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OFICINA ESPAOLA DE PATENTES Y MARCAS

11 Nmero de publicacin: 51 Int. Cl.7: A61K

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TRADUCCIN DE PATENTE EUROPEA

86 Nmero de solicitud europea: 98912496 .1 86 Fecha de presentacin: 23.03.1998 87 Nmero de publicacin de la solicitud: 0973480 87 Fecha de publicacin de la solicitud: 26.01.2000

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54 Ttulo: Aleaciones de plata-paladio para la obtencin de una prtesis dental revestible con cermica dental.

30 Prioridad: 04.04.1997 DE 197 13 925

73 Titular/es: DeguDent GmbH

Rodenbacher Chaussee, 4 63457 Hanau, DE

45 Fecha de publicacin de la mencin BOPI:

72 Inventor/es: Grau, Franz, Josef y

01.06.2004

Van Der Zel, Joseph, Maria

45 Fecha de la publicacin del folleto de la patente:

74 Agente: Dvila Baz, ngel

01.06.2004

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Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacin en el Boletn europeo de patentes, de
la mencin de concesin de la patente europea, cualquier persona podr oponerse ante la Ocina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicin deber formularse por escrito y estar motivada; slo se considerar como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposicin (art. 99.1 del Convenio sobre concesin de Patentes Europeas).
Venta de fascculos: Ocina Espaola de Patentes y Marcas. C/Panam, 1 28036 Madrid

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DESCRIPCIN Aleaciones de plata-paladio para la obtencin de una prtesis dental revestible con cermica dental.
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La invencin se reere a aleaciones de plata-paladio para la obtencin de una prtesis dental revestible con cermica dental. Se obtiene prtesis dentales jas y extrables predominantemente a partir de aleaciones de metales nobles resistentes a la corrosin, biocompatibles, con el denominado procedimiento de fusin en cera perdida, revistindose el objeto colado frecuentemente con cermica dental, para conseguir un aspecto correspondiente al diente natural. A tal efecto, las aleaciones deben poseer propiedades especiales ajustadas a la cermica dental, como coeciente de dilatacin trmica, intervalo de fusin y adherencia. Las aleaciones con contenido elevado en oro, como se describen, por ejemplo, en las solicitudes de patente DE-11 83 247 y la DE-15 33 233, son especialmente apropiadas para estos nes. No obstante, debido al elevado precio del oro, fuertemente uctuante, recientemente se han buscado alternativas ms econmicas a las aleaciones con contenido elevado en oro. En el campo de metales nobles se ofrece como empleo el paladio, debido a su precio relativamente conveniente, su densidad claramente reducida frente a oro, y su estabilidad a la corrosin, o bien bucal, comparable a la del oro. En comparacin con aleaciones con contenido elevado en oro, las aleaciones bsicas de paladio presentan, adems de un precio ms reducido, una dureza y resistencia ms elevadas, una temperatura solidus ms elevada, provocada por el paladio, una mayor resistencia a altas temperaturas, y por ello una resistencia a la deformacin ms elevada en la cochura de cermica en el caso de aleaciones de combustin. Estas aleaciones estn exentas de oro, o bien contienen slo un pequeo % en peso de oro. No obstante, stas reaccionan ms sensiblemente a errores de elaboracin, y son difcilmente soldables. El contenido en paladio conduce a una reduccin del coeciente de dilatacin trmica; sin embargo, se puede compensar esto mediante la adicin de plata. Con respecto a su comportamiento de elaboracin, las aleaciones bsicas de paladio que contienen plata se deben establecer entre las aleaciones bsicas de paladio con contenido elevado en oro y las exentas de plata. En comparacin con aleaciones bsicas de paladio exentas de plata, las aleaciones bsicas de paladio que contienen plata, debido a la fraccin de plata, son ms fcilmente fusibles y colables, poseen un xido ms claro, muestran un buen comportamiento de soldadura, y adems son an ms econmicas. Desde hace algunos aos se ha introducido en el mercado un sistema dental que est constituido por una aleacin con contenido elevado en oro, una cermica dental de bajo punto de fusin, as como las correspondientes aleaciones de soldadura. En comparacin con las cermicas empleadas en aquel momento, la cermica de bajo punto de fusin presenta un coeciente de dilatacin trmica sensiblemente ms elevado. En medida creciente es deseable combinar esta cermica dental de bajo punto de fusin con una aleacin de paladio-plata, o bien plata-paladio, susceptible de cochura, ms econmica. No obstante, para aleaciones bsicas de paladio susceptibles de cochura, un coeciente de dilatacin trmica de la cermica ms elevado signica un claro aumento del contenido en plata a aproximadamente un 50% en peso, y ms.

