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Arsnio

- Elemento de ocorrncia natural na crosta terrestre; - Quando puro apresenta-se acinzentado; - Encontra-se, geralmente, combinado com: oxignio, cloro, enxofre etc; - Apresenta-se na forma de compostos orgnicos e inorgnicos, oriundos de fontes naturais e/ou antropognicas. Propriedades fsico-qumicas O Arsnio pertence ao Grupo VA da Tabela Peridica. um elemento metalide, cor cinzaprateada e estado slido cristalino (As) / PA74,92g/d = 5,72g/cm3 / PF = 817C a 28 atm / PE = 613C (sublima). Compostos qumicos Arsenato de Clcio [Ca3(AsO4)2] e o Arsenito de Clcio [Ca(AsO2)2] so hidrossolveis, sendo que o arsenato de sdio (Na3AsO4)e o arsenito de sdio (NaAsO2), possuem solubilidade em gua mais elevada. O trixido de arsnico e o cido arsnico (H3AsO4), so tambm solveis na gua, sendo que o trissulfeto de arsnico (As2S3) praticamente insolvel na gua. Quando aquecidos sofrem decomposio, emitindo fumos arsenicais txicos. A arsina (AsH3), um gs incolor com odor de alho solvel na gua e pouco solvel na gua, no lcool e em lcalis. Exposio humana A exposio humana ao As poder ocorrer a partir de fontes naturais e antropognicas; Pela sua ampla distribuio no ambiente, o homem expe-se a baixos teores do metal; Os alimentos (peixes e crustceos) constituem-se na principal fonte de exposio ao As e quantidades menores so oriundas da gua potvel e do ar; Fontes naturais de exposio - Regies com elevadas concentraes de As-inorg. na gua; - Solos contendo minas de arsnico; com ingesto do metal sob a forma de partculas por crianas; Fontes antropognicas - Depsitos finais de rejeitos qumicos;

- Manufatura (fuso) de cobre e outros metais; - Combustveis fsseis; - Praguicidas; - Raticidas; - Usos em tintas, corantes etc. Toxicocintica Absoro Pulmonar: tamanho da partcula, solubilidade e forma qumica; As+3 a principal forma presente no material particulado TGI : superior a 90% tanto como As+3 como As+5 Cutnea: dados da literatura inconclusivos Distribuio - elevada ligao aos eritrcitos; (3 vezes superiores ao plasma); - baixa ligao s protenas plasmticas - deposita-se nos cabelos, unhas (Linhas de Mee's) e pele; - as formas inorgnicas atravessam a barreira placentria; - concentraes no cordo umbilical so semelhantes s do sangue materno. Biotransformao Fase I : As +5 As +3 Fase II : As+3 As+2-CH3 (AMA) CH3AsCH3 (ADA) O cido dimetilarsnico o principal produto de biotransformao; A metilao reduz a toxicidade dos compostos; A toxicidade resultante da limitao da metilao do As. Excreo - Urina: 10% Arsnico inorgnico; 10-20% cido monometilarsnico; 6080% cido dimetilarsnico (cido cacodlico) - T1/2 aps exposio aguda: 10 horas (As inorgnico), 30 horas (As orgnico); - Descamao da pele e suor: Arsnico inorgnico. Mecanismos de ao txica - efeito txico do As devido principalmente a sua forma trivalente;

- possui grande afinidade por grupos sulfidrilas de enzimas e protenas; - Admite-se a reduo mitocondrial do As+5 As +3 , que exerceria efeitos txicos; Efeito txico principal Inibio da respirao mitocondrial; Competio com fosfato durante a fosforilao oxidativa; Inibe a converso de piruvato a Acetil-COA, pela reao com cido Lipico; Reage com 2-cetoglutrico desidrogenase, impedindo a converso a Succinil COA, o que desacopla a fosforilao oxidativa e estimula a ATPase mitocondrial. Sinais e sintomas da intoxicao Efeitos txicos agudos - Cardiotoxicidade: arritmias cardacas com evoluo a falncia cardiovascular; - Toxicidade ao TGI: irritao, nuseas, vmitos; semelhantes gua de arroz com odor aliceo - Toxicidade hematopoitica: anemia e granulocitopenia; - Neurotoxicidade: perda da sensibilidade perifrica. Efeitos txicos crnicos - Hepatotoxicidade: ictercia, cirrose heptica (alteraes na estrutura das mitocndrias); - Doena vascular perifrica: acrocianose; - Neurotoxicidade: perifrica e central - alteraes sensoriais, parestesia, fraqueza,etc... A neuropatia perifrica envolve neurnios sensoriais e motores; - Carcinogenicidade: reconhecido com causador de cncer de pele e pulmo em humanos; - Outros: Hemangiosarcoma do fgado, adenocarcinoma renal, carcinoma. Indicadores biolgicos de exposio - Sangue: avalia exposio recente apenas nos casos de intoxicao aguda; - Urina: avalia exposio recente nos casos de intoxicao aguda e crnica; - Cabelo: avalia exposio passada, deve-se distinguir de contaminao pelo meio ambiente; - Unhas: avalia exposio passada, deve-se distinguir de contaminao

pelo meio ambiente; - Recomendaes para coleta: no ltimo dia da jornada de trabalho - IBMP recomendado pela NR-7/MT/Brasil: As inorgnico na urina: 50m g/g de creatinina - VR recomendado pela NR-7/MT/Brasil: As inorgnico na urina: at 10m g/g de creatinina

