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Cintica Qumica
Indice 1. Introduccin 2. La concentracin de los reactivos 3. La temperatura a la cual se lleva a cabo la reaccin 4. La presencia de catalizadores

5. El rea superficial de los reactivos o catalizadores slidos y lquidos

6. Velocidad de Reaccin
1. Introduccin La qumica, por su misma naturaleza, se ocupa del cambio. Las reacciones qumicas convierten sustancias con propiedades bien definidas en otros materiales con propiedades diferentes. Gran parte del estudio de las reacciones qumicas se ocupa de la formacin de nuevas sustancias a partir de un conjunto dado de reactivos. Por lo tanto, es necesario entender la rapidez con que pueden ocurrir las reacciones qumicas. La experiencia nos dice que hay reacciones ms rpidas que otras, debido a este fenmeno, debemos comprender los factores que controlan o influyen en la velocidad. Por ejemplo: Que determina la rapidez con que se oxida el acero?,. Que determina la rapidez con que se quema el combustible de un motor de un automvil?. El rea de la qumica que estudia la velocidad o rapidez con que ocurren las reacciones qumicas se denomina cintica qumica. Veremos que la velocidad de las reacciones qumicas estn afectadas por varios factores, es decir, factores que influyen en la velocidad de dichas reacciones: 2. La concentracin de los reactivos Casi todas las reacciones qumicas avanzan con ms rapidez si se aumenta la concentracin de uno o ms de los reactivos. Por ejemplo: la lana de acero arde con dificultad en el aire el cual contiene 20% de oxgeno, pero enciende con llama blanca y brillante en oxgeno puro. Es decir, que al variar la concentracin de oxgeno se manifiesta un comportamiento diferente. Dependencia de la velocidad con la concentracin: la disminucin de la velocidad de reaccin con el paso del tiempo, es muy tpica de las reacciones. La velocidad de reaccin disminuye conforme se reduce la concentracin de los reactivos, y a la inversa, la velocidad aumenta cuando se incrementa la combinacin de los reactivos. Una forma de estudiar el efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin es determinar que de forma la velocidad al comienzo de una reaccin depende de las concentraciones iniciales. Por ejemplo: NH4+(ac) + NO2-(ac) N2(g) + 2 H2O Se podra estudiar la velocidad de esa reaccin midiendo la concentracin de NH4+ o NO2- en funcin del tiempo o midiendo el volumen de N2 que se produce. Una vez que se ha determinado la velocidad inicial de la reaccin (en t=0) para diversas concentraciones iniciales de NH4+ y NO2- se pueden calcular las velocidades con diferentes concentraciones de NH4+ y NO2Concentracin inicial de NH4+ 0.0100 M 0.0200 M 0.0400 M 0.200 M 0.200 M 0.200 M Concentracin inicial de NO20.200 M 0.200 M 0.200 M 0.0202 M 0.0404 M 0.0606 M Velocidad inicial observada 5.4 x 10-7 10.8 x 10-7 21.5 x 10-7 10.8 x 10-7 21.6 x 10-7 32.4 x 107-

Estos datos inician que al variar la concentracin de NH4+ NO2- la velocidad cambia. Puede observarse que mientras que si duplica la concentracin de NH4+ y mantenemos constante la concentracin de NO2-, la velocidad se duplica.