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El inconveniente de estas aleaciones bsicas de plata, o bien aleaciones bsicas de paladio, con contenido elevado en plata, es que tien de amarillo, o bien verde amarillento, la cermica revestida durante el proceso de cochura. La causa de ello es la plata, que llega a la cermica mediante difusin, o bien a travs de la fase de vapor.
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La problemtica con respecto a la coloracin de cermica a travs de plata es conocida. Para aleaciones de paladio-plata, susceptibles de cochura para cermica convencional de punto de fusin elevado, con coecientes de dilatacin trmica en el intervalo de 14 m/mK a 15 m/mK, se encontr hasta un contenido en plata de un 45% en peso de disoluciones de plata (DE3905987). No obstante, estas aleaciones no son apropiadas para la cochura de cermica de bajo punto de fusin con coecientes de dilatacin trmica de aproximadamente 16,5 m/mK. Se debe aumentar el contenido en plata en tales aleaciones de cochura compatibles con cermica de bajo punto de fusin; no obstante, el contenido en plata ms elevado conduce, por regla general, a una tendencia a la coloracin de la cermica dental ms elevada a travs de plata, que ya no se puede suprimir tampoco mediante las disoluciones citadas en la DE-39 05 987. En la DE-PS se describen aleaciones de paladio-plata que contienen un 0,1 a un 0,5% en peso de titanio para la supresin de la coloracin de cermica. Debido a la reactividad de titanio con el oxgeno ambiental, o bien el material de crisol, la fusin se empobrece en este elemento con relativa rapidez, de modo que se pierde la accin reductora sobre la tendencia a la coloracin en el caso de empleo de material usado (canales de mazarota, bebedero), y en el caso de condiciones de fusin seleccionadas desfavorablemente. El titanio provoca adems una fuerte adherencia de la masa de alojamiento en la supercie del objeto colado, lo que diculta y retrasa el alojamiento y elaboracin. En la patente US 4 350 526 se describen aleaciones de paladio-plata, que no tienen accin colorante sobre cermica
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dental debido a una adicin de un 0,1 a un 1,0% de silicio. Silicio es insoluble tanto en paladio, como tambin en plata. Paladio y silicio forman adems fases intermetlicas, de modo que se puede presentar una fuerte acritud de la aleacin y fragilidad de colada.
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Silicio favorece - anlogamente a titanio - la reaccin con materiales cermicos, de modo que tambin en estas aleaciones se presenta una fuerte adherencia de la masa de alojamiento en el objeto de colada. Segn la DE-PS 29 42 373, adiciones de un 0,01 a un 5% de silicio, boro y/o germanio en aleaciones dentales, con un 30 a un 50% de contenidos en oro, suprimirn la coloracin de plata. En el caso de aleaciones de paladio exentas de oro o pobres