1 OBJETIVOS Analisar, identificar e separar os ctions ferro (III), alumnio (III), cromo (III), nquel (II), cobalto (II)

) e Zn (II), envolvendo os conceitos sobre reaes de precipitao, cidos e bases. 2 - INTRODUO Os ctions do grupo III so conhecidos como grupo do sulfeto de amnio, pois todos precipitam como hidrxido ou sulfetos em soluo saturada de sulfeto de hidrognio na presena de amnia e cloreto de amnio ou soluo de sulfeto de amnio 1,2. Os ctions deste grupo so: Fe3+, Al3+, Cr3+, Ni2+, Co2+, Mn2+ e Zn2+. Neste estudo no estudamos reaes dos dois ltimos ons. Cinco desses elementos so elementos de transio, entre eles, cromo, mangans, ferro, cobalto e nquel, e por esta razo pode-se esperar que suas propriedades sejam aquelas de elementos que tem uma camada interna de eltrons incompleta, isto , valncia variada, ons coloridos e forte tendncia para formar ons complexos 2. O zinco e o alumnio no so metais de transio, mas o on Al3+ tem muitas propriedades semelhantes as dos ons Cr3+ e Fe3+, o que pode ser explicado pelo fato destes ons terem as mesmas cargas e raios aproximadamente iguais. Os hidrxidos de zinco, cromo e alumnio so anfteros 2. Os metais deste grupo no so precipitados pelos reagentes dos grupos I e II, mas todos so precipitados pelo o gs sulfdrico, na presena do cloreto de amnio, a partir de solues tornadas alcalinas pela a amnia. Os metais, com exceo do alumnio e do cromo que so precipitados como hidrxidos devido hidrlise completa dos sulfetos em soluo aquosa, so precipitados como sulfetos 1. O ferro constitui 4,7% da crosta terrestre e entre os metais o segundo em abundncia aps o alumnio. O ferro metlico um metal branco prateado, tenaz e dctil. Funde a 1535C. O cido clordrico diludo ou concentrado e o cido sulfrico o dissolvem, formando sais de ferro (II) e liberando hidrognio 1,3. Fe + 2H+ Fe2+ + H2(g) O cido sulfrico concentrado a quente produz ons ferro (III) e dixido de enxofre: 2Fe + 3H2SO4 + 6H+ 2Fe3+ + 3SO2(g) + 6H2O

Com cido ntrico diludo a frio, formam-se ons ferro (II) e ons amnio: 4Fe + 10H+ + NO3- 4Fe2+ + NH4+ + 3H2O O cido ntrico concentrado forma-se, contudo, um filme de xido protetor, o metal torna-se passivo e no se dissolve. Em soluo aquosa o on (II) so verde-plio e dos ons (III) vermelho-marrom, devido formao de complexos de hidrxido, e desaparece quase por completo pela adio do cido ntrico. Por outro lado, medida que o pH da soluo aumenta, a cor se aprofunda at que o xido hidratado Fe2O3 acaba precipitando. 3 O Fe (III) formam complexos com um grande nmero de doadores de eltrons. Uma comparao entre os potenciais de reduo Fe3+ + e- Fe2+ Fe(CN)63- + e- Fe(CN)64E = 0,77 V, E = 0,36 V,