Mercrio
nico metal pesado em estado lquido nas CNTP; Presente no meio ambiente sob a forma de compostos orgnicos e inorgnicos; Responsvel por vrios casos de intoxicao humana e animal; Largamente empregado nos garimpos de ouro da Amaznia; O mercrio largamente usado nos diversos ramos de atividade humana; Fontes naturais: desgaseificao da crosta terrestre e erupes vulcnicas, queima de combustveis fsseis; Fontes Antropognicas: minerao (amalgamao do ouro), indstrias cermicas, farmacuticas, instrumentos de medio, eltricos, baterias, soda castica, produo de cosmticos, manufatura de produtos texteis, etc. Exposio aguda tentativas de homicdio ou suicdio; acidentes com aparelhos de preciso. Exposio crnica Ocupacional: garimpagem, fbrica de lmpadas, odontologia etc. Ambiental: desgaseificao da crosta terrestre, ar e gua contendo elevados teores do metal. Alimentos: peixes contendo teores elevados do metal. Medicamentos: medicamentos tpicos e amlgama dentrio. Toxicocintica Absoro T.G.I. Hg+2 - 7-15% Hg0 - <0,01%

CH3Hg+ - 90-95% PULMO: Hg+2 - 7-10% Hg0 - >95% CUTNEA: Hg0 - 15% CH3Hg+ 50% Distribuio Amplamente distribudos pelo organismo humano; Secretado pelo leite materno ( 5% dos teores maternos); Rins possuem elevados teores ( exposio a Hg0 e Hg+2); S.N.C. possui elevados teores de organomercuriais ( crtex); Passagem pela placenta: Uptake de organomercuriais 10 a 40 vezes superior aos mercuriais inorgnicos. Biotransformao Oxidao do Hg0 a Hg+2 pelas catalases; Clivagem da ligao mercrio - carbono dos organomercuriais. Excreo Hg0 Pequena frao inalterada no ar exalado Urina: Hg+2 Urina ( principal) Fezes: CH3Hg+ Fezes (90%) Urina: quando ionizado t : metilmercrio : mdia de 70 dias mercrio inorgnico: 35- 90 dias Mecanismos de ao txica - grande afinidade por grupos sulfidrilas constituintes de enzimas e protenas essenciais ao organismo; - ligao a enzimas microssomais e mitocondriais acarretando injria celular no especfica e morte celular; - patologia de cunho imunolgico ( glomerulopatia) Sinais e sintomas de intoxicao Depresso, fadiga, tremores, parestesias, descontrole motor, perda da memria;

Estomatite, dentes soltos; Alucinaes, febre; Teratogenia; Reduo do campo visual. Avaliao da exposio humana Mercrio inorgnico Urina: Informao de exposio em andamento Vlida em exposio contnua, por no mnimo 12 meses; Valor de referncia: 3,5 m g/g de creatinina; IBMP/NR-7/MT: 35m g/g de creatinina Sangue: influenciada pelo consumo de alimentos; IBMP/ACGIH/USA: 15m g/L Organomercuriais; Sangue: atualmente empregado; LTB/ACGIH/USA: 10m g/dL Cabelo: empregado na avaliao de exposio ambiental; distinguir de exposio ocupacional; valores de referncia 1,0m g/g

Cdmio
Elemento naturalmente presente na crosta terrestre; Colorao branco prateada; No meio ambiente encontra-se associado ao oxignio, cloro ou enxofre. Propriedades fsico-qumicas Pertence ao grupo IIB da Tabela Peridica / Possui elevada presso de vapor; PF = 320,90C / PE = 7650C/ Oxida-se rapidamente no ar em forma de vapor produzindo CdO / Dissolve-se em solues cidas e no NH4NO3; Sulfetos, carbonatos e xidos so quase insolveis na gua, ao passo que os nitratos, halogenatos e sulfatos so hidrossolveis. Exposio humana ao cdmio ALIMENTOS: frutas, bebidas, vegetais e batata;

