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FUNDAMENTOS DE CORROSO

2 Trabalho Aluno: Yuri Rafail Melnechenko Gaudeda GRR: 20084838 Prof: Haroldo

1. INTRODUO Um projeto bsico de proteo catdica envolve a determinao da densidade de corrente de proteo. A escolha da densidade de corrente pode variar muitas ordens de grandeza dependendo da qualidade do revestimento da tubulao ou estrutura a ser protegida. A estimativa desta densidade de corrente de proteo requer o conhecimento, ou levantamento, do valor de resistividade do solo e do leito de anodos. Pode-se, dependendo da condio, desprezar as resistncias eltricas do contato do anodo bem como do catodo. Descreva esquematicamente, utilizando curvas de potencial e corrente e diagrama de Pourbaix, como atua um sistema de proteo catdica. Qual o princpio utilizado? RESPOSTA: a) Mtodos de Proteo Catdica Para a obteno de proteo catdica, dois mtodos podem ser empregados: proteo catdica galvnica e a proteo catdica por corrente impressa. Ambos os mtodos apresentam o mesmo princpio de funcionamento, que o de injeo de corrente eltrica na estrutura atravs do eletrlito. A escolha, na prtica, do mtodo a ser utilizado, depende da anlise de vrias consideraes tcnicas e econmicas, sendo que cada um tem vantagens e desvantagens. a.1) Proteo catdica galvnica Neste processo, tambm denominado de proteo catdica por anodos de sacrifcio, o fluxo de corrente eltrica fornecido origina-se da diferena de potencial existente entre o metal a proteger e outro escolhido como anodo, que deve apresentar potencial mais negativo de acordo com a Tabela de Potenciais. Esses metais, utilizados em ligas apropriadas, so eletronegativos em relao ao ao, podendo proteg-lo com facilidade. Na prtica, para a utilizao em solos, o magnsio e o zinco so bastante eficientes. J para a gua do mar, zinco e alumnio so os mais indicados. Os anodos galvnicos, quando empregados enterrados, devem ser envoltos em uma mistura de gesso, bentonita e sulfato de sdio, enchimento condutor. Esse enchimento

permite a diminuio da resistividade eltrica anodo/solo, reduz os efeitos da polarizao do anodo e distribui uniformemente o seu desgaste (Figura 1). Quando se dimensiona um sistema de proteo catdica com anodos de sacrifcio, uma das preocupaes primordiais do projetista deve ser o clculo de sua vida, uma vez que em funo dela sero considerados os aspectos econmicos para a deciso sobre a sua utilizao. Dentre as principais vantagens desse mtodo de proteo catdica pode-se destacar: No requer suprimento de corrente alternada no local. Os custos reduzidos com manuteno. No oferecer risco de superproteo. Por outro lado, a corrente fornecida estrutura limitada pela diferena de potencial, bastante baixa, entre os anodos e a estrutura. Alm disso, a proteo ficar muito mais difcil se as resistividades eltricas do meio local no forem suficientemente baixas.

Figura 1: Sistema de proteo catdica galvnica.

a.2) Proteo catdica por corrente impressa Nesse processo o fluxo de corrente fornecido origina-se da fora eletromotriz de uma fonte geradora de corrente eltrica contnua, sendo muito utilizados na prtica os retificadores que, alimentados com corrente alternada, fornecem a corrente eltrica contnua necessria proteo da estrutura metlica (Figura 2). Para a disperso dessa corrente eltrica no eletrlito so utilizados anodos especiais inertes, ou seja, anodos que apresentam um desgaste muito baixo. A grande vantagem do mtodo por corrente impressa consiste no fato de a fonte geradora (retificador de corrente) pode ter a potncia e a tenso de sada necessrias. Podendo assim, ser aplicado em qualquer meio, mesmo naqueles cujo eletrlito seja de elevada resistividade eltrica. Alm disso, esse mtodo pode ser aplicado, com economia, para a proteo de instalaes metlicas de grande porte.

