63.

03 QUIMICA II Trabajos Prcticos de Laboratorio

TRABAJO PRCTICO N 4 Aguas

El agua es un constituyente de todos los seres vivos. Es un material de principal importancia en tecnologa pues sirve como solvente, agente de transmisin del calor, reactivo qumico, etc. El agua casi nunca es pura en la naturaleza y segn el uso para que se la destine es el tratamiento al que se la debe someter. Las aguas naturales pueden contener gases y sales disueltos, polvo, polen, etc.; en suspensin. El agua de lluvia (que es una de las ms puras) tan pronto penetra en el suelo comienza a atacar a diversas rocas, tejidos en descomposicin, etc., y en su recorrido el agua que se infiltra disuelve sustancias minerales. As el agua subterrnea puede contener disueltos diversos compuestos de Ca, Mg, Na etc., tales como cloruros, sulfatos nitratos, etc. Las aguas que contienen dixido de carbono ya sea de origen atmosfrico o disuelto durante su pasaje por el suelo atacan a los carbonatos, tales como las calizas, el carbonato de hierro (II) etc., formando hidrogenocarbonatos (bicarbonatos) solubles. Agua para uso domstico El agua potable debe ser o estar: a) libre de material en suspensin b) incolora c) inodora d) libre de microorganismos patgenos e) de sabor aceptable es decir dulce, no salada o amarga. f) Blanda Agua para uso industrial En algunas industria las aguas naturales, an el agua de mar, se usan sin tratamiento alguno. En otros casos, el agua debe cumplir especificaciones an mucho ms estrictas que las que corresponden al agua para alimentacin. Las aguas empleadas en calderas no deben formar depsitos o incrustaciones (sarro) es decir no deben ser aguas duras. Agua dura Se dice que un agua es dura cuando su contenido en iones disueltos Ca2+ y Mg2+ excede lo tolerado para el uso al que se destina dicha agua. Se comprende pues que no hay un nico valor del mximo de Ca2+ y Mg 2+ tolerable para todos los diferentes usos a que se destina el agua. La dureza de un agua se manifiesta por: a) cortado del jabn El jabn es una sal de sodio de un cido graso superior (generalmente de 16 a 18 tomos de carbono por molcula). Estos jabones son solubles, al menos dispersables coloidalmente, en agua y se caracterizan por la formacin de espuma. En cambio, las sales (jabones) de los cationes Ca2+ y Mg2+ son insolubles en agua. Se dice que el agua dura corta el jabn, ya que solo mediante un gran agregado de ste (Superando la cantidad estquiometricamente necesaria para precipitar todo el Ca2+ y Mg2+) se logra espuma y la detergencia de una leja de jabn.

63.03 QUIMICA II Trabajos Prcticos de Laboratorio

b) Formacin de depsitos (sarro) Los hidrogenocarbonatos (bicarbonatos ) de calcio y de magnesio solubles en agua se descompones por calentamiento, se elimina el dixido de carbono y precipitan los correspondientes carbonatos que son insolubles y se incrustan en las superficies calefactoras. La dureza del agua se clasifica en: I) dureza temporaria: es la que desaparece por calentamiento, es debida a los bicarbonatos de Ca y Mg Ca(CO3H)2 (aq) CaCO3 (s) + H2O (l) + CO2 (g)

II) dureza permanente: no es eliminada por el calentamiento, es debida a otras sales solubles de Ca y Mg ( cloruros , sulfatos etc.) Las incrustaciones debidas a la dureza permanente son originadas principalmente por el sulfato de calcio, ya que las otras sales: CaCl2, Mg Cl2 y MgSO4 son muy solubles en agua. El sulfato de calcio, es medianamente soluble, 2g/l a 20 C, pero 1,6 g/l a 100C. Por eso, cuando el agua de una caldera se calienta y parte se convierte en vapor, se deposita CaSO4 en forma compacta, de modo que redisolucin con agua es prcticamente imposible.