en oro, germanio por s solo no es apto para provocar ninguno de tales efectos. En la NL 9200566 se describen aleaciones dentales de paladio-plata susceptibles de cochura, que pueden contener, adems de otros componentes de aleacin, tambin indio, estao y cinc. Estas aleaciones estn previstas para el revestimiento con cermica convencional de punto de fusin elevado, con un coeciente de dilatacin trmica alrededor de 14,5 m/mK. No obstante, en el empleo prctico se ha mostrado que estas aleaciones provocan fuertes coloraciones en cermica dental, en especial del nuevo tipo de punto de fusin reducido, con coeciente de dilatacin trmica alrededor de 16,5 m/mK. Por lo tanto, era tarea de la presente invencin desarrollar aleaciones de plata-paladio para la obtencin de una prtesis dental ja o extrable, revestible con cermica dental de bajo punto de fusin, con coecientes de dilatacin trmica de aproximadamente 16,5 m/mK, sobre la que se pudiera cochurar tales cermicas dentales sensibles a la coloracin, sin modicaciones de color perceptibles, y que se pudieran descargar fcilmente de las masas de alojamiento habituales, sin que se modiquen signicativamente las dems propiedades de las aleaciones de plata-paladio. Ahora se descubri que se cumplen estas propiedades por aleaciones de plata-paladio, que estn constituidas por un 45-65% en peso de Ag, un 30-45% en peso de Pd, un 0-5% en peso de Au, un 0-5% en peso de Pt, un 0-3% en peso de Ge, un 0-3% en peso de Cu, un 0-7% en peso de Ga, un 0-5% en peso de Co, un 0-1% en peso de Mo, un 01% en peso de Ru, un 0-1% en peso de Re, un 0-1% en peso de Ir, y respectivamente un 0 a un 6% en peso de In, Sn y Zn, completndose todos los componentes para dar un 100%, y que estn caracterizadas, en el caso de un contenido de un 0-1% en peso de In, simultneamente, el contenido en Sn asciende a un 1-6% en peso, y el contenido en Zn asciende a un 2-6% en peso, o en el caso de un contenido de un 3-6% en peso de In, simultneamente, el contenido en Sn asciende a un 0-4% en peso, y el contenido en Zn asciende a un 4-6% en peso. Por lo tanto, es objeto de la invencin el empleo de aleaciones de plata-paladio, caracterizadas como anteriormente, para la obtencin de cermica dental con bajo punto de fusin, con un coeciente de dilatacin trmica de aproximadamente 16,5 m/mK. Adems es objeto de la invencin el empleo de aleaciones de plata-paladio, caracterizadas como anteriormente, y de cermica dental de bajo punto de fusin, con un coeciente de dilatacin trmica de aproximadamente 16,5 m/mK, para la obtencin de una prtesis dental revestida con cermica dental, exenta de coloracin. Adems es objeto de la invencin una prtesis dental ja y extrable, en la que una superestructura constituida por una aleacin de plata-paladio, como se caracteriza anteriormente, est revestida con una cermica dental de bajo punto de fusin, con un coeciente de dilatacin trmica de aproximadamente 16,5 m/mK.

