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Quimica verde: limpo, seguro, inteligente e economico.

A percepo da necessidade da qumica verde: No inicio das civilizaes o homem lutava por sua sobrevivncia modificando a natureza, desta forma ia-se gastando os recursos naturais e qdo este se tornava escasso mudava pra outras fontes, a populao continuava crescendo e os meios de sobrevivncia iam acabando e veio a crise do modelo econmico utilizado ento perceberam que precisariam mudar este modelo para garantir a sobrevivncia por um perodo de tempo maior. Com isso surgiu a gesto ambiental que encontrou inmeros entraves e e comearam a vir as leis ambientais. O estudo de impacto ambiental um instrumento para garantir: preveno de dano ambiental, divulgar os possveis impactos ambientais da empresas privadas ou publicas, etc. A qumica verde, termo proposto na dcada de 90 por Paul Anastas(US-EPA), pode ser encarada como a associao do desenvolvimento da qumica busca da autosustentabilidade. Definio Q.V.: a utilizao de tcnicas qumicas e metodologias que reduzem ou eliminam o uso de solventes, reagentes ou a gerao de produtos e sub-produtos que so nocivos sade humana ou ao ambiente. Aquimica verde age conforme aula 3 Ligaes qumicas As ligaes qumicas so unies estabelecidas entre tomos para formarem as molculas. Em 1868, Kekul e Couper, propuseram a utilizao do termo valncia para explicar o poder de combinao de um tomo com outros, ou seja, a valncia dos tomos que determina o tipo de ligao que haver entre eles. Como, na natureza, os nicos tomos que podem ser encontrados no estado isolado (molculas monoatmicas) so os gases nobres, logo se pensou que os demais tomos se ligariam entre si tentando alcanar a configurao eletrnica do gs nobre mais prximo deles na tabela peridica. Tirando o Helio que tem 2 e- todos os outros tem 8e-. assim surge a Regra do octeto. Ela proposta por Kossel e Lewis no incio do sculo XX. Baseado nessa idia, a valncia de um tomo passou a ser vista como a quantidade de eltrons que um tomo deveria receber, perder ou compartilhar para tornar sua ltima camada (camada de valncia) igual a do gs nobre de nmero atmico mais prximo (ns2, np6). A reatividade ento consiste na tendncia que um tomo possui para captar ou perder eltrons. Carbono, nitrognio e flor obedecem rigorosamente a regra do octeto, desde que existam eltrons disponveis em nmero suficiente. Excees entretanto, tomos como fsforo, enxofre, cloro e outros no-metais do perodo 3 podem acomodar mais de outros eltrons na camada de valncia. 1 Radicais - Algumas espcies qumicas tm nmero mpar de eltrons de valncia, o que significa que pelo menos um dos seus tomos no pode ter um octeto. As espcies que tm eltrons com spin no-emparelhados so chamadas de radicais e em geral, so muito reativos. Eles contribuem para a formao e decomposio do oznio, so responsveis pelo rano da comida e pela degradao de plsticos sob a luz solar. Os danos causados pelos radicais podem ser retardados por um aditivo chamado de antioxidante RADICAL METILA CH3 to reativo que no pode ser armazenado. O ocorre na chama durante a queima de hidrocarbonetos combustveis.

2 Camadas de Valncia Expandidas A regra do octeto diz que oito eltrons preenchem a camada externa para atingir a configurao a camada de valncia de um gs nobre ns2 np6. Quando, entretanto, o tomo central de uma molcula tem orbitais d vazios, ele pode acomodar 10, 12 ou at mais eltrons. Ocorre a partir do terceiro perodo da tabela peridica, ocorrendo nesse caso tambm a covalncia varivel. Ex.: o pentacloreto de fsforo que pode ser on com 4 ou 6 e3 Estruturas Incomuns de Alguns Compostos do Grupo 13/III Uma caracterstica incomum a estrutura de Lewis o gs incolor trifluoreto e boro, BF3, que o tomo de boro tem um octeto incompleto: sua camada de valncia tem somente seis eltrons e o flor tem energia de ionizao to alta que pouco provvel que ele possa existir com uma carga formal positiva. 4 Hidrognio O hidrognio exceo Regra do Octeto Apesar do hidrognio possuir 1 eltron na camada de valncia, ele ametal e precisa receber um eltron para ficar com um total de 2 eltrons na camada de valncia, semelhante ao gs nobre hlio que tem 2 eltrons na camada K. Tipos de ligaes: inica, covalente e metlica. Forma-se uma ligao qumica entre dois tomos se o arranjo resultante dos dois ncleos e seus eltrons tem menos energia do que a energia total dos tomos separados. Se essa reduo de energia pode ser obtida pela transferncia completa de um ou mais eltrons de um tomo para outro, formam-se ons e o composto mantm-se pela atrao eletrosttica entre os ons, ou seja, faz-se a ligao inica. As ligaes qumicas podem ocorrer atravs da doao e recepo de eltrons entre os tomos (ligao inica) que ocorre entre metais e ametais, exemplo NaCl (cloreto de sdio). Compostos inicos conduzem electricidade em meio aquoso, normalmente tm um alto ponto de fuso, de ebulio e so quebradios. Maneira de mostrar uma ligao quimica: SMBOLO DE LEWIS Estrutura na qual o o smbolo qumico de um tomo circundado por um nmero de pontos correspondentes ao nmero de eltrons da camada de valncia do tomo. Exemplo: Cl (Z=17). Os pontos devem ser agrupados para se saber se os eltrons esto ou no emparelhados. Se a diminuio de energia pde ser atingida pelo compartilhamento de eltrons, os tomos unem-se por uma ligao covalente para formar molculas, exemplo H2O. tomos e H e N ligam-se para formar amnia, NH3, porque um gs formado por molculas e NH3 tem energia mais baixa do que um gs formado pelo mesmo nmero e tomos de H e N muito afastados. Os no metlicos compartilham eltrons para formar ligaes covalentes entre si. Os eletros. Cada par eletrnico formado pertence simultaneamente aos dois tomos. As molculas so estruturas eletricamente neutras porque no ocorre nem ganho nem perda de eltrons, apenas o compartilhamento. LIGAES COVALENTE DATIVA E COORDENADA uma ligao covalente entre dois tomos, na qual os dois eltrons compartilhados provm do mesmo tomo. Ex: o SO2 , 1 O e 1 S fazem ligao covalente normal j o outro O usa o par de eltron do S que j ta estvel, OSO