Figura 2: Sistema de proteo catdica por corrente impressa. b) Mecanismos de Proteo Catdica Alguns mecanismos ocasionam a reduo da corroso quando se aplica a proteo catdica: 1. O potencial do metal reduzido de modo a atingir um valor tal que, termodinamicamente, impea que a reao M --> Mn+ + ne- ocorra na superfcie metlica, o que no Diagrama de Pourbaix (Figura 3), corresponde a zona da imunidade.

Figura 3: Diagrama de Pourbaix genrico. 2. O eletrlito adjacente superfcie metlica se torna mais bsico devido reduo dos ons hidrognio, H+, ou reduo do oxignio: 2 H2O + 2e- --> H2 + 2 OH- (1) H2O + 1/2 O2 + 2e- --> 2 OH- (2) As reaes (1) e (2) levam a um aumento na alcalinidade que, tem um efeito benfico na proteo de estruturas em gua do mar. O bicarbonato presente na gua do mar, em condio alcalina gerada pela reao catdica, tende a formar carbonatos. Por sua vez, a

precipitao de carbonatos de clcio e de magnsio reconhecidamente importante por agir como uma barreira fsica contra o ataque generalizado da corroso, podendo reduzir o teor de oxignio dissolvido em contato com as superfcies metlicas. Consequentemente, h a reduo da densidade de corrente necessria para manter um dado potencial, o que minimiza os custos da proteo catdica. A formao destes precipitados pode ser dada por: HCO3- + OH- --> H2O + CO32- (3) Mg2+ + 2 OH- --> Mg(OH)2 (4) Ca2+ + CO32- --> CaCO3 (5) Ca2+ + Mg2+ + 2 CO32- --> CaCO3.MgCO3 (6) A corrente aplicada ao metal deve ser tal que situe o potencial eletroqumico da estrutura metlica na regio de imunidade, que pode ser determinado pelo diagrama de potencial de equilbrio eletroqumico versus pH (E x pH), tambm denominado diagrama de Pourbaix (Figura 3). De acordo com o diagrama para o sistema Fe-H2O, a 25C e 1 atm, verificase que, em funo do pH do meio, h um potencial abaixo do qual o metal se encontra imune a corroso, ou seja, o ferro se encontra em seu estado metlico. c) Critrios de Proteo Catdica Alguns critrios tm sido adotados na prtica para se determinar o potencial que a estrutura metlica deve atingir na proteo catdica. Dentre eles, destacam-se: 1. Critrio de 100 mV mais negativos do que o potencial natural; 2. Aplicao de um potencial mnimo de proteo; Na prtica, o critrio (b) o mais empregado. Neste caso, para alcanar tal potencial, na proteo por corrente impressa o retificador deve ser ajustado a este novo valor de potencial. Na proteo galvnica, o potencial alcanado pela estrutura ser funo da diferena de potencial entre o metal a proteger e o metal usado como anodo de sacrifcio. Em geral, considera-se o valor de -800 mVAg/AgCl para estruturas submersas. No entanto, algumas normas internacionais sugerem a adoo de um potencial mnimo de proteo mais negativo na presena de BRS, de -900 mVAg/AgCl, (BS 7361-1, 1991; ISO 15589-1, 2003; DNV-RP-B401, 2005). Segundo essas normas, em ambientes com sulfetos, seria necessria uma corrente ainda maior para proteo catdica, por isso seria necessria essa reduo de potencial. Convm ressaltar que o potencial proposto para proteo na presena de BRS ainda no apresenta base cientfica comprovada dependendo, portanto, de estudos investigativos que relacionem os processos eletroqumico e microbiolgico. d) Diagrama de Pourbaix (Fe) Os diagramas de Pourbaix permitem saber sob qual forma estvel se encontra um dado metal em solues aquosas em condies conhecidas de E e pH. Na Figura 4 temos um

exemplo do diagrama de Pourbaix para o Ferro. Acima da rea colorida, temos a regio de passividade, onde os compostos formados com o ferro so passveis e no sofrem corroso. A rea colorida corresponde regio de corroso, onde o ferro sofre corroso (espontnea ou induzida). Abaixo da rea colorida, temos a regio de imunidade, onde o Ferro est imune corroso.

