ENG06632-Metalurgia Extrativa dos Metais No-Ferrosos II-A Nestor Cezar Heck - DEMET / UFRGS

15

5 FUSO MATTE
5.1 INTRODUO o tratamento de uma substncia mineral constituda basicamente por sulfetos metlicos, com a finalidade de se obter uma matria prima no estado lquido e de separ-la em duas fases lquidas imiscveis (separao lquido/lquido): uma contendo a maior parte da ganga que ser descartada e outra o metal de valor do minrio. Para a separao das fases, necessrio o ajuste adequado da temperatura e da composio da carga. A fase que coleta a ganga sobrenada e constitui a escria formada por xidos enquanto que a outra, constituda por sulfetos, denominada matte, e contm o metal de interesse. O procedimento de fuso matte se constitui numa rota vantajosa em termos de temperatura, pois a maioria dos sulfetos metlicos possui um ponto de fuso baixo, permitindo o uso de temperaturas inferiores quelas que seriam empregadas na fuso dos respectivos xidos. A matte, formada por sulfetos completamente miscveis no estado lquido, pode ser mono, bi ou multi-constituda; alguns exemplos so: a matte Cu2S e a matte Cu2S-Ni3S2 essa ltima anotada abreviadamente como matte Cu-Ni. As noes de constituinte e de impureza da matte provm da seguinte definio: sulfetos de metais que no o de valor so chamados de constituintes se esto presentes em quantidades apreciveis; no caso contrrio, sero considerados impurezas. O sulfeto de ferro na matte Cu-Fe um exemplo de um constituinte, pois est em grande quantidade e o metal de valor o cobre. A matte semi-metlica em carter e a sua condutividade mais eletrnica do que inica. Ela pode ser formada por sulfetos dos metais de transio: Cu2S, FeS, NiS, etc. e pelo sulfeto de chumbo: PbS. Em geral, os compostos no so perfeitamente estequiomtricos. Os sulfetos dos metais alcalinos e alcalino-terrosos alm de mais outro grupo que inclui o MnS, ZnS, Al2S3 no formam mattes; a matte de maior importncia industrial a Fe-Cu, seguida pela matte Cu-Ni. O calor necessrio para a fuso da carga pode vir da combusto de combustveis fsseis ou do efeito Joule obtido com o uso da eletricidade. No final da dcada de 40 se iniciou a utilizao do calor da combusto dos sulfetos da ganga, o que possibilitou ao processo tornar-se praticamente autgeno e muito competitivo (embora ainda seja necessria, a adio parcial de combustvel e o enriquecimento com oxignio do ar da combusto praquecido, ou alternativamente, o uso de O2 puro). Esta tecnologia foi denominada flashsmelting e a utilizada modernamente. Na metalurgia extrativa do cobre ela tornou o FeS um componente essencial, pelo seu papel como combustvel! Na metalurgia do cobre, a escria contm o produto da oxidao do FeS, ou seja: xidos do ferro alm de alguns outros componentes normalmente presentes na ganga mais facilmente oxidveis do que ele. Diz-se que tanto maior ser a riqueza da matte, quanto mais cobre houver (ou seja, quanto mais Fe passar escria); assim, uma matte Cu-Fe pobre conter uma parte aprecivel de FeS. Os produtos lquidos do processo de fuso matte so: xidos de ferro (escria) e sulfetos de Fe e Cu (matte). As duas fases apesar de imiscveis formam inicialmente uma emulso. As partculas da matte, por causa da maior densidade, afundam, separando-se da escria por gravidade. Para que isso ocorra com facilidade necessria uma escria com baixa viscosidade; a slica o fluxo comumente empregado para melhorar essa propriedade. A fuso matte, efetuada antigamente em reatores do tipo forno revrbero, forno arco, hoje realizada em reatores especialmente projetados para a tecnologia flash-smelting. Os principais so os reatores conhecidos pelos nomes: Outokumpu (Finlndia), Inco (Canad) e, mais recentemente, o C-Furnace (Japo).

ENG06632-Metalurgia Extrativa dos Metais No-Ferrosos II-A Nestor Cezar Heck - DEMET / UFRGS

16

5.2 TERMODINMICA DA FUSO MATTE No se deve assumir tacitamente que a soluo de xidos de ferro e a soluo de sulfetos formem duas fases lquidas; para que isso ocorra necessria a predisposio (observada em diagramas de fase) e o ajuste da composio do banho. A matte Fe-Cu e a escria, por exemplo, no so naturalmente imiscveis 1200oC. Se os teores de Cu e, principalmente, de SiO2 forem muito baixos, h uma fase lquida nica; somente acima de um determinado teor de SiO2 ocorrer a separao em duas fases lquidas. E o melhor resultado acontece com a saturao em slica. Assim, no resta dvida que a operao de fuso matte se constitui em um delicado problema de equilbrio de fases.

Fig.5.1 Presso de SO2 de equilbrio para a reao entre a magnetita slida (atividade igual unidade) e mattes lquidas e escrias de vrias atividades (Rosenqvist, T.: Princ. of Extr. Metall., McGraw-Hill, 1972, Figura 12-5, p. 360) Infelizmente, as condies altamente oxidantes da fuso matte provocam o aparecimento da magnetita (Fe3O4). A presena dessa fase (slida pois seu ponto de fuso mais elevado do que as temperaturas habituais da fuso matte) traz grandes problemas operacionais ao processo (veja tambm a operao de converso) pois dificulta a separao das fases por tornar a escria viscosa e diminui o volume til do reator pois ocupa espao ao aderir ao fundo do cadinho. A composio da fase gasosa fundamental para o entendimento das condies necessrias para a eliminao da magnetita. Os constituintes da seguinte reao: FeS + 3Fe3O4(s) = 10FeO + SO2(g) representam, num modelo muito simplificado, respectivamente, as quatro fases envolvidas na metalurgia extrativa do cobre: matte, magnetita, escria e atmosfera. No processo, quando a atividade do FeS elevada, a magnetita convertida a FeO que, por sua vez, se dissolve na

ENG06632-Metalurgia Extrativa dos Metais No-Ferrosos II-A Nestor Cezar Heck - DEMET / UFRGS

17

escria (torna-se evidente aqui, um fator igualmente importante, que a necessidade de se abaixar o valor da atividade da FeO na escria para a escorificao da magnetita isto , trabalha-se com uma escria cida). A importncia conjunta dos dois fatores pode ento ser acompanhada atravs da Figura 1. Essa figura mostra a pSO2 em funo da temperatura para diferentes atividades da FeO e, secundariamente, daquela do FeS. Quando, no equilbrio, a atividade da FeO igual a 0,4 o que corresponde a uma escria quase saturada em slica , a pSO2 pode atingir um valor elevado, por exemplo, de 1 atm, para temperaturas da matte oscilando ao redor de 1250oC; se, ao contrrio, essa atividade for igual a 0,8, ento sero necessrias temperaturas por volta de 1450oC para que o sistema admita a mesma presso parcial no equilbrio (estas temperaturas se aplicam para atividades do FeS entre 0,1 a 0,5; para atividades menores sero necessrias temperaturas ainda mais elevadas). Isso tambm pode ser interpretado como um favorecimento da escorificao da magnetita pelo uso de temperaturas elevadas, uma vez que a reao citada endotrmica em que pesem as conseqncias tcnicas e econmicas adversas disso.