Na ligao metlica, ctions em grande nmero so mantidos juntos por um nmero grande de eltrons. Um pedao de cobre, por exemplo, feito de um conjunto de ons cobre mantidos juntos por um mar de eltrons, cada um dos quais vem de um tomo da amostra. Como escrever a estrutura de Lewis O tomo central o que esta em menor n, V qtos e- tem na camada de valncia de cada tomo, Coloca os pares nos tomos e compartilha entre os tomos de forma que cada um tenha 4 pares de e-, salvo nas excees ESTRUTURA DE RESSONNCIA Algumas molculas tm estruturas que no podem ser expressas corretamente por uma nica estrutura de Lewis. hbrido de ressonncia a mistura das estruturas de ressonncia que representam a molcula ou on. Ex: on carbonato CO32-

Estas trs estruturas so semelhantes, mas no so iguais: A posio da ligao dupla carbono-oxignio torna-as diferentes. Quando possvel desenhar vrias estruturas de Lewis equivalentes para a mesma molcula (ou on), diz-se que essa molcula (ou on) apresenta ressonncia. A verdadeira estrutura do io carbonato ser um hbrido das estruturas A, B e C. Todas as suas ligaes carbono-oxignio tm o mesmo comprimento, e todos os oxignios tm a mesma carga. Para fixar: HBr : ligao covalente simples CV Bromo = 7, CV H = 1 ClF = mesma famlia CV = 7 : compartilham 1 par de e- numa lig. Covalente simples Ocorre Geralmente entre no metais! N2O tbm... Lig. Inicas entre 1metal e 1 ametal = sais Lig. Metlicas entre metais... Sigma e PI Uma ligao simples (A-B) sempre sigma. Uma ligao dupla (A=B) sempre uma ligao sigma e outra ligao pi. Uma ligao tripla (AB) sempre uma ligao sigma e duas ligaes pi. Hibridizao de orbitais Fonte: http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc28/06-CCD-5906.pdf tomo hbrido o tomo que qo receber uma perturbao energtica por ex. tem o rearranjo de seus e- em seus orbitais modificados assumindo carter que contradiz idia de estabilidade de ligao da regra do octeto. Ex: o carbono que da familia 6 A pela regra do octeto era s ele receber 2e- que ficaria estvel, mas na realidade o que acontece que ele se estabiliza compartilhando 4 e-: CH4 e no CH2 Para diferentes graus de excitao h formas de orbitais hbridos diferente: sp3, sp2, sp Exs. mais comuns: Carbono, Enxofre, Silcio Formas: Sp3 Para

Metano :

para

ligaes simples, tdas sigma, geometria tetradrica Sp2

C2H4 ETENO (ou etileno)

1 orb. 2S + 2 orb. P = 3 orb. Sp2 + 1 orb. P

4 ligaes simples, 1 dupla ligao = Insaturao1 ligao PI o resto sigma geometria trigonal. Sp C2H2 ACETILENO

1s

1 orb. 2S + 1 orb. P = 2 orb. Sp + 2 orb. p

2 lig. Simples, 1 lig. Tripla, 2 pi na tripla, e geometria linear. A Geometria molecular: DEVE FAVORECER A MXIMA SOBREPOSIO DOS ORBITAIS. Quando dois ou mais tomos se unem para formar uma molcula, suas eletrosferas entram em contato e o formato de seus orbitais (esfricos ou elpticos) influenciar o formato final da ligao. Os e- tbm influenciam pq so carregados negativamente. Como os eltrons tm carga negativa, se repelem entre si. Esta repulso eletrosttica influencia de modo definitivo a geometria molecular, ou seja, o formato do agrupamento de tomos que constitui a molcula. Este fator de influncia das cargas eltricas negativas dos eltrons na disposio geomtrica da molcula chamado de ZONA DE REPULSO. Uma zona de repulso se cria em torno de uma ligao molecular, ou seja, nas vizinhanas dos eltrons compartilhados pelos tomos que formam a molcula.