proporciona um bom exemplo de como as estabilidades relativas dos estados de oxidao so afetadas pela formao de complexos. O on frrico aquoso um bom agente oxidante, porm o ferricianeto [Fe (CN)6]3- bem mais fraco. A formao do complexo com cianeto provoca maior estabilizao do Fe (III) do que o Fe (II). 3 O alumnio um metal branco, dctil e malevel; seu p cinza. Funde a 659C. Os objetos de alumnio expostos ao ar so oxidados na superfcie, mas a camada de xido protege o objeto da oxidao posterior. O cido clordrico diludo dissolve o metal facilmente, enquanto a dissoluo no cido sulfrico ou ntrico diludos mais lenta. 1 2Al + 6H+ 2Al3+ + 3H2(g) O alumnio forma compostos somente no estado de oxidao 3+. Seu hidrxido anftero, sendo uma substncia gelatinosa de cor branca possuidora de um grande poder de adsoro. Solues contendo o on Al (III) so incolores. Seus halogenatos, nitrato e sulfato so solveis em gua; apresentam reaes devido hidrlise. O sulfato de alumnio s pode ser preparado em estado seco, pois, em solues aquosas, ele hidrolisa, formando o hidrxido de alumnio, Al(OH)3. O sulfato forma sais duplos com sulfatos de ctions monovalentes, cristais de aparncia atraente, chamados alumes. 1 As solues aquosas dos sais de alumnio so cidas por causa da facilidade de ionizao de um prton no Al (H2O)63+. O campo eltrico intenso dos ons pequenos, de cargas altas, atrai os eltrons das molculas de gua, tornandoos doadores de prtons. A constante de ionizao para reao [Al (H2O)6]3+ [Al (H2O)5OH]2+ + H+ K= 1,0 x 10-5

mostra que o on Al (III) um cido aproximadamente to forte quanto o cido actico. Essa acidez pronunciada esperada de qualquer espcie que forma um xido anftero. 3 O estado de oxidao mais estvel do cromo na maioria das circunstncias o 3+. Os compostos do cromo (II) so agentes redutores, e os de cromo (VI) so fortes agentes oxidantes. As propriedades cido-base associadas com esses estgios de oxidao variam da forma esperada; com a acidez crescendo com o aumento do nmero de oxidao do cromo. O CrO e Cr(OH)2 so bsicos, o Cr2O3 anftero, e o CrO3 cido. 1 A caracterstica, talvez a mais notvel do cromo (III) sua tendncia de formar complexos estveis com um nmero enorme de espcies doadoras de eltrons. Os outros ons bi ou tripositivos de metais de transio tambm apresentam essa propriedade, porm os complexos de cromo (III) so particularmente estveis, uma vez formados, e dessa forma tem sido extensamente estudados. Alguns exemplos so os hexaaquacomplexos, [Cr (H2O)6]3+, o hexaamincomplexo, [Cr(NH3)6]3+ e o complexo aninico, [CrF6]3-. Os ons cromo (III) ou crmicos, Cr3+, so estveis e so derivados do trixido de dicromo (ou trixido de cromo, Cr2O3). Em soluo eles so verdes ou violetas, nas solues verdes, o complexos pentaquomonoclorocromato (III), [Cr (H2O)5Cl]2+, ou o complexo tetraquodiclorocromato, [Cr(H2O)4Cl2]+, est presente (o cloreto pode ser substitudo por um ction monovalente), enquanto nas solues violetas o on hexaquocromato (III), [Cr(H2O)6]3+, est presente. Nos nions cromato CrO42- ou dicromato Cr2O72-, o cromo hexavalente com o estado de oxidao +6. Esses ons so derivados do trixido de cromo, CrO3. Os ons cromato so amarelos, enquanto os dicromatos tm uma cor laranja. 1 O nquel apresenta a mesma tendncia de diminuio das estabilidades de estados de oxidaes altos, observado entre os outros elementos. O nico estado de oxidao importante em soluo aquosa o +2, os estados +3 e +4 s aparecem em alguns compostos. O potencial de eletrodo Ni2+ + 2e- Ni E = -0,24 V

mostra que do ponto de vista termodinmico o nquel um redutor apenas levemente mais fraco que o cobalto. De fato, o nquel resistente a corroso por ser protegido por uma camada de xido e reage apenas muito lentamente como agente oxidante. quimicamente resistente sob condies alcalinas, e usado com freqncia na fabricao de recipientes ou eletrodos para uso em meio bsico. 3

