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LIGAES QUMICAS

1. FUNDAMENTOS TERICOS

2. LIGAO INICA: CONCEITOS, CARACTERSTICAS 3. LIGAO COVALENTE: ESTRUTURAS, CONCEITOS, CARACTERSTICAS 4. LIGAO COVALENTE COORDENADA 5. LIGAO METLICA 6. GEOMETRIA MOLECULAR E POLARIDADE DE MOLCULAS 7. TEORIA DA REPULSO DOS PARES DE ELTRONS DA CAMADA DE VALNCIA 8. TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA 9. ESTRUTURAS RESSONANTES 10. FORAS INTERMOLECULARES

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1. FUNDAMENTOS TERICOS E SMBOLOS DE LEWIS
TEORIA OCTETO ELECTRNICO Lewis LIGAO DE VALNCIA Heitler-London Equilbrio: Fora de atrao (A1 + A2) Sobreposio de orbitais atmicos Hibridao de orbitais atmicos Compartilhamento de eltrons GEOMETRIA Repulso de eltrons na camada de valncia

fora de repulso (R1 + R2)

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1. FUNDAMENTOS TERICOS E SMBOLOS DE LEWIS
1. Representaes onde os ELTRONS DA CAMADA DE VALNCIA do tomo so descritos atravs de pontos ou cruzes;

Estrutura Lewis BeH2

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2. LIGAO INICA: CONCEITOS, CARACTERSTICAS
Ocorre quando um ou mais eltrons so TRANSFERIDOS da CAMADA DE VALNCIA de um tomo para a camada de valncia de outro tomo; Ocorre entre tomos que apresentam Baixo potencial de ionizao facilidade perder eltrons Alta afinidade eletrnica- facilidade em receber eltrons ATRAO ELETROSTTICA 2 13 14 15 16 17

18

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2. LIGAO INICA: CONCEITOS, CARACTERSTICAS
CTION NION

ATRAO ELETROSTTICA

REPRESENTAO LEWIS:

Na0

00 0

F 00

Na+ [ 00 F 00]00

00

00 Outras representaes: Frmula unitria ou frmula mnima : NaCl Frmula inica: Na+ Cl-

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2. LIGAO INICA: CONCEITOS, CARACTERSTICAS
REGRA DO OCTETO 1. O GANHO ou PERDA de eltrons por um tomo ocorre at que seja atingido o OCTETO; A configurao na camada de valncia ns2np6 adquirida pelos tomos aps efetuar a ligao AUMENTO DA ESTABILIDADE DOS TOMOS. REGRA DO OCTETO
ONS COM CONFIGURAO ELETRNICA DE GS NOBRE +1 Li+ Na
+

2.

AY+ e BXCtion nion

+2 Mg2+ Ca
2+

+3 Al3+

-3 N3P
3-

-2 O2S
2-

-1 FCl
-

AXBY
Molcula neutra

K+

Ba2+

Se2-

Br-

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2. LIGAO INICA: CONCEITOS, CARACTERSTICAS

Fluoreto de clcio CaF2

Fluoreto de alumnio AlF3

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2. LIGAO INICA: CONCEITOS, CARACTERSTICAS
ons mono e polinucleares ons polinucleares originam a partir de dois ou mais tomos e que por isso apresentam dois ou mais ncleos.

NH4+ - on amnio PO4-3 on fosfato CO3-2 on carbonato SO4-2 on sulfato

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2. LIGAO INICA: CONCEITOS, CARACTERSTICAS
CARACTERSTICAS 1. 2. 3. 4. Altos pontos de fuso e ebulio; Todos so slidos a temperatura ambiente; No estado slido so maus condutores de eletricidade cristalina; Conduzem eletricidade quando em soluo aquosa ou fundidos; Rede cristalina do NaCl Na+ Clons restritos na rede

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2. LIGAO INICA: CONCEITOS, CARACTERSTICAS
Substncias duras, porm quebradias. Duros Interaes fortes Quebradios Ao se tentar deslocar uma camada em relao a outra, ons de mesma carga ficam juntos e repelem-se fortemente, levando a ruptura do cristal.
Clivagem: a) cristal metlico b)cristal inico

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2. LIGAO INICA: CONCEITOS, CARACTERSTICAS
Alguns compostos inicos e suas aplicaes
COMPOSTO CaCO3 (Carbonato de clcio) NaF ( Fluoreto de sdio) USOS Giz Cremes dentais Sal de cozinha NaCl (Cloreto de sdio) Produo NaOH KCl (Cloreto de potssio) HgCl2 (Cloreto de mercrio II) TiO2 (dixido de titnio) Fertilizantes Pesticida Pigmentos de tintas e esmaltes de