Plana

Triangular plana

Tetradrica

MODELO DA REPULSAO DOS PARES DE ELTRONS DA CAMADA DE VALNCIA (MODELO VSEPR) qdo se leva EM CONTA OS ELTRONS PARA EXPLICAR O FORMATO DAS MOLCULAS.Para se determinar a disposio geomtrica de uma molcula, basta seguir duas regras simples: 1) Escrever a frmula estrutural. 2) Identificar o nmero de ligaes atmicas, que o mesmo nmero de zonas de repulso. Se a molcula tiver at duas zonas de repulso, a geometria ser linear. Se tiver trs, ser triangular plana e se tiver quatro ser tetradrica. FORAS INTRAMOLECULARES REPULSIVAS OS ELTRONS E OS NCLEOS TENDEM A AFASTAR-SE O MAIS POSSVEL UNS DOS OUTROS, POR TEREM A MESMA CARGA.

ATRATIVAS OS ELTRONS SO ATRADOS PELOS NCLEOS ATMICOS DEVIDO S CARGAS OPOSTAS E POR ESTA RAZO TENDEM A OCUPAR A REGIO ENTRE OS DOIS NCLEOS. ENERGIA DE DISSOCIAO DA LIGAO A quantidade de energia consumida ou liberada na quebra ou formao de uma ligao, que medida em kJ/mol POLARIDADE TOMOS IGUAIS POSSUEM A MESMA ELETRONEGATIVIDADE E PORTANTO ATRAEM DE MODO IGUAL O PAR ELETTRNICO. EX: H2 NO POLAR qdo CADA LADO DA MOLCULA ELETROSTATICAMENTE IGUAL AO OUTRO LADO. TOMOS DIFERENTES POSSUEM ELETRONEGATIVIDADE DIFERENTE E PORTANTO ATRAEM DE MODO DEIGUAL O PAR ELETTRNICO. EX: H-F POLAR A LIGAO que tem UM EMPILHAMENTO DE CARGA EM UM DOS PLOS DA LIGAO, DEIXANDO O OUTRO PLO COM CARGA POSITIVA, ou seja, O CENTRO DE CARGA NEGATIVA NO COINCIDI COM O CENTRO DE CARGA POSITIVA assim tem-se o DIPOLO que so DUAS CARGAS IGUAIS E OPOSTAS, SEPARADAS UMA DA OUTRA NO ESPAO O DIPOLO REPRESENTA-SE FREQUENTEMENTE PELO SMBOLO , COM A SETA DIRIGIDA DA CARGA POSITIVA PARA A NEGATIVA. A POLARIDADE DE UMA MOLCULA EXPRESSA QUANTITATIVAMENTE POR SEU MOMENTO DIPOLAR, QUE O PRODUTO DA GRANDEZA DA CARGA PELA DISTNCIA ENTRE AS DUAS CARGAS OPOSTAS. MP = Q x d (unidade coulomb-metro) Ou Debye 1 D = 3,33 x 10-30 Cm. Apolares, molculas com momento dipolo nulo: H2, O2, N2, Cl2, E Br2, CH4 Polares UMA MOLCULA COMO O FLUORETO DE HIDROGNIO TEM UM MOMENTO DIPOLO ELEVADO (1,75 D). HF MP = 1,75 D Molcula polar FORA INTERMOLECULAR a fora que vem da interao dos campos magnticos de duas molculas qdo elas se aproximam, essa fora varia de intensidade conforme o tipo de molcula: polar ou apolar. E se for polar a intensidade indica o qdo polar ela . So dois tipos: INTERAES ENTRE DIPOLOS e FORAS DE VAN DER WAALS Fora Dipolo: entre molculas polares (ex. HCl) por causa da diferena de eletronegatividade entre o H e o Cl, ai se tem um dipolo permanente. Especialmente a fora dipolo-dipolo que ocorre nas pontes de hidrognio (ligaes de hidrognio) uma ligao mto forte que o H faz com elementos F,O, N tbm devido a eletronegatividade que do H mto pequena em relao ao F, O, N e estes ainda tem um par de eltrons livres... ocorre com H2O , importantes para a configurao das Protenas, e ainda influenciam nos Ponto de Fuso Ebulio. As foras Intermoleculares em molculas apolares FORAS DE VAN DER WAALS OU Foras de London ou foras de disperso