Figura 4: Diagrama de Pourbaix do sistema Fe/H2O e) Passivao Passivao a modificao do potencial de um eletrodo no sentido de menor atividade (mais catdico ou mais nobre) devido formao de uma pelcula de produto de corroso. Esta pelcula denominada pelcula passivante. Os metais e ligas metlicas que se passivam so os formadores de pelculas protetoras. Como exemplo, podem ser citados:

Cromo, nquel, titnio, ao inoxidvel, monel que se passivam na grande maioria dos meios corrosivos, especialmente na atmosfera; Chumbo que se passiva na presena de cido sulfrico; Ferro que se passiva na presena de cido ntrico concentrado e no se passiva na presena de cido ntrico diludo; A maioria dos metais e ligas passivam-se na presena de meios bsicos, com exceo dos metais anfteros (Al, Zn, Pb, Sn e Sb).

Figura 5: Taxas de corroso de um metal passivvel.

Figura 6: Taxas de corroso de um material no-passivvel. e.1) Curvas de Polarizao As modificaes no potencial de eletrodo resultante da polarizao provoca mudana no valor deste potencial alterando o ponto de equilbrio, fazendo com que o potencial andico desloque no sentido catdico e vice-versa. A determinao experimental da curva de polarizao de um certo material, num dado eletrlito, pode ser feita por dois mtodos distintos. 1. Mtodo Galvanosttico O mtodo mais simples, e tambm o mais antigo, o galvanosttico, que caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle a intensidade da corrente que circula no sistema, a qual variada por meio de uma resistncia. 2. Mtodo Potenciosttico O outro mtodo, de que se dispe para a realizao e ensaio de polarizao, o mtodo potenciosttico, o qual apresenta como variante o mtodo potenciocintico. Este mtodo caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle o potencial e no a intensidade da corrente, como no modo galvanosttico. A clula de polarizao semelhante anterior, porm a aparelhagem requerida diferente. Para variar o potencial aplicado ao corpo de prova em estudo necessrio um potenciostato, que um aparelho bem mais complexo. Por meio do potenciostato varia, no sentido andico ou no catdico, o potencial do

metal em relao ao eletrodo de referncia. Para cada valor do potencial imposto, o sistema demanda certa corrente que suprida pelo prprio potenciostato.

Figura 7: Potencial andico/catdico A curva de polarizao catdica que se obtm por este mtodo semelhante obtida pelo mtodo galvanosttico, porm a curva andica para metais que apresentam a transio ativa/passiva tem aspecto completamente diferente. Curvas deste tipo no poderiam ser obtidas pelo mtodo galvanosttico.

Figura 8: Curva de polarizao Andica/Catdica Os fenmenos de polarizao assumem grande importncia na cintica dos processos de corroso eletroqumica e muito particularmente para a proteo catdica, a qual consiste essencialmente na polarizao catdica da estrutura a proteger. tambm muito importante para a tcnica da proteo andica porque, neste caso, o fundamento da tcnica consiste em se aplicar um potencial andico estrutura, levando-a ao campo de passividade, onde a corrente de corroso muito mais baixa. Esta tcnica no elimina, portanto, a corroso e s possvel de ser aplicada em materiais que apresentam a transio ativo/passivo. As curvas de polarizao so tambm denominadas diagramas E (potencial de eletrodo) / (corrente) ou diagrama de Evans e so apresentados de um modo geral sob a forma de retas, como o resultado da extrapolao dos trechos retos das curvas de polarizao.