Cuando hacemos variar la concentracin de NO2- de forma similar mientras mantenemos constante la concentracin de NH4+, la velocidad se ve afectada de la misma manera. Se puede expresar la dependencia respecto de la concentracin con la siguiente ecuacin: Velocidad = K (NH4+) (NO2-) Para el primer dato de la tablas: 5,4 x 10-7 M/S = K (0.0100 M) (0.200 M) K = 5,4 x 10-7 M/S__ (0.100 M) (0.200 M) K= 5,4 x 10-7 M/S__ 0,002 K = 0.00027 M-1 S-1 o 2.7 x 10-4 M-1S-1 3. La temperatura a la cual se lleva a cabo la reaccin La rapidez de las reacciones qumicas aumenta confirme se eleva la temperatura. Por ejemplo: las reacciones bacterianas que conducen a la descomposicin de la leche se llevan a cabo con mayor rapidez a temperatura ambiente que a temperaturas bajas. La medicin de velocidades re reaccin deben efectuarse a temperaturas constantes porque el calentamiento las modifica. Se estima con gran aproximacin que un aumento de 10C en la temperatura provoca la duplicacin de la velocidad de reaccin. Ejemplo: En la reaccin del carbonato de calcio (CaCO3) con cido clorhdrico (HCl) se desprende un determinado volumen de dixido de carbono (CO2) gaseoso. CaCO3 + 2 HCl CO2 + CaCl2 + H2O Cuando se toman 10 gr. de carbonato de calcio ,1 mol, se desprenden al completarse la reaccin 2,24 lt. De dixido de carbono en CNTP. Si a 25C dicho vi}volumen gaseoso se desprende en 4 minutos, a 35C por duplicares la velocidad se concretar en la mitad del tiempo: 2 minutos; y a 45C por duplicarse nuevamente la velocidad de reaccin, el tiempo necesario se reduce a la mitad del anterior.: 1 minuto. 4. La presencia de catalizadores La rapidez de muchas reacciones se puede aumentar agregando una sustancia que se conoce como catalizador. Para que se lleve a cabo una reaccin qumica es necesario un cierto nivel de energa, esto se conoce como energa de activacin. Un catalizador acelera la velocidad de la reaccin disminuyendo la energa de activacin y sin modificar el producto y sin ser consumido durante la reaccin. Las enzimas son catalizadores biolgicos, molculas de protenas que actan como catalizadores aumentando la velocidad de reacciones bioqumicas especficas. 5. El rea superficial de los reactivos o catalizadores slidos y lquidos Catalizador homogneo: es aquel que esta presente en la misma fase que las molculas que reaccionan. Por ejemplo: la descomposicin del perxido de hidrgeno (H2O2) en H2O y O2 Ec I 2 H2O2(ac) 2 H2O + O2 En ausencia de un catalizador esta reaccin ocurre con extrema lentitud. Ahora bien, utilizando el ion Brcomo catalizador, Ec II 2 Br-(acc) + H2O2(ac) + 2 HBr2(ac) + 2 H2O

El color pardo que se observa en esta reaccin es un indicador de la formacin de Br2(ac). Si esta fuera la reaccin completa, e ion bromuro no sera un catalizador porque sufre un cambio qumico durante la reaccin. Sin embargo, el perxido de hidrgeno tambin reacciona con el Br2(ac) Ec III Br2(ac) + H2O2(ac) 2 Br-(ac) + 2 H+(ac) + O2(g) La suma de las ec. II y III es simplemente la ec. I 2 H2O2(ac) 2 H2O + O2(g)