Pense numa molcula como uma entidade no esttica, mas contendo eltrons em constante movimento; razovel pensar que num determinado momento a distribuio nessa molcula pode no ser perfeitamente simtrica, e apaream ento pequenos dipolos instantneos neste momento. Esses dipolos desaparecero em muito pouco tempo, podendo levar a uma molcula neutra ou a outros dipolos, inclusive contrrios; mas no curto espao de tempo em que eles existem, eles podem induzir a formao de dipolos contrrios na molcula vizinha, levando as duas a se atrarem mutuamente. Exs: ATUM ENTRE CADEIAS APOLARES DE FOSFOLIPDIOS, POR EXEMPLO, ELAS SO O CIMENTO DA PAREDE CELULAR P/ relembrar: Reao de Decomposio ou Anlise: normalmente, uma molcula forma duas novas molculas, h uma quebra da molcula inicial. Reao de Sntese ou de Composio ou Adio: dois compostos formam um nico composto, as molculas se juntam pra formar uma s Reao de Simples Troca ou Deslocamento ou Substituio: uma substncia simples vai trocar de lugar com um dos componentes de uma substncia composta, formando outra substncia simples e outra composta diferentes das iniciais: A + CB C + AB Reao de Dupla Troca, duas substncias fazem troca-troca: AB + CD AD + CB lembrem-se que quem ta na frente continua na frente, nion nion e ction ction. Ex: BaCl2 + Na2SO4 BaSO4 + 2 NaCl O numero da frente (o grande) sempre indica o numero estequiomtrico o os pequenos nos finais representam a quantidade de tomos daquela molcula! A velocidade da reao a variao da concentrao de reagentes (acho que pode ser de produtos tbm) consumidos ( ou formados) pelo tempo. Essa velocidade influenciada por: temperatura, presso, superfcie de contato, concentrao, luz, catalizador e inibidor Eletrlito: a soluo que contem os ons, que conduz corrente (?) Clula eletroltica: o sistema formado pelo circuito externo que conduz a corrente eltrica nodo: emiti eltrons Ctodo: recebe eltrons. Na reao de Oxi-reduo quem Doa eltrons Oxida, quem recebe os eltrons Reduz, Saber que o numeruzinho de carga vai aumentar do composto que oxidar, e vai diminuir do que reduzir.

Zn0 + Cu+2SO4 Zn+2SO4 + Cu0


O Zn passou sua carga de 0 para +2 = aumentou = oxidou! O Cu passou sua carga de +2 para 0 = diminuiu = reduziu! Fazem parte das funes inorgnicas: cidos bases sais xidos Dissociar separar, dissociao inica a separao de ons, BASES Ionizao a formao de ons. CIDOS CIDOS Definio atualizada:

Substncia, em soluo aquosa, que libera como ctions somente ons H3O+ (ons hidrnio ou hidroxnio). Por ARRHENIUS: cido uma substncia que, em soluo aquosa, libera como ctions somente ons H+. Por BRONSTED-LOWRY: cido toda espcie capaz de doar prton (H+),em qualquer meio.

Por LEWIS: cido um aceitador de par eltrons. BASES Por ARRHENIUS: Bases como sendo compostos, que dissociados em gua, libera ons OH-. Por BRONSTED-LOWRY: Base toda espcie capaz de receber prtons (H+),em qualquer meio. Por LEWIS: Base um doador de par de eltrons. ARRHENIUS Definiu que neutralizao cido base a combinao destes ons para formar gua: H+ + OH- H2O Sua teoria funciona bem para cidos e bases fortes, porm: se limita a solues aquosas e ignora muitas substncias como a amnia (NH3) que no contm ons hidroxila, porm em soluo aquosa ela pode produzir ons hidroxilas reagindo com a gua. BRONSTED-LOWRY Uma substncia no pode atuar como cido sem a presena de uma base para aceitar o prton, e vice-versa. HA + B <-> A- + BH+ CH3COOH(l) + NH3(l) <-> CH3CO2-(am) + NH4+ (am) cido actico Amnia on Acetato on Amnio Nota-se que o AC. Actico vira o on acetato (base) e a amnia (base) vira on amnio (acido) essas so as bases conjugadas. Definio de bases conjugadas: um par de substncias que diferem pela presena de um prton cido Conjugado - a espcie produzida quando uma base aceita um prton, ou seja, vai tender a ficar mais positivo, vai ganhar um H+. Ex: (metilamina) CH3NH2 CH3NH3+ (on bicarbonato) HCO3- H2CO3 (hidrazina) NH2NH2 NH2NH3+ Base Conjugada - a espcie produzida quando um cido doa um prton.

Pares conjugados: H2O/OH- e NH3/NH4+

Saber que: CIDO FORTE vira BASE FRACA e vice-versa CIDO E BASE DE LEWIS Que define: cido de Lewis - um aceitador de par eltrons. Base de Lewis - um doador de par eltrons

Aki no exemplo da pra ver que o NH3 tem um par de eltrons sobrando, ento ele o doador de e- , ou seja, a Base....assim o H+ que vai receber esse par de e- o cido!!!