Expresin de la dureza de una agua Se suele expresar la dureza de un agua en trminos de concentracin de carbonato de calcio; por ejemplo 1mol de MgSO4 =120g es equivalente a 1 mol de CaCO3 = 100g pues, de ser soluble el carbonato de Ca, 100 g de CaCO3 cortaran la misma cantidad de jabn (2 moles) que 120 g de MgSO4. La razn de la eleccin del carbonato de calcio como sustancia de referencia es que su peso molecular es exactamente 100, lo que facilita los clculos. 1 gramo Francs de dureza, es una dureza equivalente a la de 1g de CaCO3 en 100 L de agua. Determinacin de la dureza de un agua La dureza de un agua se puede determinar: a) por el mtodo del jabn: Consiste en titular el agua con una solucin de jabn de concentracin conocida, el indicador es la propia espuma del jabn, que slo se forma cuando toda la dureza se ha consumido (o sea despus que el jabn de sodio se ha combinado con los iones Ca y Mg formando jabones insolubles) con un volumen de solucin de jabn que se lee en una bureta. Clculo de la dureza : Si 1cm3 de solucin de jabn corresponde a 2,5 mg de CaCO3 por lo tanto si para V cm3 de agua dura se han gastado (n-f) cm3 de solucin de jabn, la dureza referida a 1000cm3 de agua ser: D= (n-f)2500/V = mgCaCO3 /L

63.03 QUIMICA II Trabajos Prcticos de Laboratorio

N+cm3 de solucin jabonosa gastados F= factor de espuma V= volumen de la muestra empleada (en cm3) Reaccin: 2JNa + Ca2+ J Ca + 2Na+ J J representa el resto hidrocarbonado de la molcula de jabn.

Clculo del factor de espuma: 1cm3 solucin de jabn--------2.5 mg CaCO3 (n-f) cm3 sc. de jabn-----------(n-f)2.5 Vcm3--------(n-f)2.5 1000cm3-------(n-f) 2500/V b) por el mtodo del EDTA Este mtodo consiste en titular la solucin de agua dura con una solucin de sal de sodio del cido etiln diamino-tetractico (EDTA) y utilizando como indicador negro de eriocromo T, NET, (Eriochrome black T) que forma un complejo de color rojo vinoso el cual vira a azul cuando se ha agregado una cantidad de sal de EDTA que estequiometricamente corresponde a la reaccin: Me2+ 2OH - + Na2 (C10H12N2O8H2) Na2 (C10H12N2O8Me) + 2 H2O

El medio tiene que ser bsico para que se disponga de los iones OH- necesarios, tal como lo indica la ecuacin. LIMITES ACEPTABLES DE DUREZA Tipo de agua Contenido en dureza total (ppm CaCO3) Blandas Menos de 50 Medianas Entre 50 y 150 Duras Entre 150 y 300 Muy duras Ms de 300 Ablandamiento del agua (eliminacin de dureza) Los mtodos de ablandamiento se basan en algunos de los siguientes objetivos: 1) producir compuestos insolubles de Ca y Mg o 2) Mantener el Ca y Mg en solucin, pero con perdida de su carcter inico.

Ablandamiento del agua por el mtodo de cal-soda El carbonato de calcio es el compuesto (de constitucin qumica ms sencilla) de Ca ms insoluble. Solubilidad de CaCO3 en agua a 20C 0,01g/l El hidrxido de magnesio es el menos soluble de los compuestos de magnesio. Solubilidad de Mg(OH)2 en agua a 20C 0,009 g/l El mtodo de la cal-soda se basa en la obtencin de compuesto insolubles de Ca y Mg en el uso consecutivo de cal (hidrxido de calcio) y soda (carbonato de sodio).