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Las aleaciones segn la invencin poseen un coeciente de dilatacin trmica que se sita entre 16,4 y 17,1 m/mK. Por lo tanto, son compatibles en medida especial con cermica dental de bajo punto de fusin, con coeciente de dilatacin trmica de aproximadamente 16,5 m/mK. Sorprendentemente, se ha mostrado que, con respecto a la composicin de aleacin, existen zonas en las que no se llega a una coloracin de la cermica dental, o bien a una clara reduccin de la coloracin amarilla/verde de cermicas dentales frente a aleaciones de plata-paladio convencionales. Esto se puede aplicar en ambos casos si, en el caso de un contenido de un 0-1% en peso de In, simultneamente, el contenido en Sn asciende a un 1-6% en peso, y el contenido en Zn asciende a un 2-6 % en peso, o en el caso de un contenido de un 3-6% en peso de In, simultneamente, el contenido en Sn asciende a un 0-4% en peso, y el contenido en Zn asciende a un 4-6% en peso. Adems de plata y paladio, estas aleaciones contienen predominantemente los elementos indio, estao y cinc en las fracciones indicadas. Opcionalmente, las aleaciones segn la invencin pueden contener an los elementos oro, platino, germanio, galio, indio, cobalto, cobre y molibdeno, en las fracciones indicadas. Los elementos sirven para el ajuste de las propiedades mecnicas, como por ejemplo solidez, dureza, colabilidad e intervalo de fusin. Pueden ser adicionados por aleacin rutenio, renio y/o iridio en los intervalos de concentracin indicados, como adiciones de anado de grano. Las aleaciones segn la invencin son biocombatibles. Se pudo prescindir del empleo de elementos txicos y alergnicos, como por ejemplo cadmio o nquel.
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Mostr una inuencia decisiva sobre la tendencia a la coloracin el contenido en indio en combinacin con el contenido en cinc y estao. En el caso de contenidos de indio en el intervalo de alrededor de un 2% en peso eran vericables coloraciones verdes/amarillas intensivas. En el caso de un bajo contenido en indio, hasta un mximo de un 1% en peso, y simultneamente contenido en estao de un 1-6% en peso, era vericable un mnimo con respecto a tendencia a coloracin, si el contenido en cinc se situaba en un 2-6 % en peso. Se mostraron exentas de coloracin aleaciones dentales con contenidos en indio menores que un 1% en peso, y contenidos en estao y cinc de un 3 a un 5% en peso. En este intervalo de composicin se une la plata, tambin en zonas prximas a la supercie, tan slidamente a travs de los dems elementos de aleacin, que se impide una coloracin mediante difusin de plata, o bien una coloracin de cermica dental a travs de posible plata de la fase de vapor. Las aleaciones segn la invencin, con bajo contenido en indio, contienen preferentemente un 50-60 % en peso de Ag, un 32-45% en peso de Pd, un 0-1% en peso de In, un 3-5% en peso de Sn, y un 3-5% en peso de Zn.
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Son especialmente preferentes aleaciones exentas de indio, que contienen un 55-57% en peso de Ag, un 35-38% en peso de Pd, un 3-5% en peso de Sn, y un 3-5% en peso de Zn. Sorprendentemente, en las investigaciones se mostr que existe an un 2 intervalo en el caso de contenidos en indio de un 3-6% en peso, si el contenido en cinc asciende a un 4-6% en peso, y el contenido en estao asciende a un 0-4% en peso. En este intervalo de composicin se forma una barrera contra difusin de plata. No obstante, en este caso es importante que el contenido en indio no sobrepase un 3% en peso, y que el contenido en estao no se site por encima de un 4% en peso, ya que, en caso contrario, la barrera de difusin de plata est debilitada, y se puede vericar un aumento de la tendencia a la coloracin. A este respecto son ms convenientes aleaciones con contenidos en estao de un mximo de un 2% en peso, y un contenido en indio de al menos un 3% en peso, si la aleacin contiene simultneamente al menos un 4% en peso de cinc. Son preferentes aleaciones correspondientes, que contienen un 50-60% en peso de Ag, un 32-45 % en peso de Pd, un 3-6% en peso de In, un 0-2% en peso de Sn, y un 4-6% en peso de Zn.