O conceito de Lewis p/ acido/base mais abrangente que o conceito de BRONSTEDLOWRY que mais que o do ARRHENIUS S pra saber... Em Qumica, anfiprtico refere-se a um solvente ou meio que possa doar ou receber prtons. Podem assim atuar como cidos ou bases, e, portanto so anfotricas. Anftero ou anfotrico, de acordo com a Teoria cido-base de Bronsted-Lowry, a substncia que se pode comportar como um cido ou como uma base, dependendo do outro reagente presente. Se estiver na presena de cido, comportar-se- como uma base; se estiver na presena de uma base, comportar-se- como um cido. Ex: H2O (gua) HSO4- (on/io hidrogenossulfato (ou mais usualmente bissulfato) Autoionizao da gua e da Amnia. A Auto-Ionizao da gua (ou auto-dissociao da gua) uma reao qumica onde duas molculas de gua reagem para produzir um hidrnio (H3O+) e um hidrxido (OH-): 2 H2O (l) H3O+ (aq) + OH- (aq) Numa reao de autoionizao ocorre a transferncia de um prton entre duas molculas semelhantes, produzindo um par de ons

A escala de pH uma maneira de indicar a concentrao de H3O+ numa soluo, que varia de 0 (cido) 14 (bsico) pH = - log10 [H3O+] ex: pH = - log10 [10-1] pH = 1 cidos forte como se ioniza todo tem sua conc. de H3O+ = a sua molaridade.

Ex.. eu tenho 3,54 . 1072 mols de cido clordrico no tanque, portanto tem 3,54 . 1072 mols de H3O+ . pH = - log10 [3,54 . 1072] Ver exerccios slides e aplicaes... Aula 8 Um equilbrio qumico a situao em que a proporo entre as quantidades de reagentes e produtos em uma reao qumica se mantm constante ao longo do tempo. FRITZ HABER descobriu o equilbrio qumico ao tentar fixar o N2 do ar para produzir compostos nitrogenados para usar na agricultura e em armamentos, suas reses no iam at o fim, ou seja, sobrava reagentes ao invs de serem usados por completo para a produo dos produtos. Ele viu que N2(g) + 3H2(g) <------> 2NH3(g) era uma reao reversvel naturalmente...

O equilbrio qumico atingido quando: As velocidades da reao direta e inversa so iguais. As concentraes de reagentes e produtos permanecem Constantes. E nenhuma alterao macroscpica observada com o passar do tempo Tipos Se colocar qtidades iguais de reagentes uma hora suas concentraes ficaram constantes Adicionando mais produto numa reao haver a formao de + produtos...ou deslocar a reao para a formao de produtos Adicionando reagentes com concentraes diferentes das necessrias para a reao ela tbm entrar em equilbrio Enfim... Equilbrio homogneo = 1 fase , todos os reagente e produtos so gasosos por exemplo Equilbrio heterogneo = substancias em estados fisicos diferentes, gs+slido+lquido.. E. molecular = as substancias so moleculares: 1 H2(g) + 1 CO2(g) 1H2O(g) + 1 CO(g) E. inico: h pelo menos um on na reso: 2CrO42-(aq) + 2 H3O 1+ (aq) 1Cr2O72- (aq) + 3H2O(l) Quantificando o Equilbrio Lei de Guldberg-Waage ou LEI DE AO DAS MASSAS a velocidade de uma reao diretamente proporcional ao produto das concentraes dos reagentes elevados a potencias iguais aos respectivos coeficientes na equao qumica balanceada aA+bB <--> c C + d D

concentrao dos produtos pelos reagente! As letras pequenas so os coeficientes estequiomtricos, os nmeros que a gnt coloca quando faz o balanceamento. E as letras gdes so as concentraes, normalmente em mol L-1 As constantes de equil. (Kc) em funo da concentrao em mol L-1 Kc = [C]c [D]d [A]a [B]b (Kp) em funo da presso parcial, s fase gasosa. Kp = [PC]c [PD]d [PA]a [PB]b kC e Kp so diferentes e podem se relacionarem:

Kp = constante de equilbrio em termos de presso parcial. Kc = constante de equilbrio em termos de concentrao. R = constante geral dos gases perfeitos. (0,082 atm . L/K . mol). T = temperatura absoluta (kelvin). n = variao da quantidade de matria da reao, levando em conta apenas os gases, (quantidade em mols final quantidade em mols inicial)

A constante de equilbrio no inclui os slidos, porque a concentrao destes permanece constante no decorrer da reao!
Os equilbrios podem representar: DISSOCIAO (cido/base, solubilidade), FORMAO DE PRODUTOS (complexos), REAES (redox), DISTRIBUIO entre duas fases (gua e um solvente no-aquoso extrao por solvente); (adsoro sobre uma superfcie, como em cromatografia, etc.).

Energia livre(G) a poro da energia total de um sistema que est disponvel para realizar trabalho a temperatura e presso constantes. Atualmente os qumicos sabem que a lei da ao das massas uma conseqncia do papel da energia livre na determinao da direo da mudana espontnea. ESTUDO DIRIGIDO REFERENTE AULA VINTE E VINTE TRS
01) A transformao representada pelo esquema abaixo evidencia:

a) uma mistura homognea. b) uma mistura heterognea. c) uma reao qumica. d) um fenmeno fsico. e) um processo de sntese Justifique a sua resposta. R: uma reao qumica porque ocorre uma transformao qumica. 02) A equao refere-se transformao de oznio em oxignio comum, representada pela equao:

2 O3 b 3 O2
Os nmeros 2 e 3 que aparecem no lado esquerdo da equao representam, respectivamente: a) Coeficiente estequiomtrico e nmero de tomos da molcula. b) Coeficiente estequiomtrico e nmero de molculas. c) Nmero de molculas e coeficiente estequiomtrico. d) Nmero de tomos da molcula e coeficiente estequiomtrico. e) Nmero de tomos da molcula e nmero de molculas.