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3. LIGAO COVALENTE: ESTRUTURAS, CONCEITOS, CARACTERSTICAS
1. Unio por meio de pares de eltrons, proposta por G.N. Lewis em 1916, logo aps o lanamento da teoria de Bohr; 2. A ligao ficaria representada por meio de dois pontos, que seriam os eltrons, colocados entre os smbolos dos elementos, ou por um trao, simbolizando a unio;

COMPARTILHAMENTO DE UM OU MAIS PARES DE ELTRONS POR TOMOS

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3. LIGAO COVALENTE: ESTRUTURAS, CONCEITOS, CARACTERSTICAS
1. Na concepo de Lewis, os dois eltrons da ligao so atrados eletrostaticamente pelos dois ncleos atmicos, sendo compartilhados pelos mesmos. Associada a esse modelo de ligao est a teoria do octeto; 2. Segundo Lewis, os eltrons ficariam dispostos ao redor do ncleo de modo a minimizar a repulso entre os mesmos. O nmero mximo de eltrons de valncia seria oito, com exceo dos elementos do primeiro perodo (H, He).

Cl

Cl

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3. LIGAO COVALENTE: ESTRUTURAS, CONCEITOS, CARACTERSTICAS
Ligao covalente simples 1. aquela que ocorre entre dois tomos atravs do compartilhamento de um par de eltrons; Exemplos: NH3 H2O CH4

LIGAO SIGMA () Os orbitais atmicos interpenetram-se frontalmente;

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3. LIGAO COVALENTE: ESTRUTURAS, CONCEITOS, CARACTERSTICAS
Ligao covalente mltiplas 1. aquela que ocorre entre dois tomos atravs do compartilhamento de dois ou trs pares de eltrons. Exemplos: N2 C2H2 C2H4 CO2

LIGAO PI ( ) Os orbitais atmicos interpenetram-se lateralmente (paralelamente);

Sigma

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3. LIGAO COVALENTE: ESTRUTURAS, CONCEITOS, CARACTERSTICAS
Comprimento de ligao: a distncia entre os ncleos de dois tomos unidos por uma ligao qumica. Energia de ligao: a quantidade de energia necessria para quebrar a ligao e produzir fragmentos. Ordem de ligao Nmero de ligaes covalentes que existem entre um par de tomos.
LIGAO ORDEM COMPRIMENTO Energia DE LIGAO ligao LIGAO (picometro) (Kj mol-1) 1 154 370 2 3 1 2 137 120 143 127 699 960 350 750

Variao das propriedades da ligao com a ordem de ligao

CC C = C C C CO C=O

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3. LIGAO COVALENTE: ESTRUTURAS, CONCEITOS, CARACTERSTICAS
COMPRIMENTO DE LIGAO x ENERGIA DE LIGAO

Comparao de ligaes C-C e C-H em funo da hibridizao

Fonte: McMurry, Jonh. Organic Chemistry 5th Pag.24

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3. LIGAO COVALENTE: ESTRUTURAS, CONCEITOS, CARACTERSTICAS
Ligao covalente polar e apolar Ligao covalente polar Quando numa ligao covalente dois tomos possuem

diferentes valores de eletronegatividade, ocorre a formao de cargas parciais + e -.

H+ Cl-

Ligao covalente apolar Os tomos possuem valores de eletronegatividades iguais ou a soma dos momentos de dipolo da molcula igual a zero.

O=C=O

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4. LIGAO COVALENTE COORDENADA
1. 2. Quando o par de eltrons de um tomo compartilhado por dois tomos; No difere da ligao covalente comum eltrons da ligao; diferena somente na origem do par de

ELEMENTOS

C e Si

NeP

OeS

F, Cl, Br eI

Simbolo Lewis

Estrutura

N
4 3

Cl

Ligaes covalentes comuns Ligaes covalentes coordenadas

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5. LIGAO METLICA
1. Ocorre entre ons positivos (ctions) e eltrons. METAL Elemento de baixo potencial de ionizao tendncia a perder eltrons Liberao de eltrons Substncia metlica METAL Elemento de baixo potencial de ionizao tendncia a perder eltrons

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5. LIGAO METLICA

Ligao metlica caracterizada por foras eltricas entre a nuvem de eltrons e os ons positivos.

1. PONTO DE FUSO E EBULIO ELEVADOS

Na: PF 97.8 oC

Mg: PF 650 oC

Al: PF 660 oC

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5. LIGAO METLICA
2. Maleveis podem ser entortados e transformados em lminas. 3. Dcteis podem ser transformados em fios.

fio de cobre

lmina de ouro

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6. GEOMETRIA MOLECULAR E POLARIDADE DE MOLCULAS
1. As molculas podem apresentar diversas geometrias (formas) em funo das ligaes que efetuam; 2. A polaridade da molcula afeta as propriedades da mesma como ponto de fuso e ebulio, viscosidade e tenso superficial (lquidos).

