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Universidade de So Paulo Instituto de Qumica de So Carlos Departamento de Qumica e Fsica Molecular

Clula Unitria e 14 Retculos de Bravais

SQM 409 - Cristalografia Prof. Dr. Maria Teresa do Prado Gambardella

1. Cristais e Clula Unitria A principal caracterstica de um cristal a repetio peridica de ons, tomos ou molculas no espao, ou seja, em trs dimenses. Robert Hooke foi o primeiro a sugerir que a regularidade da aparncia externa de um cristal era a um reflexo de um alto grau de regularidade interna, em 1664. Nicolaus Steno em 1671 observou que a variao na forma de cristais de uma mesma substncia no est relacionada com a variao de estrutura interna, mas sim com o fato de algumas direes de crescimento se desenvolvem mais que as outras. A Lei de Steno diz que apesar das formas geomtricas das faces do cristal serem alteradas pelo crescimento irregular, os ngulos entre as faces de determinada forma tendem a permanecer iguais. A constncia dos ngulos interfaciais reflete a ordem interna. A clula unitria a menor unidade que permite descrever a estrutura completa pela sua repetio no espao. De acordo com a disposio espacial dos pontos reticulares as clulas unitrias podem ser: P clula unitria primitiva, ou simples: todos os pontos reticulares esto localizados nos vrtices do paraleleppedo que constitui a clula; F clula unitria centrada nas faces, apresenta pontos reticulares no centro das faces alm dos localizados nos vrtices; A, B ou C clula unitria centrada em uma das faces: apresentam pontos reticulares nos vrtices e no centro em uma das faces. So designadas pelas letras A, B ou C, conforme as faces que contm os pontos reticulares; I clula unitria centrada no corpo: apresenta alm dos pontos que determinam os vrtices, um ponto reticular no centro da clula. Para pode entender os retculos cristalinos analisaremos como se formam a partir de translaes em uma, duas e trs dimenses.

2. Retculo Linear No retculo linear os pontos esto arranjados de modo peridico, linear e equi-espaados (Figura 1)

Figura 1. Reticulo linear. O retculo linear possui apenas uma varivel que a translao t1. 3. Retculo Plano ou Rede No retculo plano ou rede bidimensional os pontos tambm esto arranjados de modo peridico propagando-se em duas direes (Figura 2).

Figura 2. Retculo plano. Neste caso temos trs variveis: as translaes, t1 e t2, e o ngulo entre elas, . Imaginemos que uma translao t1 cria uma rede linear e esta atravs de uma translao t2 dar origem rede plana. Existem cinco tipos de rede plana possveis:

So elas: Rede Oblqua: t1 t2 e 90o

Rede Retangular: t1 t2 e = 90o

Rede Retangular Centrada: t1 t2 e = 90o; cos = t1/2t2

Rede Quadrada: t1 = t2 e = 90o

Rede Hexagonal: t1 = t2 e = 60o

4. Retculo Espacial No retculo espacial os pontos tambm esto arranjados de modo peridico propagando-se em trs direes (Figura 3).

Figura 3. Retculo espacial. A rede espacial pode ser vista como o empilhamento de redes planas atravs uma translao t3 criando como unidade repetitiva o retculo espacial ou clula unitria. Temos ento seis variveis t1, t2, t3, , e . H apenas catorze formas de clula unitria que podem ser empilhadas para formar os sistemas cristalinos no espao tridimensional. Elas so conhecidas como 14 Retculos de Bravais, por terem sido demonstradas em 1848 por Auguste Bravais.

Sistema Cbico O empilhamento de redes quadradas (t1 = t2 e = 90o) com t3 = t1 = t2 e = = 90o, gera clulas unitrias compatveis com o sistema cbico (a=b = c e = = = 90o). As Figuras 4, 5 e 6 mostram as clulas P, I e F respectivamente.

Figura 4. Retculo primitivo (P).

Figura 5. Retculo centrado no corpo (I).

Figura 6. Retculo centrado nas faces (F).

Celas do tipo A, B ou C (centradas em uma s face) so proibidas no sistema cbico pela presena do eixo de ordem 3 na diagonal de corpo, que relaciona as faces A, B e C (Figura 7).

Figura 7. Eixo de ordem 3.

Sistema Tetragonal O empilhamento de redes quadradas (t1 = t2 e = 90o) com t3 diferente de t1 e t2 e = = 90o, gera clulas unitrias compatveis com o sistema tetragonal (a=b c e = = = 90o). A Figura 8 mostra as clulas P e I para o sistema tetragonal. As clulas do tipo C e F no existem porque podemos obter clulas P e I (menores e do mesmo sistema), como pode ser visto na Figura 9 e 10.

Figura 8. Clulas P e I do sistema tetragonal.

Figura 9. Transformao de uma clula C em P.

Figura 10. Transformao de uma clula F em I. Uma das faces foi pintada de cinza para facilitar a visualizao.

Sistema Monoclnico O empilhamento de redes retangulares (t1 t2 e = 90o) com t3 diferente de t1 e t2 e = 90o e 90o, gera clulas unitrias P com o sistema monoclnico (a b c e = = 90o 90o) e o empilhamento de redes retangulares centradas gera clulas unitrias do tipo C (Figura 11).

Figura 11. Clulas P e C do sistema monoclnico. As clulas unitrias do tipo A, B, I e F no so possveis no sistema monoclnico com 90o.

Sistema Ortorrmbico O empilhamento de redes retangulares (t1 t2 e = 90o) com t3 diferente de t1 e t2 e = = 90o, gera clulas unitrias P e I compatveis o sistema ortorrmbico (a b c e = = = 90o) como mostra a Figura 12. O empilhamento de redes retangulares centradas gera clulas unitrias do tipo C e F (Figura 13).

Figura 12. Clulas P e I do sistema ortorrmbico.

Figura 13. Clulas C e F do sistema ortorrmbico.

Sistema Triclnico O empilhamento de redes oblquas (t1 t2 e 90o) com t3 diferente de t1 e t2 e 90o, gera clula unitria P compatvel o sistema triclnico (a b c e 90o) como mostra a Figura 14.

Figura 14. Clula P do sistema triclnico. Qualquer tentativa de centragem de clulas unitrias do sistema triclnico gera sempre clulas P menores, portanto o sistema triclnico admite apenas clulas unitrias primitivas.

Sistema Hexagonal e Trigonal O empilhamento de redes hexagonais (t1 = t2 e = 60o) com t3 diferente de t1 e t2 e = = 90o, gera clula unitria P compatvel o sistema hexagonal e trigonal (a = b c e = = 90o = 120o) como mostra a Figura 15.

Figura 13. Clula P do sistema hexagonal e trigonal. A centragem do retculo hexagonal gera clulas unitrias rombodricas como est mostrado na Figura 14.

Figura 14. Clula unitria R (rombodrica). Os 14 Retculos de Bravais esto mostrados juntos na Figura 15.

Figura 15. Os 14 Retculos de Bravais.