R: Primeiro nos referimos ao nmero estequiomtrico, ou seja, quantos mols de determinada substncia ou molculas.
03) Considere as equaes: I . Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2 II . P2O5 + 3 H2O 2 H3PO4 III. AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3 IV.CaO + CO2 CaCO3 V. 2 H2O 2 H2 + O2 considerada uma reao de decomposio: a) I. b) II. c) III.

d) IV. e) V. R: Porque uma reao na qual um nico reagente forma dois ou mais produtos, 04) A seqncia que representa, respectivamente, reaes de sntese, anlise, simples troca e dupla troca so: I. Zn + Pb(NO3)2 Zn(NO3)2 + Pb II. FeS + 2 HCl FeCl2 + H2S III. 2 NaNO3 2 NaNO2 + O2 IV. N2 + 3 H2 2 NH3 a) I, II, III e IV. b) III, IV, I e II. c) IV, III, I e II. d) I, III, II e IV. e) II, I, IV e III. 05) No filme fotogrfico, quando exposto luz, ocorre reao: 2 AgBr 2 Ag + Br2 Essa reao pode ser classificada como: a) pirlise. b) eletrlise. c) fotlise. d) sntese. e) simples troca.

R: Ocorre uma reao de decomposio, por meio da ao da luz, chamada fotlise.


06) O dicromato de amnio, um slido alaranjado, quando aquecido, produz gs nitrognio, vapor de gua e xido de cromo. Sobre esta reao, corretamente balanceada, com os coeficientes inteiros menores possveis, afirma-se: (NH4)2Cr2O7 N2 + Cr2O3 + H2O a) reao de sntese ou adio. b) So produzidos 4 mols de gua. c) reao de oxi-reduo. d) O nitrognio sofre oxidao. e) Pode ser classificada como reao de anlise. 07) Desde que a terra se formou, a todo instante as substncias nela presentes esto continuamente se transformando. Durante o dia as plantas transformam a gua e o gs carbnico em glicose e oxignio, por meio da fotossntese. Pela respirao os seres vivos, em geral, convertem a glicose em gs carbnico e gua. Para a qumica estas transformaes so denominadas de: a) fenmenos fsicos. b) frmulas. c) equaes. d) reaes qumicas. e) propriedade. 08) Colocando-se fragmentos de cobre em soluo aquosa de cido sulfrico ocorre a formao de gs hidrognio e sulfato de cobre. Esta reao tem sua equao representada abaixo. Cu + H2SO4 CuSO4 + H2

Qual a reao que est ocorrendo? Justifique sua resposta. 9) A decomposio trmica do dicromato de amnio representada pela equao:
1 (NH4)2Cr2O7 N2 + CrxOy + z H2O

Os valores de x, y e z so, respectivamente? 10) A reao de X com Y representada abaixo. Indique qual das equaes melhor representa a equao qumica balanceada.

11) A reao de neutralizao total H3PO4 + Ba(OH)2 Ba3(PO4)2 + H2O aps ser balanceada apresentar quais coeficientes estequiomtricos, respectivamente?

TERMODINMICA QUMICA ENTALPIA E A PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA Para falarmos de Termodinmica Qumica, devemos partir da Primeira Lei da Termodinmica, que nada mais que o princpio da conservao de energia. O que ocorre que partindo desse pressuposto, a Qumica teve o interesse de saber pra alm da conservao de energia das reaes, como se dava a velocidade dessas e mais, qual o sentido dessas reaes acontecendo em velocidade. Nesse sentido, comea-se uma investigao acerca de reaes espontneas e no espontneas, no sentido de saber qual processo ser favorecido na reao. Conhecemos o fato de que se tocarmos um objeto quente, o calor ser transmitido dele para ns, se derrubarmos um ovo numa superfcie slida ele se quebrar com o choque e que se colocarmos um copo de gua no freezer a gua ir tornar-se gelo, esses processos so os conhecidamente espontneos. No ato de analisa-los dentro de cada uma dessas situaes, j sabemos o que acontecer com eles independente de qualquer influncia externa. Num exemplo prtico, o gs metano pode ser queimado gerando CO2 e gua, numa reao espontnea, j o processo inverso no ocorre da mesma maneira, o CO2 e a gua no se combinam espontaneamente para gerar metano novamente, neste caso, a reao inversa precisaria de outras influncias pra alm da simples combinao de ambos para reverter a reao inicial. a que de fato comea a Termodinmica Qumica, certos processos podem depender da relao com a TEMPERATURA, para acontecerem. Por exemplo a fuso do gelo, depender da temperatura os processos considerados espontneos ou no, se invertem: Se T> 0 o gelo derrete-se espontaneamente e torna-se gua em estado lquido e o processo inverso de tornar gua lquida em gelo seria no espontneo, pois seria necessrio que o meio externo alterasse a temperatura. Se T < 0 a gua lquida se condensaria espontaneamente transformando-se em gelo e faria com que o processo inverso, de transformar gelo em gua passasse a ser noespontneo, pois demandaria que o meio externo fizesse uma nova alterao de temperatura. Se T = 0 ambos os sentidos de reao estariam em equilbrio e portanto no haveria como apontar espontaneidade em nenhum sentido, pois neste caso ambas as fases, slida e lquida, estariam se interconvertendo na mesma velocidade de reao. Ou seja, se eu aumentar, diminuir ou estabilizar a temperatura, a localizao da espontaneidade da reao se desloca.

