TEMA 2.

DESTILACIN

DESTILACIN

ING. ZORAIDA CARRASQUERO MSc

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TEMA 2. DESTILACIN

Objetivo General j Entender y conocer los conceptos bsicos para el diseo de torres de destilacin Objetivos Especficos Conocer destilacin Entender los conceptos bsicos del equilibrio Liquido vapor Identificar los diferentes tipos de destilacin Identificar los mtodos de clculo para el diseo de columnas de destilacin
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las

principales

aplicaciones

del

proceso

de

Introduccin La destilacin es un proceso de separacin fsica de una mezcla de dos ms componentes que presentan diferentes puntos de ebullicin, y preferiblemente ebullir el componente ms voltil de la mezcla.

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Cuando una mezcla liquida de dos q sustancias voltiles es calentada, el vapor ser mas concentrado en el componente ms voltil (sustancia de menor el alto), punto de ebullicin). voltil a Inversamente, si el vapor es enfriado, componente tendr una menos (sustancia de punto de ebullicin ms tendencia condensar en mayor proporcin que el componente ms voltil.

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La destilacin es la operacin unitaria mas ampliamente utilizada en la industria como proceso de separacin. Desde el punto de vista cintico y termodinmico, ofrece grandes ventajas sobre otros procesos existentes para la separacin de una mezcla de fluidos (Rico - Ramrez, V., Diwekar, U., 2000): 1. Tiene un gran potencial para altas velocidades de transferencia de masa, en general, en destilacin no hay materiales inertes o slidos presentes. 2. La eficiencia termodinmica es mas alta que en otros procesos utilizados en la industria qumica.
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Usos principales de la destilacin

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Equilibrio Liquido - Vapor Para procesos basados en el equilibrio entre las fases gaseosas y liquida ij , Ki y Kj se relacionan con las presiones de vapor y coeficientes de actividad. Si los componentes de la mezcla obedecen las leyes de Raoult y Dalton.
Fraccin molar fase gaseosa

Presin parcial de i en el gas

pi = P*yi = Pi * xi
Presin total

Fraccin molar fase lquida

Presin de vapor del liquido puro

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Sistemas binarios Para mezclas que solo contiene dos componentes i, j, donde yj = 1 yi y xj = 1 - x i sustituyendo en la definicin de , se obtiene:

yi (1 xi ) = xi (1 yi )
s ij

Reajustndola como sigue, en una ecuacin que relaciona a yi, y xi en un sistema vapor liquido binario:

ijs x i yi = s 1 + ( ij 1 )x i

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Si las fases en un sistema vapor-liquido binario estn en equilibrio, la ecuacin anterior se transforma en:

ij xi yi = 1 + (ij 1)xi
Para mezclas muy dil id P l diluidas en uno d l de los componentes t puede admitirse la ley de Henry, que expresa la relacin directa entre las composiciones del vapor y liquido en equilibrio:
Fraccin molar de la fase gaseosa

yi = Hi * xi
Constante de Henry

Fraccin molar de la fase liquida

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La constante de equilibrio k es una medida de la tendencia equilibrio, k, del componente i a vaporizar y, siguiente ecuacin: puede definirse por la

yi Po ki = = i xi P
Si k es alto, el componente tiende a concentrarse en la

fase de vapor Si k es bajo, el componente tiende a concentrarse en la fase liquida Si k es igual a 1, el componente esta igualmente distribuido en ambas fases
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Mezcla no ideales La desviacin de la idealidad del componente en mezclas liquidas es medida por el coeficiente d actividad, , y en li id did l fi i t de ti id d mezclas gaseosas por el coeficiente de fugacidad, . Aplicando este factor a la Ley de Raoult resulta,

p i = i x i Pi o

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Integrando el coeficiente de fugacidad y el coeficiente de actividad a la Ley de Raoult se obtiene,

i yi P = i xi Pio T
La volatilidad relativa en sistemas no ideales puede ser determinada por la relacin siguiente:

i Pio j y i xi ij = = y j x j j Pjoi

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Diagramas de fases
Los diagramas de fases son usados par describir sistemas de dos componentes graficando dos o tres variables independientes, composicin, temperatura y presin a un valor constante de la remanente ( Van Winkle, E., 1967). Aplicando palanca la se regla de la la

determina

cantidad de liquido y vapor que estn presentes en el punto C D+B=C

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Punto de burbuja
Punto de burbuja: temperatura y presin forma la primera burbuja de vapor. Si se define el parmetro , como la relacin entre la cantidad de vapor presente en la alimentacin y la cantidad p p total alimentada, y 1. Si = V/F que estar comprendido entre 0 f() = f(0) > 0, la mezcla esta por debajo de su a las que se

punto de burbuja; y si f(0) = 0, la mezcla esta en su punto de burbuja. El criterio de punto de burbuja es 1 = xi*ki , con xFi = xi e yi = Kixi