Em soluo aquosa, o Ni2+ hidratado verde, e os sais so verdes ou azulados. Da mesma forma que o Fe (II) e o Co (III), o Ni (II) forma muitos ons complexos. Assim como Fe(OH)2 e o Co(OH)2, o Ni(OH)2 pouco solvel, porm em contraste com os primeiros o Ni(OH)2 no apresenta propriedades anfteras. O xido NiO, como FeO e o CoO, tem estrutura tipo NaCl.3 2.1 - REAES CARACTERSTICAS E DE IDENTIFICAO DOS ONS DO GUPO III Reaes com NaOH: colocar em tubos de ensaio cerca de 5 gotas da soluo de nitrato dos metais do Grupo III. Adicionar em cada tudo Naoh 3,0 mol/L, gota a gota. Observar a formao de precipitados e anotar as cores formadas. Feito isto, adicionar NaOH 3,0 mol/L em excesso e anotar o resultado. Propor em cada caso a reao que ocorre. Ferro (III) b.1 Reao com tiocianato : colocar num tubo de ensaio cerca de 5 gota de soluo de Fe+ e adicionar algumas gotas de soluo de tiocianato de amnio 1,0 mol/L. Fe+ + SCN Fe(SCN) + (Vermelho) b.2 Repetir o procedimento de b.1, mas adicionando soluo de ferrocianeto de potssio. k+ + Fe+ + Fe(CN)6 4 KFe[Fe(CN)6] azul da Prssia Alumnio (III) c.1 Colocar num tubo de ensaio cerca de 5 gotas de soluo contendo on Al+ . Adicionar lentamente soluo de NH diluda gota a gota. Al+ + 3NH + 3HO Al(OH)(s) + 3NH4+ Repetir a reao com fosfato: precipitado branco gelatinoso de fosfato de alumnio. Solvel em cidos fortes insolvel em cido actico. Solvel em hidrxido de sdio. Al+ + HPO4- AlPO4 (s) + H+ Cromo (III) d.1 Reao com HO / NaOH a quente: colocar num tubo de ensaio cinco gotas de soluo de Cr(NO). Cinco gotas de HO destilada e NaOH 3,0 mol/L at dissoluo do precipitado. Adicionar ento dez gotas de HO 3% . Aquecer a ebulio por 2 minutos at cessar o desprendimento de O. A soluo se tornar amarela devido a presena de on cromato. 2Cr(OH)4- + 3HO + 2OH- 2CrO4- + 8HO Zinco (II) e.1 Precipitao com sulfeto: Colocar num tubo de ensaio cerca de 5 gotas de soluo de Zn(NO). Adicionar NaOH 3,0 mol/ L at dissolver o precipitado formado e adicionar 3 gotas de soluo de tioacetamida 1,0 mol/L. Zn+ + 2OH- Zn(OH) (s) + 2OH-