PROCESSOS REVERSVEIS: uma variao especial do estado da reao. Consiste basicamente em reverter a reao fazendo somente o processo de reverter a variao de estado que o sistema sofreu, ou seja, restaurar a condio inicial do sistema, sem fazer qualquer alterao em suas vizinhanas. Por exemplo a interconverso de gelo em gua e vice versa. Se pegamos um copo com gua com T =0 e variamos sua temperatura para -4 ele se solidifica e caso desejemos volta-lo ao estado inicial, basta variarmos a temperatura em +4, o que faria com que o copo com gua retornasse condio inicial de T = 0, neste caso revertemos a primeira variao e voltamos ao estado inicial da gua sem fazermos qualquer alterao na vizinhana, logo processos reversveis, possuem trabalho (w) = 0 e calor absorvido da vizinhana (q) =0 . Um adendo importante, que todos os processos reversveis, acontecem muito lentamente, como neste caso, no poderamos oferecer a variao toda de uma vez, em ambos os sentidos, deveramos fornecer fracionadamente as variaes ora para ir, ora para vir com a matria em seu estado inicial. PROCESSOS IRREVERSVEIS: So processos que na reverso do estado do sistema e de sua vizinhana condio inicial, devem tomar outro caminho, implicando necessariamente em outros valores para (q) e (w).

Em (a) temos a condio inicial do sistema, com o Gs confinado direita em virtude do fechamento da divisria mvel. Em (b) temos a expanso irreversvel do gs em funo da abertura da divisria. E por fim, em (c) temos o pisto comprimindo o gs novamente direita. O que isso significa? Significa que em (a) o valor de w = 0, porm para voltarmos o gs comdio inicial, precisamos que as vizinhanas (pisto) exeram trabalho (w) sobre o sistema e que portanto, conforme a Primeira Lei da Termodinmica, se w > 0, logo q > 0 tambm. Ou seja, esse processo irreversvel, pois para reverte-lo a vizinhana exerce trabalho, o que a altera para sempre. A maior implicao dos processos irreversveis o fato de que uma vez alterada a vizinhana, nunca mais esta voltar ao seu estado inicial e isso tem grande contribuio com a Segunda Lei da Termodinmica. Neste sentido dois conceitos so fundamentais: 1) Se um sistema qumica est em equilbrio (como gua com t = 0) reagentes e produtos se interconvertem reversivelmente. 2) Em qualquer processo espontneo, o caminho entre os reagentes e os produtos irreversvel, como no caso da gua T > 0 onde

espontaneamente o gelo (reagente) torna-se gua (produto) mas para que a gua (produto) volte a ser gelo (reagente), a vizinhana precisa fornecer calor (q) e realizar trabalho (w), o que torna esse caminho de volta irreversvel do ponto de vista Termodinmico. Por fim, conclumos que a Termodinmica, do ponto de vista da Reao Qumica, nos ajuda a compreender o sentido (para onde) e a extenso da reao, mas nada nos diz sobre a velocidade dela. Nem todo processo espontneo ocorrer em velocidade observvel, prova disso so os processos espontneos da neutralizao cido-base, que rpida, e a oxidao de um prego, que lenta. Assim, vemos que s a variao de ENTALPIA, no determina a espontaneidade de uma reao, veremos agora, que a ENTROPIA, tambm influencia. ENTROPIA E A SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA Como fundamento da Segunda Lei vamos iniciar com a idia de que as molculas se movem no sentido das possibilidades de novos arranjos aleatrios dentro de um sistema, o que significa que em geral, os processos em que a desordem do sistema aumenta, tendem a ocorrer espontaneamente. A essa desordem do sistema ou movimento aleatrio das molculas, damos o nome de Entropia (S); Assim, sabemos que o gelo funde-se espontaneamente em qualquer temperatura acima de seu ponto fuso, neste exemplo, se a quantidade de calor acima desse ponto fosse mnima, ainda que desfavorvel, quando o gelo comea a se fundir, as molculas de agua geradas, comeam a se mover mais livremente, assim as molculas de gua em movimento aleatrio esto mais bem distribudas sobre a estrutura slida bem organizada do gelo, que passa ento a ser substituda por uma estrutura lquida bem mais desordenada, o que causa um aumento da entropia. Esse mesmo processo pode ocorrer na dissoluo espontnea de sais em solues aquosas de menores temperaturas, onde a solubilidade diminui, porm como a gua encontra-se em maior estado de desordem, ainda que do ponto de vista de ENTALPIA a reao seja desfavorvel, do ponto de vista da ENTROPIA, como a gua tem suas molculas em estado de movimento mais aleatrio que os sais em forma de cristal, a reao torna-se favorvel, pois o movimento aleatrio das molculas de gua faz com que o sal se dissolva e seus ons se movimentem ao redor das molculas dessa soluo aquosa. Neste caso h uma relao de ordem e desordem, pois a gua desordena o sal mas o sal ordena mais o movimento das molculas de gua. Desta forma, quanto mais desordenado for um sistema, maior sua ENTROPIA. Assim como a ENTALPIA, a ENTROPIA tambm uma FUNO DE ESTADO e por isso, depende somente da condio FINAL e INICIAL do sistema para determinar a VARIAO deste. Neste caso, a variao da ENTROPIA determinada por: S = S (final) S (inicial) onde: Se S > 0 o sistema final mais desorganizado que o inicial. (Por exemplo, quando a gua se condensa e torna-se gelo) Se S < 0 o sistema final mais organizado que o inicial. (Por exemplo, quando o gelo se funde e torna-se gua) J que a Entropia tambm uma funo de estado, podemos observar o grau de organizao de um sistema observando previamente o estado fsico da matria e classificando do mais para o menos organizado respectivamente:

+ Slido -> Liquido -> Gasoso Neste momento, j podemos falar da Segunda Lei da Termodinmica dentro do contexto da espontaneidade dos processos. Na segunda lei, devemos considerar a variao na entropia do universo, como sendo a soma da variao de ambas as entropias, a do Sistema e a de suas Vizinhanas. Onde: S (universo) = S (sistema) + S (vizinhanas) Dessa forma, levando em considerao que no processos reversveis, o sistema no altera a vizinhana e nos irreversveis, o sistema gera alteraes na vizinhana, temos: Processos Reversveis -> S (universo) = S (sistema) + S (vizinhanas) = 0 Processos Irreversveis -> S (universo) = S (sistema) + S (vizinhanas) > 0 Assim, conclumos que todo processo espontneo aumenta a entropia do Universo. No entanto, ao contrrio da energia, a entropia do universo no se conserva, uma vez que ela est sempre aumentando. Neste sentido, podemos notar que, toda reao exotrmica, aumenta a entropia do universo, por meio da liberao de calor. No caso de sistemas isolados: Em processos reversveis -> S (sistema) = 0 Em processos irreversveis -> S (sistema) > 0 INTERPRETAO MOLECULAR DA ENTROPIA E A 3 LEI DA TERMODINMICA O grau de liberdade das molculas numa reao, tambm influenciam no eu grau de organizao, por exemplo, se pegamos trs molculas de gs e as reagimos, formando duas, as molculas que tornaram-se produto, estaro mais unidas e isso diminui o grau de liberdade das molculas, o que nos mostra uma Entropia negativa, S < 0, pois o sistema foi no sentido de maior organizao (De 3 para 2 molculas) Essa interpretao, tem relao com o MOVIMENTO DAS MOLCULAS, que podem ser classificados em trs tipos:

Movimento Translacional: Neste tipo de movimento as molculas de um gs tem um grau maior de liberdade e mais movimento que a de um lquido e as molculas

do lquido, por sua vez, tem maior grau de liberdade e mais movimento que as molculas de um slido. Movimento Vibracional: Neste movimento, as molculas vibram periodicamente, ora para mais perto, ora para mais longe uma da outra, sempre se movimentando em torno de sua prpria forma de equilbrio (eixo). Movimento Rotacional: Movimento em que as molculas se movimentam de forma circular, como pees quando giram. Esses trs tipos de movimento, dizem respeito s formas pelas quais as molculas podem armazenar energia, quanto maior a energia armazenada em cada um desses movimentos, maior a entropia. Ou seja, tem direta relao, com a energia trmica, se baixarmos a quantidade de energia trmica, diminui-se a quantidade de energia armazenada nas molculas, diminuem-se os movimentos por ela realizados, logo diminui-se tambm o grau de entropia do sistema. E vice-versa. Assim, a Terceira Lei da Termodinmica investigar sobre um estado de perfeita ordem, medida que diminuirmos zero a quantidade de energia trmica fornecida s molculas, formando uma grande rede cristalina em perfeita ordem. No entanto o que realmente nos interessa so trs pressupostos dessa capacidade da termodinmica de tratar sobre o aumento da Entropia, nos processos em que: - Os lquidos ou as solues se formem partir de slidos. - Os gases sejam formados partir de slidos ou lquidos. - O numero de molculas do gs aumente durante a reao. essa anlise, damos o nome de Entropia de Fases e resgatamos uma simples relao anteriormente citada: Grau de Entropia do Sistema: + Slido -> Liquido -> Gasoso E assim, temos grficos como este da variao de entropia de fases: