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ANLISE POR INJEO EM FLUXO

Juliana Ap. Ferreira Catarinie Diniz


Novembro de 2008

NDICE
Classificao de sistemas baseados em anlise em fluxo Definio de Anlise por injeo em Fluxo (FIA) Histrico Vantagens Etapas da anlise Componentes do sistema Caractersticas Tipos de sistemas FIA Problemas mais comuns

ESQUEMA DE CLASSIFICAO DE MTODOS DE ANLISE EM FLUXO (IUPAC)


Segmentado Amostragem contnua No-segmentado

Anlise em fluxo

Fluxo Segmentado Anlise em Fluxo Contnuo (CFA) Aspirao da amostra Fluxo no-segmentado

Amostragem intermitente Fluxo nosegmentado

Anlise por injeo em Fluxo (FIA)

Injeo da amostra

Cromatografia Lquida

Monossegmentado (MSFA)

DEFINIO

A anlise por injeo em fluxo baseada na injeo de uma amostra lquida em um fluxo carregador contnuo, que constitudo por um lquido adequado a cada sistema. A amostra injetada forma uma zona, a qual passar por uma clula em fluxo onde um detector medir

continuamente o parmetro fsico desejado.

HISTRICO
Primeiros experimentos

1974 (Ruzicka e Hansen Dinamarca)

Brasil: 1975 (Centro de Energia Nuclear na Agricultura CENA, Piracicaba)

VANTAGENS DA ANLISE EM FLUXO


interveno do analista consumo de reagentes tempo / anlise

Simplicidade de operao
Verstil Melhor preciso Reprodutibilidade Explorao de aspectos cinticos

Explorao de gradientes de concentrao

ETAPAS DA ANLISE EM FLUXO


Propulso dos fluidos Injeo da amostra Reao Deteco

S B1 I D W C B

Figura 1: Configurao geral de um sistema em fluxo. C: soluo transportadora; B: bomba peristltica; I: Injetor; S: amostra; B1: reator; D: detector; e W: descarte.

COMPONENTES DE UM SISTEMA FIA

Sistema de propulso
Injetor

Sistema de transporte, mistura e reao Detectores

SISTEMA DE PROPULSO DE FLUIDOS


Bomba de pisto Propulsor a gs Fluxo gravitacional Bomba peristltica

INSERO DE AMOSTRA
Injetor de Vlvula Rotatria

Injetor Proporcional

TRANSPORTE, MISTURA E REAO


Tubos, acessrios e conectores Tubos de Tygon

Tubo de polietileno

Confluncias

Reatores

o Bobinas
o Empacotados o Cmara de mistura

DETECTORES
Espectrofotmetro UV-vis Espectrmetro de absoro atmica Condutivmetro Potencimetro Plasma (ICP OES, ICP_MS) Etc

Clula de Fluxo
Entrada Sada

Feixe de radiao

CARACTERSTICAS DA ANLISE EM FLUXO


Disperso

Medida direta da diluio que a zona de amostra sofre, quando passa pelo detector

Coeficiente de disperso D = C0/CMAX

CARACTERSTICAS DA ANLISE EM FLUXO


Fatores que afetam a disperso:
Viscosidade das solues

Volume de amostra
Tamanho do percurso analtico Vazo do carregador Dimetro interno da tubulao Rugosidade da parede interna do tubo

Influncia dos componentes fsicos do sistema na disperso.

(a) Volume de amostragem (L); (b) tamanho do percurso analtico (cm)

Influncia da vazo do carregador na disperso. A, B e C correspondem s alas de amostragem de 12,5; 25 e 50 cm de comprimento respectivamente. O percurso analtico foi de 100 cm.