Zn(OH) (s) + 2OH- Zn(OH)4-(aq) Zn(OH)4- + S- ZnS(s) + 4OHe.2 Reao com ferrocianeto de potssio: a reao entre o on Zn- e o nion Fe(CN)64- produz um precipitado branco-amarelado de KZn[Fe(Cn)6]. Se a soluo contiver traos de Fe+ a cor pode mudar para azul. Esta reao pode ser empregada para distinguir o zinco do alumnio. e.3 - Reao com hidrogenofosfato: precipitado branco de fosfato de zinco. Solvel em cidos diludos e em amnia. 3Zn+ + 2HPO4- Zn(PO4) (s) + 2H+ Mangans (II) f.1- Oxidao a permanganato com bismutato de sdio: colocar num tubo de ensaio cerca de 5 gotas de soluo de Mn(NO). Adicionar o meio com cido ntrico concentrado. Adicionar ento bismutato de Sdio slido soluo . A mudana para uma colorao prpura, indica a presena de mangans. 2Mn+ + 5BiO- + 14H+ 2MnO4- + 5Bi3+ + 7HO O teste pode ser feito tambm utilizando PbO ao invs do bismutato de sdio. f.2 Precipitao de MnO(OH): colocar num tubo de ensaio cerca de 5 gotas de soluo Mn+. Adicionar lentamente gotas de soluo de NaOH 3,0 mol/L. O Mn(OH) se oxida rapidamente a MnO(OH), dixido de mangans hidratado (marrom). Mn+ + 2OH- Mn(OH)(s) 2MnS(s) + 2H+ Mn+ + HS Cobalto(II) g.1 Reao com tiocianato de amnio: colocar 5 gotas de soluo de Co+ num tubo de ensaio, algumas gotas de cido actico 6,0 mol/L a agregar NH4SCN slido a esta soluo. Observar a colorao azul. Pela adio de lcool amlico passa para a fase orgnica. Co+ + 4SCN- Co(SCN)4-(aq) g.2 Adicionar algumas gotas de soluo de tioacetamida 1,0 mol/L a uma soluo de nitrato de Co+, cinco gotas de NH4CL 3,0 mol/L, duas gotas de NH concentrada e aquecer a soluo. Ocorre a precipitao de CoS de cor negra. Centrifugar e separar o precipitado, do qual se adiciona HNO conc. Observar as mudanas. CHCSNH + 3OH- CHCOO- + NH + S + HO Co+ + S- CoS(s) 3CoS + 8HNO CO+ + 6NO + 2NO(g) + 3S + 4HO Nquel (II) h.1 Reao com hidrxido: adicionar algumas gotas de soluo de NaOH 3,0 mol/L a uma soluo de Ni+. Ao precipitado obtido adicionar lentamente NH conc.

Ni+ + 2OH- Ni(OH)(s) Ni+ + 6NH Ni(NH)6+ (aq) h.2 Reao com dimetilglioxima: colocar num tubo de ensaio 5 gotas de nitrato de Ni+, algumas gotas de soluo de dimetilglioxima e gotas de NH 6,0 mol/L. Observa-se a formao de um precipitado vermelho de dimetilglioximato de nquel. Ni+ + 2HDMG Ni(HDMG)(s) + 2HEsquema da separao dos ctions do Grupo III

3 - MATERIAIS E MTODOS 3.1 Equipamentos e Vidrarias

Tubos de ensaio Tubos para centrfuga Pipeta de Pasteur Estantes para tubos de ensaio Bquer Centrfuga 3.2 - Reagentes NH4Cl 3,0 mol/L NH conc NaOH HO HO HNO KSCN cido actico 3,0 mol/L HCl 3,0 mol/L Fenoltftalina 3.3 Procedimentos Experimental 1 - Pipetar 1,0 mL de soluo contendo os ctions dos subgrupos IIIA e IIIB. 2 Adicionar 0,1 mL de soluo de NH4Cl 3,0 mol/L e 0,1 Ml de NH conc. Aquecer a mistura durante 5 minutos em banho-maria. Centrifugar e separar o sobrenadante do precipitado. O sobrenadante contem os ctions do subgrupo IIIB : Co+, Ni+ e Zn2+; (guardar para analise posterior caso estejam presentes os ctions deste subgrupo). O resduo contm os seguintes hidrxidos: Fe(OH), Cr(OH), Al(OH) e MnO(OH)+. 3 Ao resduo do item 2, lavar com 1 mL de gua que contenha 1 gota de NH conc. E 1 gota de NH4Cl 3,0 mol/L. Centrifugar e desprezar o lquido de lavagem. 4 Adicionar ao precipitado do item 4. lavar com 1,0 mL de NaOH e cerca de 0,2g da HO. Ferver suavemente at cessar o desprendimento de O. Centrifugar e separar o sobrenadante do precipitado. Precipitado: pode conter Fe(OH) e MnO(OH). Sobrenadante: pode conter Al(OH) e CrO4-. 5 Ao precipitado do item 4, lavar com 1,0 Ml de HO e centrifugar. Dissolver em 1,0 mL de HNO 6,0 mol/L e adicionar 2 gotas de HO 3%. Aquecer e dividir em duas partes: a) adicionar 2 3 gotas de soluo de KSCN. Uma colorao vermelha-sangue indica a presena de ferro; b) diluir com 1,0 Ml de gua e aquecer para eliminar o HO, resfriar e juntar 0,5 Ml de HNO conc. E 20 mg de bismutato de sdio. Colorao prpura indica a presena de MnO4. 6 Ao sobrenadante do item 4, dividir em 2 partes : a) juntar 1 gota de

