumen inicial V0 y al cambio de temperatura t, para la mayor parte de las sustancias y dentro de los lmites de variacin normalmente accesibles de la temperatura, es decir: = = .
donde se llama coeficiente de dilatacin volumtrica, medida en la misma unidad que el coeficiente de dilatacin lineal. Se puede demostrar fcilmente usando el lgebra que:
2. Reacciones exergnicas.
Una reaccin Exergnica es una reaccin qumica donde la variacin de la energa libre de Gibbs es negativa. Esto nos indica la direccin que la reaccin seguir. A temperatura y presin, constantes una reaccin exergnica se define con la condicin:
Que describe una reaccin qumica que libera energa en forma de calor, luz, etc. Las reacciones exergnicas son una forma de procesos exergnicos en general o procesos espontneos y son lo contrario de las reacciones endergnicas. Se dijo que las reacciones exergnicas transcurren espontneamente pero esto no significa que la reaccin transcurrir sin ninguna limitacin. Por ejemplo la reaccin entre hidrgeno y oxigeno es muy lenta y no se observa en ausencia de un catalizador adecuado.
Los conceptos exotrmico y su contrario endotrmico se refieren al cambio de entalpa en cualquier proceso no solo en una reaccin qumica. Atencin
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3. Reacciones Endergnicas.
En la termoqumica, una reaccin endergnica (tambin llamada reaccin desfavorable o no espontnea) es una reaccin qumica en donde el incremento de energa libre es positivo. Bajo condiciones de temperatura y presin constantes, esto quiere decir que el incremento en la energa libre de Gibbs estndar debe ser positivo para una reaccin en estado estndar (a una presin estndar (1 Bar), y unas concentraciones estndar (1 molar) de todos los reactivos y productos). Ley de Hess En termodinmica, la ley de Hess, propuesta por Germain Henri Hess en 1840 establece que la variacin del calor en una reaccin es la misma independiente del nmero de etapas. La ley de Hess se utiliza para predecir el cambio de entalpa en una reaccin Hr. El cambio de entalpa de una reaccin qumica que transforma los reactivos en productos es el mismo independientemente de la ruta escogida para la reaccin. Esto se llama la funcin de estado. Es decir, el cambio de entalpa que va desde los reactivos a los componentes intermedios A y luego hasta los productos es el mismo que el cambio cuando se va de los mismos reactivos a los componentes intermedios B y luego a los mismos productos. La suma de ecuaciones qumicas puede llevar a la ecuacin neta. Si la energa se incluye para cada ecuacin y es sumada, el resultado ser la energa para la ecuacin neta. La ley de Hess dice que los cambios de entalpa son aditivos. Hneta = Hr. Dos reglas: Si la ecuacin qumica es invertida, el signo de H se invierte tambin. Si los coeficientes son multiplicados, multiplicar H por el mismo factor. Las reacciones qumicas (y por tanto las bioqumicas, tambin) slo ocurren si son energticamente favorables. En general, una reaccin ocurrir si los productos son energticamente ms estables que los reactivos. Las cenizas son ms estables que la madera, por lo tanto una vez que se sobrepase el umbral de la energa de activacin (osea, un fsforo), la madera arder. Aunque existen muchas excepciones, se puede decir como regla general que si los productos de una reaccin representan un estado ms estable que los reactivos, entonces la reaccin ocurrir en sentido directo. Existen dos factores que determinan si una reaccin que modifica los reactivos en productos es considerada favorable o no: se denominan simplemente entalpa y entropa.
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4. Entalpa.