LINEAR

TRIANGULAR

109,50

TETRADRICA

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6. GEOMETRIA MOLECULAR E POLARIDADE DE MOLCULAS

BIPIRAMIDAL TRIGONAL

OCTADRICA

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7. TEORIA DA REPULSO DOS PARES DE ELTRONS DA CAMADA DE VALNCIA
1. Esta teoria prev qual ser a forma da molcula pela disposio dos eltrons da camada de valncia; 2. Os pares de eltrons dispem-se em torno do tomo central de modo que se minimize as repulses eltricas entre eles; 1. Existem 4 pares de eltrons em torno do tomo de nitrognio A direo de mxima separao ser conforme um tetraedro. (Geometria eletrnica) 3. Como somente ocorre a ligao de 3 dos 4 pares de eltrons a forma da molcula ser piramidal (Geometria molecular)

2.

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7. TEORIA DA REPULSO DOS PARES DE ELTRONS DA CAMADA DE VALNCIA

INCORRETO CORRETO

INCORRETO

CORRETO

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8. TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA
Primeira teoria desenvolvida segundo os orbitais atmicos; Numa ligao covalente um orbital atmico de um tomo superpe-se com um orbital atmico do outro; A fuso de dois orbitais atmicos chamado superposio de orbitais: Quanto maior for a sobreposio mais forte ser a ligao O mesmo nmero de orbitais hbridos se formam a partir dos orbitais atmicos

Segundo esta teoria ligaes H-H formam-se pela sobreposio de orbitais 1s:

A distribuio eletrnica resultante denominado orbital molecular .

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8. TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA
O carbono forma 4 ligaes covalentes Como possvel se ele somente tem dois eltrons desemparelhados? orbital molecular so formados quando eltrons em orbitais p se sobrepem lado-alado. GENERALIZAES: Toda ligao covalente simples uma ligao ; A interpenetrao de orbitais perpendiculares (p) conduz a ligaes , ou seja, em uma ligao dupla uma ligao e a outra ; O nmero de orbitais hbridos sempre igual ao nmero de orbitais atmicos combinados; Na hibridizao combina-se orbitais e no eltrons.

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8. TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA
HIBRIDAO sp3 DO CARBONO Promoo No hibridizado

Orbitais hbridos sp3

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8. TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA
HIBRIDAO sp2 DO CARBONO Promoo

A ligao pi somente ocorre com orbitais p no hibridizados

sp2

2pz

sp2 sp2

sp2

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8. TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA
HIBRIDAO sp DO CARBONO

2s

2px

2py 2pz

2s

2px

2py 2pz

Sobreposio pi

2sp

2p

sp

sp

Sobreposio sigma

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8. TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA
OUTRAS HIBRIDIZAES

sp3d2

sp3d

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8. TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA
GENERALIZAES O orbital s possui menos energia que o orbital p; As ligaes, desta forma, sero mais fortes quanto maior for a contribuio do orbital s a ligao; p < sp3 < sp2 <sp
DEMONSTRAO DAS HIBRIDIZAES

As formas geomtricas que encontramos para as hibridaes da figura obedecem a: Menor repulso dos eltrons; Orbitais o mais afastado possvel; Desta forma, as configuraes linear, tetradrica, etc. atendem a estas condies.

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9. ESTRUTURAS RESSONANTES
DESLOCALIZAO CONSTANTE E PERMANENTE DOS ELTRONS DAS LIGAES EM UMA MOLCULA Ex: Estruturas cannicas

2Hbrido de ressonncia

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Casos particulares ( no obedecem a regra do octeto)

BCl3 BH3

SF6

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Estados de agregao da matria

Estado slido foras de atrao e repulso se equilibram a uma distncia fixa; ordem perfeita Estado lquido caractersticas intermedirias

slido

lquido

gasoso

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Estados de agregao da matria

Caractersticas bsicas dos trs estados de agregao Slido: Alto ordenamento molecular; foras elevadas de atrao e repulso, estado condensado; no fluido

Lquido: Relativa desordem molecular; foras de atrao e repulso com magnitude intermediria; estado condensado; fluido

Gasoso: Grande desordem molecular; foras dbeis de atrao e repulso; repulso presente quando h coliso; estado no condensado; fluido

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10. FORAS INTERMOLECULARES

SOLUBILIZAO NaCl

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10. FORAS INTERMOLECULARES
As foras que existem entre as molculas - foras intermoleculares - no so to fortes como as ligaes inicas ou covalentes, mas so muito importantes; sobretudo quando se deseja explicar as propriedades macroscpicas da substncia. E so estas foras as responsveis pela existncia de 3 estados fsicos. Sem elas, s existiriam gases. So foras de ligao entre as molculas 1. 2. 3. 4. 5. 6. Forma e volume Viscosidade Tenso superficial Ponto fuso Ponto ebulio Solubilidade As foras intermoleculares determinam todas as propriedades Fsicas de uma substncia