fenolftalina e adicionar com cido actico 3,0 mol/L. Adicionar 2 gotas de acetato de chumbo. O aparecimento de um precipitado amarelo, PbCrO4, indica a presena de cromo; b) acidificar com HCl 3,0 mol/L. Adicionar NH conc. At p aparecimento de um precipitado gelatinoso, Al(OH). 4 Resultados e Discusso - Em um tubo posto a soluo contendo todos os ctions do grupo III, foi adicionado NH4Cl ficando com a colorao marrom, adicionamos NH3 houve o aparecimento de precipitados, ficando turva e manteve a colorao marrom. - Aps o aquecimento a amostra escureceu e decanto, a amostra foi posta na centrifuga, para dividir o decantado( marrom) do liquido(rosa claro). - Com o precipitado foi adicionado H2O e NH3Cl 3 mol, a amostra continua marrom com precipitados, colocando novamente na centrifuga, ouve o aparecimento de bastante precipitado, foi retirado o liquido de lavagem e adicionado NaOH E H2O2, assim houve liberao de CO2, escurecendo mais a amostra. - A amostra foi posta para aquecer, no aquecimento a amostra precipito preto e o liquido verde. - Aps o resfriamento da amostra , foi posta novamente na centrifuga , fazendo com que o precipitado decanta se mais ( preto) e o lquido ficando meio amarelo/verde. - O liquido foi posto em outro frasco para ser utilizado depois. - No precipitado foi adicionado H2O e posto na centrifuga, depois foi adicionado HNO3, que entrou em reao e libero CO2 , adicionando H2O2, que dissolveu o precipitado. - Por motivo de oxidao na soluo houve um clareamento na amostra ficando translcida. - A amostra foi divida em duas partes A e B. - Na amostra A foi adicionado KSCN deixando a amostra branca e depois vermelho mostrando assim a presena de Ferro. -Na amostra B foi adicionado hidrxido de potssio houve precipitado marrom assim mostrando a presena de MnO4. - O liquido que foi guardado em outro fraco ser dividido em duas partes A e B. - Na amostra A (liquido amarelo/verde) e adicionado fenolftalena deixando a amostra rosa, colocando acido actico, aparecendo um precipitado claro, adicionando acetado de chumbo, o precipitado fica amarelo indica a presena de PbCrO4. - Na amostra B e adicionado HCl pra acidificar a amostra, foi adicionado NH3 ate a amostra fica gelatinosa assim mostrando a presena de Al(OH)3.

5 Concluso Foram feitas vrias reaes para que fosse possvel a separao de todos os ctions envolvidos, assim podendo separar e identificar os ctions, porm algumas separaes cor do precipitado foram muito importantes para sua identificao. 6 - REFERNCIAS -VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa, Editora Mestre Jou, So Paulo, 1981, 227 p. - BACCAN, N. GODINHO, O. E. S. ALEIXO, L. M. STEIN, E. . Introduo Semimicroanlise Qualitativa. 2.a. ed. Campinas (SP): Editora da Unicamp, 1997. v. -. 295 p. - MAHAN, B.M. e MYERS, R.J. Qumica Um Curso Universitrio Editora Edgard Blcher LTDA. 1987. So Paulo SP