En palabras sencilla la entalpa es el contenido de calor de una sustancia (H). La mayora de las personas tienen una comprensin intuitiva de lo que es el calor. Cuando somos nios aprendemos que no tenemos que tocar las hornallas de la cocina cuando estn encendidas. Sin embargo la entalpa no representa el mismo tipo de calor. La entalpa es la suma de la energa interna de la sustancia y el producto de su presin multiplicado por su volumen. Por tanto la entalpa se define con la siguiente ecuacin.
donde (todas las unidades son dadas en SI) H es la entalpa U es la energa interna, (joules) P es la presin del sistema, (pascales) y V es el volumen, (metros cbicos) Si la entalpa de los reactivos al ser convertidos en productos se incrementa (H < 0), significa que los productos se enfran y parte de la energa es liberada al entorno. Este tipo de reaccin se denomina exotrmica, y es favorecida por la reglas del Universo (tal como los humanos las comprendemos). Lo que la entalpa significa para una persona comn es que: si deja un recipiente con agua tibia sobre una cocina apagada es ms probable que se enfre a la temperatura del ambiente a que se caliente hasta hervir. Si esta parece una conclusin obvia, entonces debe ser cierta. La ecuacin de la entalpa no es necesaria para analizar aquellas cosas que ya conocemos como funcionan... es necesaria para aquellas otras situaciones menos familiares y no tan intuitivas. H reactantes/productos entorno favorable <0 >0 Enfran Calientan Calienta enfran s no
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C.- Con un medio de control adecuado llamado vlvula de expansin termoesttica se regula el caudal del fluido lquido. D.- Nuevamente el fluido en estado lquido se inyecta en un medio que permite la transferencia trmica llamado evaporador, realizando ahora un trabajo inverso es decir el lquido proveniente del depsito y a presin alta es regulado por la vlvula de expansin por diferencia de presiones, disminuyendo bruscamente de presin lo que origina que se expanda, esto precipita su evaporacin para lo que requiere extraer calor del entorno (por lo que decimos que se est enfriando ya que se siente helado al tacto, pues nos "roba calor",calor que utiliza para cambiar de estado lquido a gaseoso),los productos que estn en el compartimiento del evaporador realizan un trabajo cediendo ese calor, este calor calienta el evaporador y el fluido refrigerante por ende absorbe calor expandindose (y evaporndose) ms, las variables son: estado del fluido = lquido a la entrada del intercambiador de calor o evaporador y gaseoso a la salida del intercambiador de calor. Presin del fluido = mnima o muy baja. Volumen del fluido gasificado = Mximo. Densidad del fluido = Mnimo. Temperatura del fluido refrigerador muy baja. Despus de esta etapa se vuelve otra vez al ciclo iniciado en el punto A repitiendo (en teora) infinitamente el ciclo completo.
Entalpa: http://www.youtube.com/watch?v=X-xnHeE71Kc
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5. Entropa.
Entropa (smbolo S) es la medida de desorden de alguna cosa. Representa el estado ms probable de todas las posibilidades estadsticas del sistema, por lo tanto el concepto tiene mltiples aplicaciones. En todas las ramas de la qumica, la entropa generalmente se considera importante para determinar si un una reaccin tendr lugar o no, basndose en el principio de que un sistema menos ordenado es ms probable estadsticamente que un sistema ms ordenado Qu es lo que realmente significa el concepto de entropa? Bueno, podemos considerar un ejemplo, si el Monte Vesubio hace erupcin al lado de una ciudad mediterrnea del Imperio Romano, Es ms probable que el volcn destruya la ciudad o qu construya un rascacielos en ese lugar? Sin duda es obvio lo que ocurrir (o ms bien ocurri) debido a que es lgico que los fenmenos naturales favorezcan el desorden (destruccin) sobre el orden (construccin). La entropa no es otra cosa que una manera matemtica de expresar estas diferencias esenciales. En qumica hay tres grandes conceptos basados en la idea de la entropa: Estados Intramoleculares (Grados de libertad) Cuanto ms grados de libertad tenga una molcula (cuanto ms la molcula se pueda mover en el espacio, mayor ser el grado de desorden y, consecuentemente, mayor la entropa) Existen tres maneras por las que una molcula se puede mover en el espacio y cada una tiene su nombre: rotacin = movimiento alrededor un eje, vibracin = movimiento intramolecular de dos tomos unidos en relacin uno del otro y traslacin = movimiento de una molcula de un lugar a otro.
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