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Algoritmo presin burbuja de

1998). 1998)

de del

clculo punto los

para la temperatura o cuando

valores de K dependen la composicin

(Henley, E. J., Seader, J. D.,

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Punto de roco
Punto de roco: temperatura y presin a las que se forma la primera gota de condensado Si, f() = f(1) < 0, la mezcla esta por encima de su punto de roco (vapor sobrecalentado) Si, f(1) = 1, la mezcla est a su punto de roco. En

consecuencia, el criterio de punto de roco es 1 = yi/ki

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Algoritmo presin roco de

1998).

de

clculo de los

para la temperatura o del punto cuando la

valores de K dependen composicin

(Henley, E. J., Seader, J. D.,

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Diagramas de equilibrio, y-x

Los diag amas de eq ilib io e p esan el p nto de b b ja y diagramas equilibrio expresan punto burbuja el punto de roco de una mezcla binaria. La lnea curva es llamada lnea de equilibrio y describe la composicin del liquido y el vapor en equilibrio a una presin determinada .
1,00 0,90 y,fr raccinmolardebenceno 0,80 0,70 0,60 0 60 0,50 0,40 0,30 , 0,20 0,10 0,00 0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 0 00 0 10 0 20 0 30 0 40 0 0 0 60 0 0 0 80 0 90 1 00 x,fraccinmolardebenceno 17 de 48 V-2011

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Esta grfica, en particular muestra el equilibrio liquido vapor de una relativamente fcil de separar.
y y, fraccin molar de la fase de vapor r v

mezcla binaria uniforme que es Igualmente, se observa que la diferencia entre el valor d x e y dif i t l l de es mas pronunciada si la presin es baja, y a presin critica, y = x. As, el equilibrio es mas selectivo a bajas presiones y la separacin no es posible a presin critica (Kister, H., 2000).

x, fraccin molar en la fase liquida

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Sistemas azeotrpicos
Los azetropos son mezclas liquidas que exhiben

temperaturas de ebullicin mnimas y mximas y que corresponden a desviaciones positivas y negativas de la ley de Raoult, respectivamente. Para un azetropo las composiciones del vapor y el liquido son idnticas (Henley, E. J.; Seader, J. D., 1998). Si solamente existe una fase liquida se dice la mezcla forma un azetropo homogneo; si hay mas de una fase liquida p g ; y q el azetropo es heterogneo.

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En la figura I se muestra el diagrama de punto de ebullicin para un azetropo de punto de ebullicin mxima. La temperatura mxima (punto w) corresponde a una concentracin xA y en ese punto, xA = yA, un ejemplo tpico es el sistema acetona - cloroformo. En la figura II se muestra un azetropo de ebullicin mnima yA = xA a una temperatura mnima (punto w), un ejemplo tpico de este caso es el sistema etanol agua. l i t t l

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Cada uno de los lbulos que aparecen en la figura I y II se comportan como los diagramas T-x-y estudiados para las mezclas normales. La nica diferencia es que en los marcados con un asterisco, A es ms voltil que B, y en los marcados con dos asteriscos, B es ms voltil q que A (Marcilla, 1998). ( , )

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No azeotrpico Metanol - agua l

Tipos comunes de diagramas de equilibrio para sistemas binarios

Azeotropo d punto d de de ebullicin mnima Etanol - agua

Azeotropo de punto de ebullicin mxima Acetona - cloroformo

Azetropo heterogneo Butanol - agua

Azeotropo no heterogneo xido de propileno agua

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Tipos de destilacin
Flash o de equilibrio Diferencial sencilla Mezclas complejas: ASTM, TBP, EFV Por arrastre de vapor Azeotrpica A t i Extractiva Fraccionada

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Caractersticas de los diferentes tipos de destilacin

Una sola etapa sin reflujo

Simple discontinua

Instantnea

Simple continua

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Mltiples etapas con reflujo

Rectificacin continua

Rectificacin discontinua

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Destilacin simple
Se usa para la separacin de lquidos con punto de ebullicin inferiores a 150 a presin atmosfrica de p impurezas no voltiles o de otros lquidos miscibles que presenten un punto de ebullicin al menos 25 superior al primero de ellos.

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Destilacin Instantnea, de equilibrio Flash

En este proceso, parte de una corriente de alimentacin se evapora en una cmara de evaporacin instantnea para separar equilibrio componente vapor y liquido voltil l il en El se
PL, TL L, xL, HL F, xF PF, TF
Alimentacin lquida Calentador Q Vapor

V, yV, HV PV, TV

Ptambor Ttambor

mutuo. mas

concentrar ms en el vapor. En E general, en este mtodo no l t t d se alcanza un alto grado de separacin. separacin
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En el flash adiabtico la

disminucin de presin es a

travs de una vlvula y luego se separa el vapor del vlvula, liquido residual en un separador.

Si se suprime la vlvula, en el calentador se puede vaporizar un liquido de baja presin y posteriormente separar las dos fases (Flash isotrmico conocida TV) .

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Destilacin Diferencial o intermitente

Es una operacin por carga en la cual una mezcla es alimentada a un destilador y es calentada a su punto de p burbuja. El vapor que se forma se retira y condensa en forma continua, no se alcanza el estado estacionario y la composicin de la carga inicial varia con el tiempo . En este proceso ocurre un aumento de la temperatura y una disminucin de la cantidad relativa de los componentes con menor punto de ebullicin en la carga inicial al progresar la destilacin (Wankat, 2008).