SOLUBILIZAO NaCl

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10. FORAS INTERMOLECULARES
CLASSIFICAO COMPOSTOS INICOS FORMAO DE ONS INTERAES ON-ON DIPOLOS PERMANENTES INTERAES DIPOLO -DIPOLO 1. 2. HCl CH3COOH NO H DIPOLOS PERMANENTES INTERAES DIPOLO INDUZIDO DIPOLO INSTANTNEO 1. Ne 2. CH4 COMPOSTOS COVALENTES POLARES APOLARES

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10. FORAS INTERMOLECULARES
Ligaes intermoleculares (ou foras de Van der Waals ) Foras relativamente fracas existentes entre molculas O total de foras intermoleculares agindo entre duas molculas a soma de todos os tipos de foras que uma exerce sobre a outra

Van Der Walls

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10. FORAS INTERMOLECULARES
Foras de London Foras muito fracas devido a sua natureza efmera; Resultam da atrao entre dois dipolos instantneos; Os dipolos so devido s flutuaes da localizao dos eltron na molcula; A medida que uma extremidade negativa de um dipolo instantneo comea a se formar, ele repele os eltrons da partcula vizinha. Exemplos: CH4 (P.E. 162 oC) CCl4 (P.E. 77 oC) CBr4 (slido Tamb) Quanto maior o nmero de eltrons, maior a fora de London

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10. FORAS INTERMOLECULARES
Interao dipolo-dipolo Molculas polares possuem cargas parciais permanentes; As cargas parciais de uma molcula polar pode interagir coma carga parcial de uma molcula vizinha, gerando interao DIPOLO-DIPOLO; Interaes eltricas entre molculas polares. Interao Dipolodipolo HCl (P.E. 85 oC) HBr (P.E. 85 oC) HI (P.E. 35 oC) A fora de atrao cerca de 1% da fora de uma ligao covalente ou inica. As foras de atrao entre dipolos permanentes so tanto maiores quanto maior a polaridade das molculas...

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10. FORAS INTERMOLECULARES
Pontes de hidrognio Atrao dipolo-dipolo particularmente forte quando o hidrognio est ligado covalentemente a um elemento muito pequeno (F, O, N) A extremidade positiva deste dipolo pode se aproximar bastante da extremidade negativa de um dipolo vizinho; A fora de atrao resultante grande (cerca de 5 a 10% da fora de uma ligao covalente). DNA Gelo

10. FORAS INTERMOLECULARES


Tipo de Interao on-on on-dipolo Dipolo-dipolo Energia Tpica, Espcies que interagem -1 Kj.mol 250 Somente ons 15 ons e moleculas polares 2 Molculas polares estacionrias 0,3 2 20 Molculas polares rotando Todos os tipos de molculas N,O,F a ligao um tomo H compartilhado

COMPARAO DAS FORAS INTERMOLECULARES E INTERINICAS

London Ligao de hidrognio

A fora total experimentada por uma espcie a soma de todas as foras nas quais esta pode participar ( Princpios de Qumica Peter Atkins) Qualquer que seja a molcula sempre existir uma fora de atrao intermolecular

GENERALIZAES

Foras intermoleculares mais fortes resultam em pontos de ebulio mais altos; Os momentos dipolares ( interaes dipolo-dipolo) aumentam com a diferena de eletronegatividade; A intensidade das foras de London aumenta com o nmero de eltrons

10. FORAS INTERMOLECULARES


TENSO SUPERFICIAL

10. FORAS INTERMOLECULARES


PONTOS DE FUSO E EBULIO Quanto mais forte forem as ligaes intermoleculares, maiores sero as temperaturas de ebulio e de fuso

Fora das ligaes intermoleculares pontes de hidrognio > dipolos permanentes > foras de London

As substncias que contm molculas apolares somente atingem os estados lquido e slido em temperaturas muito baixas; As substncias contendo molculas polares, os estados lquido e slido so atingidos em temperaturas maiores

10. FORAS INTERMOLECULARES


VISCOSIDADE a medida de resistncia ao fluxo.

Quanto mais forte as atraes intermoleculares, mais viscoso o lquido; Lquido tende a tornar-se mais viscoso na medida que aumenta o tamanho das molculas, ou aumenta a quantidade de foras intermoleculares; O lquido torna-se menos viscoso a medida que a temperatura aumenta.

10. FORAS INTERMOLECULARES


POLMEROS

QUMICA NOVA NA ESCOLA - Polmeros e interaes intermoleculares, N 23, MAIO 2006

Os polmeros tambm interagem entre si ou com outras substncias? Dos polmeros listados acima qual absorveria gua e qual no absorveria?