Cuando todo el H2O2 se ha descompuesto, queda una solucin incolora de Br-(ac). El ion Br- es un efecto un catalizador de la reaccin porque acelera la reaccin global sin sufrir l mismo un cambio neto. Catalizador heterogneo: es aquel que existe en una fase diferente a la de las molculas que reaccionan, comnmente como un slido en contacto con reactivos gaseosos o con reactivos en una solucin lquida. Por ejemplo: las molculas de hidrocarburos se rearreglan para formar gasolina con ayuda de la de lo que se conoce como catalizadores pirolticos Los catalizadores heterogneos suelen estar compuestos de metales en xidos metlicos El paso inicial de la catlisis heterognea es ordinariamente la adsorcin de los reactivos. La adsorcin se refiere a la adhesin de las molculas de los reactivos. La absorcin se refiere a la adhesin de las molculas en el interior de otra sustancia. Un ejemplo de catlisis heterognea es el hidrgeno gaseoso con etileno para formar etano gaseoso. C2H4(g) + H2(g) C2H6(g) Esta reaccin, adems de exotrmica, es muy lenta en ausencia de catalizador. En presencia de un metal finamente pulverizado como nquel, la reaccin se lleva a cabo con bastante facilidad a temperatura ambiente. El etileno y el hidrgeno se adsorben ambos en sitios activos sobre la superficie del metal. Al ocurrir al adsorcin en enlace H-H del hidrgeno se rompe y deja los dos tomos de hidrgeno unidos a la superficie del metal. Los tomos de hidrgeno pueden moverse con relativa libertad por la superficie del metal, cuando uno de ellos se cruza con una molcula de etileno adsobida en el metal, puede formar un enlace sigma con uno de los tomos de carbono, con lo cual se destruye el enlace pi C-C y queda formado un grupo etilo (C2H5) unido a la superficie por un enlace sigma de metal a carbono. Este enlace es relativamente dbil, de modo que el otro tomo de carbono tambin encuentra un tomo de hidrgeno, se forma con facilidad un sexto enlace sigma C-H y se libera la molcula de etano de la superficie del metal. El sitio activo queda listo para adsober otra molcula de etileno y comenzar otra vez el ciclo. 6. Velocidad de Reaccin La velocidad de un suceso se define como el cambio que tiene lugar en un intervalo de tiempo. Las aplicaciones de la qumica son innumerables, ya que, por ejemplo: en la elaboracin de un producto interesa la obtencin de la mayor masa posible en el menor tiempo la conservacin de una sustancia en buenas condiciones mejora cuando se consigue disminuir la velocidad con la que se altera la misma. En qumica, la velocidad de reaccin se calcula mediante la masa de sustancia, consumida u obtenida en un unidad de tiempo. Velocidad de reaccin = _masa_ tiempo Consideremos ahora una reaccin hipottica: A B Supongamos que comenzamos con 1 mol de A en un recipiente. Despus observamos las cantidades de A y B en tiempos posteriores. A los 10 minutos hay ,54 mol de A y 0,46 mol de B (como se observa la suma de A y B sigue siendo 1 mol porque se produce una molcula de B por cada molcula de A que reacciona). Despus de 40 minutos tenemos 0,30 mol de A y 0,70 mol de B. Supongamos que el nmero de moles de A y B fueran medidos cada 10 minutos durante 1 hora despus del inicio de la reaccin (ser t=0 tiempo cero) La velocidad de reaccin es una medida de la rapidez con la que se consume A o se produce B para un intervalo de tiempo dado, entonces: velocidad media = cambio de n de moles de B cambio de tiempo velocidad media = ^ moles de B ^ t Por lo tanto ^ t (delta tiempo) es el cambio entre el principio y el final de un intervalo especfico de tiempo, y est dado por:

^ t = (tiempo final del intervalo) (tiempo inicial) El ^ moles (delta moles>) est dado por: ^ moles B = (moles B en tiempo final) (moles B en el inicio) Como el nmero de moles de B aumenta al avanzar la reaccin, el ^ moles B es un nmero positivo. Si quisiramos calcular la velocidad media a lo largo del intervalo de t=0 a t=10 intervalo comprendido entre el inicio de la reaccin y hasta los 10 minutos) ser: velocidad media = ^ moles B ^t velocidad media = (moles B en t=10) (moles de B en t=10) 10 min. 0 min. velocidad media = 0,46 mol - 0 mol 10 min 0 min velocidad media = 0,046 mol/min. Ecuacin cintica La proporcionalidad entre la velocidad de reaccin y las concentraciones molares de los reactivos da origen a la ecuacin cintica de los reactivos da origen a la ecuacin cintica cuando el signo de dicha proporcionalidad se sustituye por el de igualdad, acompaado de una constante de proporcionalidad K Velocidad de reaccin = K <A> <B> donde: <> significa concentracin K constante de velocidad y es especifica para cada reaccin sntesis de ioduro de hidrgeno estando ambos reactivos en estado gaseoso. ecuac. qumica I2(g) + H2(g) 2 IH(g) ecuac. cintica veloc. de reac = K <I2> <H2 descomposicin trmica del ioduro de hidrgeno gaseoso ecuac. qumica 2 IH(g) I2(g) + H2(g) 2 ecuac. cintica veloc. de reac. = K <IH> La concentracin molar del ioduro de hidrgeno figura elevado al cuadrado por ser molcula descompuesta. Se escribe K remarcar que en este caso K es distinta de K.

Trabajo enviado por: Germn L. Puigdomenech germanluis_2003@yahoo.com.ar germanpuigdomenech@hotmail.com Tcnico Superior en Micobiologa y Biotecnologa Agosto de 2003.