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Se conocen dos tipos de destilacin intermitente: Destilacin diferencial simple Destilacin diferencial por etapas

Destilacin diferencial simple

Condensador Total

No hay reflujo No hay flujo en contracorriente No hay corriente de alimentacin

QR

Vapor
Destilado

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Destilacin diferencial con rectificacin No hay corriente de alimentacin Opera a reflujo constante o reflujo variable En ambos procesos las variables

involucradas son funcin del tiempo: Composicin del liquido, x(t) Composicin del destilado, y(t) Flujo de destilado, D(t) Liquido remanente, R(t)
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En la destilacin intermitente los balances de materia son diferenciales. En este tipo de destilacin interesa ms las cantidades totales recolectadas de los fondos y destilado que las velocidades. Los balances de materia alrededor de todo el sistema durante el tiempo total de operacin son: F = Wfinal + Dtotal FxF = xW,finalWfinal + xD,promDtotal
Donde: F: alimentacin, mol con fraccin molar xF del componente ms voltil Wfinal: moles finales en el calderin con fraccin molar xW,final Dtotal: moles totales en el destilado con concentracin promedio xD,prom
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El balance diferencial de materia en la columna, suponiendo que la retencin en la columna y en el vaporizador se pueden d d despreciar, es: i - Salida = Acumulacin en el vaporizador -xDdW = -d(WxW) Desarrollando la ecuacin anterior se tiene: -xDdW = -WdxW - xWdW

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Ordenando e integrando queda:

La ecuacin anterior es una forma de la Ecuacin de Rayleigh, Rayleigh vlida para destilacin intermitente tanto simple como de varias etapas.

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Sin reflujo yD y xW estn en equilibrio y la ecuacin de Rayleigh reflujo, puede escribirse as,

El termino de la derecha en la Ecuacin de Rayleigh, se integra grafica o numricamente desde xWo hasta xWfinal. Integracin grafica: eg ac g a ca
10 8 6 4 2 0 0 0,1 xWfinal 0,5 xWo 1,0 10

x
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Integracin numrica: Aplicar la regla de Simpson, una forma es:

Si se especifica la concentracin promedio del destilado, se requiere un procedimiento de ensayo y error.

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Destilacin de mezclas complejas

Los procesos de destilacin de mezclas complejas se presentan, en general, en las refineras de petrleo. Esta destilacin requiere grandes equipos de con altos y de consumos operacin de energticos que i i involucran costos l instalacin estudios considerables, por l que el di id bl lo l diseo exige rigurosos optimizacin. optimizacin
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Destilacin por arrastre de vapor

En la destilacin por arrastre de vapor se agrega agua (en forma de vapor) a la mezcla orgnica que se destila con el fin de reducir la temperatura y mantener suspendidos los slidos que puedan estar presentes (Geankolplis, 2000).

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Destilacin por arrastre de vapor

Puede hacerse con una o dos fases

liquidas en la columna. En cualquier caso, el vapor q q , p destilado condensa y forma las dos fases. Se puede considerar que el sistema es un tipo de destilacin azeotrpica. Es una destilacin orgnico pseudo-binaria voltil con agua y el

compuesto

formando

un

azeotropo

heterogneo.
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Destilacin por arrastre de vapor

Se usa: Para purificar aceites esenciales en la industria de la perfumera Para destilar compuestos orgnicos obtenidos del carbn Para d P destilar hid il hidrocarburos. b Para eliminar solventes d sustancias slidas d P li i l t de t i lid durante l t la disposicin de desechos

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Destilacin Azeotrpica
Cuando se forma un azeotropo homogneo o la mezcla tiene puntos de ebullicin muy cercanos no es posible separar la mezcla por los mtodos convencionales. Sin embargo, se puede aadir un solvente o portador que forme un azeotropo binario o ternario y usarlo para separar la mezcla (Wankat, 2008). ) El diagrama de flujo depende del comportamiento del sistema en equilibrio.

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Figura 3. Destilacin azeotrpica ternaria para separar etanol de agua, con portador de hidrocarburo (Wankat, 2008).

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Destilacin Extractiva
Se usa para separar un azeotropo y mezclas de puntos de ebullicin muy cercanos. y Se agrega un solvente a la columna de destilacin, que debe ser selectivo a uno de los constituyente de la mezcla inicial. El punto de ebullicin del solvente debe ser mayor que el de los componentes que se estn separando.

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Figura 4. Diagrama de flujo de una destilacin extractiva

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Destilacin Fraccionada

Se

usa

para

separar lquidos

componentes

que difieren en menos de 25 en su punto de ebullicin. Cada uno de los separados componentes se les

denomina f d i fracciones. i

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Destilacin Fraccionada
Es el mtodo mas empleado actualmente para separar los componentes de una mezcla liquida. Incluye el retorno de una parte del vapor condensado al equipo Este tipo de destilacin es continua y permite manipular grandes cantidades de materiales y el reflujo hace posible alcanzar purezas elevadas en los productos destilados.

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