CARACTERSTICAS
Sinais transientes Resultado de dois processos cinticos: Fsico : disperso Qumico: reaes

Altura Largura rea

CURVA DE CALIBRAO E FIAGRAMA

CLASSIFICAO DOS SISTEMAS


Em linha nica Em confluncia Com zonas coalescentes Com reamostragem Monossegmentado

Stopped-flow Baseados em cintica qumica

Cintica diferencial

SISTEMA EM LINHA NICA

SISTEMA EM CONFLUNCIA

SISTEMA COM REAMOSTRAGEM

STOPPED FLOW

Sinais transientes. A, fluxo contnuo; B e C, stopped flowcom a amostra dentro da clula de fluxo

CINTICA DIFERENCIAL

OUTROS SISTEMAS

Extrao por solventes Concentrao e separao com resina de troca

inica

Digesto por microondas Etc.

PROBLEMAS MAIS COMUNS


Problema Soluo

Problemas com preciso das medidas (carryover): Injeo de diferentes concentraes da amostra
Pico leva um longo tempo para atingir a linha de base: Problemas com volume morto (conectores ruins, grande volume da cela de fluxo) Drift na linha de base: Deposio de material nas janelas da cela de fluxo

Aumentar a taxa de bombeamento ou diminuir a freqncia da amostragem ou ambos.

Diminuir o dimetro das conexes, diminuir o volume da cela de fluxo, aumentar a vazo do carregador.

Injetar um reagente que dissolva o precipitado ou lavar o sistema com um lquido de limpeza ou detergente.

PROBLEMAS MAIS COMUNS


Problema Soluo

Bolhas de ar: carregador no desaerado, gases formados devido a uma reao qumica ou devido a efeito Venturi na cela de fluxo
Pico duplos: Falta de reagente devido a insuficiente mistura entre amostra e reagente.

Verificar conexes, usar desborbulhador, desaerar a gua.

Aumentar o tempo de residncia, melhorar a mistura ou diminuir o volume injetado.

Flutuaes no sinal: Linha de base estvel, mas o pico registrado apresenta ondulaes. Problemas com o sistema de bombeamento

Certificar-se de que os tubos esto com suficiente aperto na bomba, trocar tubos de bombeamento, bomba peristltica ou colocar um eliminador de pulso.

PROBLEMAS MAIS COMUNS


Problema Soluo

Rudos abruptos: pequenas bolhas passando pelo detector


Preciso dos picos para baixas concentraes boa, mas pobre para altas concentraes: Insuficiente concentrao de reagentes para amostras com altas concentraes.

Verificar o sistema de injeo da amostra.


Aumentar a concentrao de reagentes ou diluir as amostras mais concentradas.

Picos negativos: Diferenas de viscosidade entre amostra e carregador, diferena de colorao entre amostra e carregador.

Usar o carregador com a mesma composio da amostra (compatibilidade de matriz), aumentar o tempo de residncia.

UTILIZAO DE SISTEMAS FIA

Determinao espectrofomtrica de vitamina B2 (riboflavina) em formulaes farmacuticas empregando sistema de anlise por injeo em fluxo.
Clezio Aniceto, Larissa de Souza Canaes, Orlando Fatibello-Filho, Carla C. S. Cavalheiro

UTILIZAO DE SISTEMAS FIA

Experimentos didticos utilizando sistema de anlise por injeo em fluxo Fbio Rodrigo Piovezani Rocha, Patrcia Benedini Martelli e Boaventura Freire dos Reis

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Ruzicka, J., Hansen, E. H. Fow Injection Analysis, John Wiley & Sons, 1979. Arruda, M. A. Z; Collins, C. H., Informaes essenciais para a caracterizao de um sistema de anlise em fluxo. Quim. Nova, 2005,Vol. 28, No. 4, 739-742. Reis,B.F.; Guin,M.F; Kronka, A. M., A anlise qumica por injeo em fluxo contnuo.Quim. Nova,1989,vol.12,n1.

http://instruse.sites.uol.com.br/automacao/x298.html , acessado em 5/11/08 http://www.iq.usp.br/disciplinas/qfl/qfl0238/coloquio-FIA.pdf , acessado em 5/11/08 http://goldbook.iupac.org/F02433.html, acessado em 5/11/08