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Son especialmente preferentes aquellas aleaciones que contienen un 50-55% en peso de Ag, un 38-42% en peso de Pd, un 3-5% en peso de In, un 0,5-2% en peso de Sn, y un 4-5% en peso de Zn. Las aleaciones de plata-paladio a emplear segn la invencin se pueden elaborar de modo conocido, con tcnicas y agentes auxiliares habituales a tal efecto, para dar una prtesis dental revestida con cermica dental, ja o extrable. En este caso se cuelan stas, en el procedimiento de fusin en cera perdida, para dar una superestructura que se reviste entonces mediante fusin de cermica dental de bajo punto de fusin. La tabla 1 muestra la composicin y las propiedades de algunas aleaciones segn la invencin. Estas se distinguen por una extraordinaria colabilidad y una aptitud para revestimiento sin problema con cermicas dentales conocidas, con coeciente de dilatacin trmica de aproximadamente 16,5 m/mK.

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La determinacin del color de la cermica de revestimiento sobre las aleaciones tras la cochura se efectu mediante una medida de reexin por medio de espectrofotmetro en comparacin con una muestra standard (Palliag NF IV). En la medida de reexin se ilumina la muestra de manera difusa, y se considera desde el ngulo de observacin de 2 grados. Los resultados estn reunidos en la tabla 2 (sistema CIEL, tipo de luz D65). El valor a describe la posicin sobre el eje verde/rojo (negativo = verde, positivo = rojo), el valor b describe la posicin sobre el eje azul/amarillo (azul negativo, amarillo positivo). La tabla 2 no contiene los valores de color absolutos, sino las divergencias de la muestra standard (valores ) de los valores de color para el revestimiento de cermica sobre las diversas aleaciones. Frente a la aleacin standard, en el caso de las aleaciones segn la invencin era mensurable una clara reduccin de la coloracin amarilla/verde. En el caso de consideracin visual de coronas y puentes elaborados y revestidos a partir de las aleaciones segn la invencin, no se pudo observar una coloracin de la cermica.

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REIVINDICACIONES
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1. Empleo de aleaciones de plata-paladio, constituidas por un 45-60% en peso de Ag, un 30-45% en peso de Pd, un 0-5% en peso de Au, un 0-5% en peso de Pt, un 0- 3% en peso de Ge, un 0-3% en peso de Cu, un 0-7% en peso de Ga, un 0-5% en peso de Co, un 0-1% en peso de Mo, un 0-1% en peso de Ir, un 0-1% en peso de Ru, un 0-1% en peso de Re, y respectivamente un 0-6% en peso de In, Sn y Zn, completndose todos los componentes para dar un 100%, caracterizadas porque, en el caso de un contenido de un 0-1% en peso de In, simultneamente, el contenido en Sn asciende a un 1-6% en peso, y el contenido en Zn asciende a un 2-6% en peso, o en el caso de un contenido de un 36% en peso de In, simultneamente, el contenido en Sn asciende a un 0-4% en peso, y el contenido en Zn asciende a un 4-6% en peso, para la obtencin de una prtesis dental revestible con cermica dental con bajo punto de fusin, con un coeciente de dilatacin trmica de aproximadamente 16,5 m/mK. 2. Empleo segn la reivindicacin 1 de aleaciones de plata-paladio, caracterizado porque stas contienen un 5060% en peso de Ag, un 32-45% en peso de Pd, un 0-1% en peso de In, un 3-5% en peso de Sn, y un 3-5% en peso de Zn. 3. Empleo segn la reivindicacin 2 de aleaciones de plata-paladio, caracterizado porque stas contienen un 5557% en peso de Ag, un 35-38% en peso de Pd, un 3-5% en peso de Sn, y un 3-5% en peso de Zn.

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4. Empleo segn la reivindicacin 1 de aleaciones de plata-paladio, caracterizado porque stas contienen un 5060% en peso de Ag, un 32-45% en peso de Pd, un 3-6% en peso de In, un 0-2% en peso de Sn, y un 4-6% en peso de Zn.
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5. Empleo segn la reivindicacin 4 de aleaciones de plata-paladio, caracterizado porque stas contienen un 5055% en peso de Ag, un 38-42% en peso de Pd, un 3-5% en peso de In, un 0,5-2% en peso de Sn, y un 4-5% en peso de Zn. 6. Empleo de aleaciones de plata-paladio segn las reivindicaciones 1 a 5 y cermica dental de bajo unto de fusin, con un coeciente de dilatacin trmica de aproximadamente 16,5 m/mK, para la obtencin de una prtesis dental revestible con cermica dental, exenta de coloracin. 7. Prtesis dental ja y extrable, caracterizada porque una subestructura constituida por una aleacin de platapaladio segn las reivindicaciones 1 a 5 est revestida con una cermica dental de bajo punto de fusin, con coeciente de dilatacin trmica de aproximadamente 16,5 m/mK.

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposicin Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicacin del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espaa y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirn ningn efecto en Espaa en la medida en que coneran proteccin a productos qumicos y farmacuticos como tales. Esta informacin no prejuzga que la patente est o no incluida en la mencionada reserva.
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