63.03 QUIMICA II Trabajos Prcticos de Laboratorio

Dureza debida a iones calcio(eliminacin) El hidrgenocarbonato de calcio dureza temporaria- puede ser convertido en carbonato tratado con un hidrxido. El hidrxido ms barato es el de calcio (cal apagada) de modo que se utiliza en esta etapa. Ca(CO3H)2 + Ca(OH)2 2CaCO3 + H2O La dureza permanente debido a cloruros, nitratos,etc. Se elimina tratando con carbonato de sodio (soda) CaCl2 + Na2CO3 CaCO3 + NaCl Dureza debida al magnesio(eliminacin) Siendo el Mg(OH)2 el mas insoluble de los compuestos sencillos de magnesio, se eliminan ambas durezas (temporaria y permanente de magnesio) con cal (Ca(OH)2 ) Dureza temporaria Mg(CO3H)2 +2 Ca(OH)2 Dureza permanente: MgCl2 +Ca(OH)2 Mg(OH)2 +2CaCO3 Mg(OH)2 + CaCl2 + 2H2O

Como s puede observar al eliminarse la dureza permanente de Mg se crea dureza permanente de Ca. Eliminacin de la dureza por el uso de zeolitas y de resinas de intercambio. Existen varios slicoaluminatos naturales y artificiales cuyas frmulas de xidos son : nSiO2 . Al2O3 . Na2O (abreviadamente ZNa2) nSiO2 . Al2O3 . Ca2O (abreviadamente ZCa) nSiO2 . Al2O3 . Mg2O (abreviadamente ZMg) En el que n=5 a 13. Son materiales insolubles en agua y qumicamente constituyen macro-aniones fijos neutralizados elctricamente con iones Na, Ca, etc. Que se sustituyen entre s con relativa facilidad. Estos silicoaluminatos llamados zeolitas se mantienen formando un lecho dentro de tanques cilndricos (columnas). se hace pasar el agua dura (solucin que contiene Ca 2+ y Mg2+) por un lecho de estos intercambiadores inicos al estado sdico y ocurre lo siguiente: ZNa2 (s) + Ca2+ ZCa(s) + 2Na+
intercambiador sdico agua dura intercambiador agotado agua blanda

La reaccin puede hacerse total gracias a que el agua atraviesa un lecho de cierto espesor, encontrndose poco a poco con silicoaluminato puramente sdico. Cuando el intercambiador est agotado hay que regenerarlo. Se agrega una solucin concentrada haciendo pasar a travs del lecho, una solucin concentrada de una sal de sodio (NaCl). Generalmente la regeneracin se realiza haciendo pasar la solucin de la sal de sodio en el sentido inverso (por ej; ascendente) al que se emple para el agua dura(por ej; descendente).

63.03 QUIMICA II Trabajos Prcticos de Laboratorio

Reaccin que tiene lugar al regenerar la zeolita: Ca(s) + 2Na+

salmuera

ZCa(s)

Ca2+
efluente que se desecha

intercambiador agotado

intercambiador regenerado

existen intercambiadores artificiales como las permutitas y las resinas de intercambio. Las resinas de intercambio tienen la siguiente constitucin:

Resina catinica

Resina aninica

OR'

Donde R y R son radicales orgnicos. Las resinas actan como las zeolitas intercambiando iones, pero su gran ventaja es que se las puede utilizar para: Deionizacin del agua: es decir que se pueden eliminar totalmente los cationes y aniones existentes en el agua. Se procede haciendo pasar agua: a)Por un lecho de resina catinica sulfnica al estado de cido: RSO3H (S)
Resina catinica cida

Na+

cationes del agua Na

R-SO3Na(s)
resina catinica agotada

H+

acidez del agua efluyente sin otros cationes ej.: HCl

b) pasar a continuacin el agua decationizada por un segundo lecho de resina aninica al estado de hidrxido (resina neutralizadora): R-NH3OH (S) + H+ + ClR-NH3Cl(s) + H2O
Resina aninica como hidrxido agua con acidez resina aninica agotada

Con lo que queda el agua deionizada. La regeneracin de las resinas agotadas se efecta con soluciones acuosas de cidos e hidrxidos, segn la columna, haciendo pasar dichas soluciones a travs de los lechos sin sacar la resina de las respectivas columnas.