FUMAA DO CIGARRO: 2 a 40 ppb ( 1-3m g/dia); INDSTRIAS: Produo de ligas metlicas; Praguicidas; Equipamentos eltricos (transistores, baterias, etc.); Produo e uso de tintas; Produo de plsticos; Trabalhos de Impresso. Exposio aguda tentativas de homicdio e suicdio; ingesto acidental de alimentos e bebidas com altos teores do metal; Exposio crnica Ocupacional: galvanoplastia, soldagens, baterias, etc. Ambiental: Cigarros e ar de regies contaminadas pelo metal; Alimentar: carnes, frutas e peixes ( 1- 50 m g/Kg) elevadas concentraes em mariscos. Toxicocintica Absoro via respiratria: aerossis, poeiras e fumos; absoro estimada em 0,1 a 50%; influenciada pelo tamanho e propriedades qumicas. Absoro via cutnea: Insignificante, necessita de maiores estudos; TGI, 3 a 7% so absorvidos; mos contaminadas e depurao de partculas da via respiratria. Distribuio eritrcitos ligado a metalotionenas; ligao a outras protenas de elevado peso molecular; 40-80% deposita-se no fgado e rins (1/3); 20% deposita-se nos msculos;

t 10 a 30 anos;

Pouca passagem pela placenta que possu


Excreo Urina: principal via de excreo; Fezes: frao no absorvida Mecanismos de ao txica Danos renais; Danos sseos; Danos ao sistema cardiovascular. Sinais e sintomas de intoxicao Intoxicao aguda: transtornos gastrintestinais, traqueobronquite, pneumonia e edema pulmonar (bito por doena pulmonar > 20%) Intoxicao Crnica:transtornos gastrintestinais, anemia, eosinofilia, descolorao dos dentes, enfisema pulmonar, hipertenso arterial, danos ao miocrdio, doena renal. Diagnstico da intoxicao Urina: til aps 06 meses de exposio crnica, quando indica a exposio recente; Sangue: indica apenas exposio recente; B2 microglobulina: evidencia leses precoces nas clulas renais; Metalotionenas e protena ligada ao retinol: faltam estudos complementares; VR- NR-7/MT/Brasil: 2m g/g de creatinina; IBMP- NR-7/MT/Brasil: 5m g/g de creatinina; VR-ACGIH/USA: 0,6 m g/L de sangue; IBMP- ACGIH/USA: 5 m g/L de sangue.

Chumbo
Metal largamente empregado pelo homem desde tempos antigos; As concentraes de chumbo no organismo humano decaram aps a retirada deste da gasolina; A exposio humana ocorre por fontes naturais e antropognicas. Propriedades Fsicas e Qumicas um metal dctil, malevel, de cor prateada ou cinza-azulada, resistente

corroso / Pertence ao grupo IV-B da Tabela Peridica; PA = 207,2g/ d = 11,35g/cm3 a 200C / PF = 327,50C / PE = 17400C; Em alguns pases, o Pb (C2H5) e o Pb (CH3)4 ainda so usados como aditivos de combustveis, sendo que estes compostos apresentam lipossolubilidade. Exposio humana ao chumbo Fontes Naturais: Fontes Antropognicas: Minerao, fundio e refino de Pb e outros metais; Indstrias petrolferas; Indstrias de cermicas: utenslios domsticos; Mecnica de veculos; Produo de vidro e produtos de borracha; Produo de tintas ( brinquedos) e produtos cosmticos; Encanamentos de gua; Construo civil. Exposio Aguda tentativas de homicdio e suicdio; ingesto acidental de alimentos e bebidas com altos teores. Exposio Crnica Ocupacional: galvanoplastia, soldagens, baterias, petrolfera, cermica, cabos, tubulaes e munies etc. Ambiental: tintas, gua e ar de regies contaminadas pelo metal; Alimentar: alimentos e gua com elevados teores do metal. Toxicocintica TGI: adultos estimada entre 5 a 15%; crianas estimada entre 30 a 40%; absoro favorecida pela reduo da ingesto de Ca e Fe; Pulmo: particulado, poeiras e ps; influenciada pelas concentraes no ar e propriedades fsico- qumicas do material; partculas com dimetro inferior a 5m m so absorvidas em fraes superiores a 90%.