Figura 9: Curva de polarizao andica para metal que apresenta transio ativa/passiva. 2. RESISTIVIDADE DO SOLO A medida da resistividade do solo o primeiro passo para o projeto de proteo catdica. De uma forma geral, se utiliza o mtodo dos quatro pinos (Mtodo de Wenner). Neste mtodo a resistividade dada pela equao:

Onde D a distncia entre pinos, expressa em ps. A resistividade nesta equao dada em ohm.cm. Durante a medida da resistividade, aplicada uma diferena de potencial entre os dois pinos internos e feita a medio da corrente entre os dois pinos externos. So tambm medidas as diferenas de potencial entre os dois pinos antes da aplicao de corrente. Para o desenvolvimento de um projeto de proteo catdica, determine a resistividade do solo em que, para um espaamento entre pinos de 3 ft: A voltagem impressa foi de 10 V; A corrente lida foi de 8 mA; A voltagem entre pinos sem fluxo de corrente foi de 50 mV; A voltagem entre pinos com fluxo de corrente foi de 500 mV;

RESPOSTA:

3. LEITO DE ANODOS O projeto do Leito de Anodos fundamental para o projeto de proteo catdica. Uma vez que a densidade de corrente seja determinada, o leito de anodos projetado para

oferecer a menor resistncia ao sistema. A resistncia do leito dada pela equao de D'Wights. Para um anodo simples e na vertical, a equao de D'Wights : ( )

Onde Rv a resistncia do leito de anodos (ohm), L o comprimento do anodo (ft), a resistividade do solo (ohm.cm) e d o dimetro do anodo (ft). Para o case de haver necessidade de utilizao de mais anodos, a equao de D'Wights se torna: ( ( ) ) ( ( ))

onde N o nmero de anodos e S o espaamento entre anodos (ft). Esta equao conhecida como equao de Sundae. Para um projeto de proteo catdica, determine a resistncia do leito de anodos para um anodo vertical com 0,25 polegadas de dimetro e 5 ft de comprimento em um solo com resistividade de 1000 ohm.cm. RESPOSTA: ( )

4. REQUERIMENTOS DE CORRENTE Determine a corrente total necessria para a proteo de uma tubulao de ao sem revestimento com 1 milha de comprimento e 10(3/4") de dimetro externo. A densidade de corrente de proteo era de 50mA/ft. RESPOSTA:

5. REQUERIMENTOS DE CORRENTE Um dos critrios a serem adotados para a proteo catdica de um sistema que deve ser atingido um potencial mais negativo que -850 mV entre o material a ser protegido e o solo. De acordo com levantamento de dados para um sistema de proteo catdica de um duto de gs enterrado, o valor de potencial duto/solo encontrado foi de -650 mV.

Considerando que este duto de ao carbono e apresenta um comprimento de 200 metros com um dimetro externo de 13 polegadas, determine a corrente e potencial necessrios para sua proteo catdica. Num ensaio de injeo de corrente neste duto, obteve-se que para cada 0,35 A injetados o potencial da estrutura torna-se mais negativo em 100 mV. O sistema a ser instalado apresenta as seguintes caractersticas de solo e equipamentos disponveis: Eficincia do Revestimento: No Considerado Resistividade mdia do solo: 3500 .cm Tipo do anodo: Inerte de Titnio Comprimento do anodo: 200 cm Dimetro do anodo: 15 cm Corrente drenada por anodo 4 A Retificador (existente): 100 Vcc/ 50 Acc

RESPOSTA: Tendo que, para a proteo catdica, deve-se obter um potencial mais negativo que 850 mV entre o material a ser protegido e solo e, o valor atual -650 mV, adotamos como potencial para proteo uma diferena de -950 mV. Assim, devemos diminuir o potencial em 300 mV. Assim, devemos injetar uma corrente i de:

Porm, cada anodo drena 4 A, ento a corrente total necessria :

A resistncia do anodo : ( )

Assim, o potencial necessrio :

6. REFERNCIAS http://www.eq.ufrj.br/sipeq/download/efeito-do-potencial-de-protecao-catodica.pdf