63.03 QUIMICA II Trabajos Prcticos de Laboratorio

PARTE EXPERIMENTAL
Materiales Solucin alcohlica de jabn Solucin de Na2CO3 (soda) Solucin de Ca(OH)2 Bureta Erlenmeyers Embudo Papel de filtro 1)Determinacin de dureza por el mtodo del jabn (anlisis cualitativo) Se determina el factor de espuma. Para esto se coloca en un tubo de ensayo 3 cm3 de agua destilada y se agrega solucin jabn hasta que se forme un anillo de espuma persistente de jabn y se mide aproximadamente el volumen de jabn gastado. V1 = Se coloca en otro tubo de ensayo 3 cm3 de agua dura y se agrega solucin de jabn hasta que se forme una espuma persistente de jabn. V2= En cual se gasta mas jabn? Porqu?

2)Determinacin de la dureza del agua con EDTA a)Se miden se toman 10ml de agua corriente y se aaden 1ml de solucin buffer NH4+/NH3 Se aaden aproximadamente 4 gotas de NET. se titula con EDTA hasta conseguir un color azul tenue
Nota: antes de titular colocar un papel blanco en la mesada para poder distinguir el cambio de color.

Medir el volumen utilizado de EDTA y realizar el siguiente clculo. 1ml EDTA ----------- 0,1 mg CaCO3 Vgastado EDTA------X1 10ml muestra----------X1 mgCaCO3 1000mlmuestra--------1000.X1/25=X2 1ppmCaCO3= 1mgCaCO3/litro 1F = 10ppm X2= X2ppmCaCO3 Si lo expresamos en grados franceses (F) 10ppm-----1F

63.03 QUIMICA II Trabajos Prcticos de Laboratorio

X2ppm------X3F b)realizar la misma operacin que en el tem a) pero con una muestra de agua mineral y luego de calcular la ppm de CaCO3; comparar con lo declarado por el fabricante del agua en el envase. Ubicar ambas muestras segn los lmites de dureza y clasificarlas como aguas blandas medianas o duras.

4)Ablandamiento de aguas: mtodo cal-soda a) tratamiento con cal : en esta etapa del proceso se elimina toda la dureza temporaria y adems la permanente debida al Mg2+ por el agregado de cal, Ca(OH)2. b) Tratamiento con soda: en esta etapa del proceso se elimina la dureza permanente debida al Ca2+por el agregado de carbonato de sodio. Tcnica: Colocar en dos tubos de ensayos 10cm3 de agua con dureza temporaria y permanente. Uno de ellos quedar como testigo. A uno de ellos agregar 1cm3 de agua de cal previamente filtrada y agitar. Luego al mismo tubo agregar 1 cm3 de solucin de carbonato de sodio y agitar. Filtrar la solucin y recogerla en un tubo limpio. Agregar a este tubo y al tubo sin tratar (testigo) tres gotas de solucin de jabn y agitar. Ecuaciones correspondientes al agregado de cal:

Ecuaciones correspondientes al agregado de soda:

Cuestionario: 1)a) escribir la ecuacin que representa el cortado del jabn. b)calcular la masa de jabn desaprovechado cuando en un lavado industrial se prepara 1000 L de leja de jabn (admitiremos estearato de sodio al 80%)con una solucin de agua sin tratar que contiene 40 mg de Ca2+ y 12 mg de Mg2+ por litro. 2) Puede considerarse mtodo industrial de eliminacin de dureza temporaria al calentamiento de un agua que la contiene? Porqu?. 3) Cuales son los inconvenientes que causan las incrustaciones en los tubos de calderas? 4) Escribir las ecuaciones moleculares e inicas que muestran la accin del carbonato de sodio sobre sales de calcio, correspondientes a ambos tipos de dureza. 5) Escribir las ecuaciones moleculares e inicas que muestran la accin del hidrxido de Ca sobre sales de Mg correspondientes a ambos tipos de dureza. Mediante otras ecuaciones mostrar la necesidad de un tratamiento adicional con carbonato de sodio para lograr un ablandamiento prcticamente total.

63.03 QUIMICA II Trabajos Prcticos de Laboratorio