Cutnea: elevada absoro de compostos orgnicos de chumbo Distribuio Ossos: t de at 20 anos; elevadas concentraes ( superiores a 50%); remoo lenta; aumenta a concentrao com o passar da idade; durante a vida: concentrao de 200 a 500mg; mobilizado: gravidez, osteoporose, etc. Tecidos moles: reduzida t de 35 dias; crebro: hipocampo, cerebelo e medula. Excreo filtrao glomerular; h reabsoro tubular; em elevadas concentraes h transporte transtubular. Mecanismos de ao txica Neurotoxicidade; Nefrotoxicidade; Toxicidade para o sangue. Intoxicao Crnica Alterao encfalo - polineurtica: encefalopatia- alteraes subclnicas sensoriais e das funes psicomotoras ( disfuno visual, mudana de personalidade, etc) Alterao astnica: fadiga, dor de cabea, insnia, dores musculares, parestesia e paralisia dos msculos tensores Alterao hematolgica: anemia hipocrmica moderada com microcitose, reticulocitose e aumento dos pontos basfilos nos eritrcitos Alterao renal: nefropatia no especfica, proteinria, aminoacidria, uricacidria, etc. Alteraes cardiovasculares: miocardite crnica, aterosclerose precoce com alteraes cerebrovasculares e hipertenso. Alteraes hepticas: hepatite txica Alteraes gastrintestinais: clicas satrnicas (espasmos musculares devido a irritao vagal) anorexia, constipao ou diarria. Diagnstico da intoxicao

Chumbo no sangue: Correlaciona-se com as concentraes no ar; Avalia exposio recente; Valor de referncia 40m g/100mL; IBMP: 60m g/100mL Chumbo na urina: Avalia exposio recente; Pouco exato; Interferentes: fatores ambientais, dieta, ingesto de lquidos e funo renal; IBMP: 100m g/g de creatinina. Zinco protoporfirina: Boa correlao com o chumbo no sangue; Tempo elevado entre exposio e aumento nos teores; Aps exposio permanece por longo tempo elevada; Interferentes: anemia hemoltica,deficincia nutricional de Fe, protoporfirina eritropoitica; Valor de referncia: 40m g/100mL; IBMP: 100m g/100mL. ALA Urinrio: Indicador biolgico de efeito crtico; Interferentes: porfiria intermitente, tirosinemia hereditria. Valor de referncia: 4,5mg/g de creatinina; IBMP: 10,0mg/g de creatinina

Mangans
um metal de cor cinza, sendo mais duro e quebradio que o Fe / Pertence ao Grupo VII-B da Tabela Peridica / PA = 54,938g/ d = 7,21 a 7,40 g/cm3 (dependendo de forma alotrpica) / PF = 1.2600C / PE = 19620C / Apresenta boa solubilidade em cidos inorgnicos diludos. Os xidos, carbonatos e silicatos so os mais abundantes na natureza; apresentando insolubilidade na gua. O MnCl2 pouco hidrossolvel . O composto denominado ciclopentadienila tricarbonila de mangans [MCT, C2H5 - Mn(Co)3] pouco solvel na gua e muito solvel na gasolina, leo e lcool etlico. O minrio de Mn de maior ocorrncia na natureza a pirolusita, com 40% a 80% de MnO2, e, sua extrao uma importante fonte de exposio: ligas Fe/Mn e Fe/ Si/ Mn, fsforo de segurana, pilhas secas, ligas no ferrosas (Cu e Ni), esmalte porcelanizado, fertilizante, fungicidas, raes para animais, eletrodos para solda, catalisadores, vidros, tintas, cermica, materiais eltricos e produtos farmacuticos. As exposies ocupacionais mais significativas ocorrem pelos fumos e

poeiras do Mn. Nas exposies ocupacionais, a principal via de introduo e absoro de mangans o trato respiratrio. No sangue, o mangans encontra-se principalmente nos eritrcitos, e sua concentrao cerca de 20 a 25 vezes superior plasmtica. Encontrase em nveis mais elevados, no fgado, conjugado aos sais biliares. Tambm so encontrados nveis relativamente elevados nos pulmes, rins, glndulas endcrinas (tireide, pituitria, supra-renais), intestino delgado e testculos. O mangans atravessa a barreira hematoenceflica. Os ossos e o crebro so stios de eliminao mais lenta. A principal via de eliminao a biliar, e, ela parece ser o principal mecanismo regulador dos nveis de mangans nos tecidos. Meia vida biolgica de 37 dias. Mecanismo de ao txica Comprometimento do sistema extrapiramidal; Semelhana com o parkinsonismo. Sinais e sintomas de intoxicao Anorexia, cefalia, insnia e fraqueza geral; Manifestaes extrapiramidais: distrbios da fala e reduo da habilidade nos movimentos finos; Alteraes neurolgicas e psicomotoras: hipertonia muscular, astenia, parestesias, dores musculares, alterao da fala e da libido. Diagnstico laboratorial Determinao da manganria: Valores de referncia: 1 a 10ug/mL (Contedo das apostilas do Curso Aspectos Ambientais e Toxicologicos dos Metais Pesados, ministrado por Geraldo de Assis Guimares e Jos Luiz Vieira (autor das apostilas) realizado na SEPAT-PA do CREA-PA nos dias 15 e 16 de dezembro de 2000).

Autor: Prof. Geraldo de Assis Guimares

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