Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
9 9.1
A natureza polar do grupo carbonilo permite-lhe reagir quer com electrfilos como com nuclefilos: os nuclefilos atacaro o carbono (que tem deficincia de electres) e os electrfilos atacaro o oxignio (que tem elevada densidade electrnica). O grupo carbonila: (a) Fornece local para adio nucleoflica. (b) Aumenta a acidez dos tomos de H ligados ao C- .
Possui uma estrutura plana, o que fornece um ataque mais fcil devido ao ataque ser facilitado pela falta de impedimento estrico. S h um pequeno impedimento estrico quando R ou R so grupos muito grandes. Os aldedos reagem mais rapidamente porque o impedimento estrico bem menor que em cetonas.Se um dos grupos R um aromtico, h uma desativao devido estabilizao por ressonncia, desacelerando a reao.
Os aldedos so oxidados pelos mesmos reagentes dos lcoois (Permanganato de potssio e dicromato). Podem ser oxidados por um reagente suave que usa ons prata, no caso o reagente de Tollens [Ag(NH3)2].
9.3
Reduo.
So reduzidos por hidrogenao cataltica ou por agentes redutores como LiAlH4. Aldedos do lcoois primrios e cetonas lcoois secundrios.
9.4
O produto um diol (uma molcula com dois grupos lcool). A quantidade de hidrato presente no equilbrio muito varivel, e normalmente muito maior para os aldedos do que para as cetonas. A posio do equilbrio depende de fatores eletrnicos e de fatores estricos (relacionados com o volume). Substituintes que libertam densidade eletrnica (por exemplo, grupos metilo) estabilizam o grupo carbonilo e diminuem a extenso da hidratao. Da mesma forma, substituintes que instabilizam o carbonilo favorecem a formao do hidrato. Fatores estricos: No hidrato, o carbono central est muito mais apertado do que no aldedo ou cetona inicial. Quanto maiores forem R1 e R2, maior ser a instabilizao da forma hidratada, e, portanto a quantidade de hidrato presente no equilbrio ser menor. A hidratao dos aldedos e cetonas pode ser catalisada quer por cidos quer por bases. Catlise alcalina
9.5
catlise cida, os aldedos reagem com lcoois formando diteres denominados acetais. O primeiro passo o ataque (catalizado por cido) do aldedo por uma molcula de lcool, num processo bastante semelhante ao ocorrido na hidratao. Prof. Dr. Fernando Carneiro
Reaes de aldedos, cetonas e cidos Nas condies cidas da sua formao, o hemiacetal convertido num carbocatio:
Este carbocatio estabilizado por ressonncia, devido presena dos pares de electres noligantes do oxignio:
Acetal
Um hemiacetal um composto muito instvel, em sua maioria, e no se pode isolar. Em presena de cido ele reage com o lcool do solvente e forma o acetal. Segue a via SN1.
9.7
Adio de Cianeto.
9.8
Devido formao de um sal no nuclefilo com o derivado do amonaco, a concentrao hidrogeninica deve ser baixa. A acidez deve ser suficiente para protonar a carbonila, mas no protonar a base livre.