Corr. Prot. Mater., Vol.

23 N 2 (2004)

ESPECIAL FORMAO
A CORROSO E PROTECO DOS METAIS

J. Incio Martins(1)

(1) Departamento de Engenharia Qumica, CISE-FEUP, rua Roberto Frias 4200-465, Porto Portugal, email <jipm@fe.up.pt

Neste nmero inicia-se um ciclo especial de formao envolvendo os princpios gerais da corroso e proteco dos metais, assim como os fundamentos bsicos de diferentes tcnicas de proteco anticorrosiva. A presente contribuio para este ciclo dividida em trs captulos: 1 - Princpios gerais e tipos de corroso 2 - A termodinmica e cintica dos fenmenos de corroso 3 - Mtodos de proteco contra a corroso que sero apresentados em sucessivos nmeros da Revista. O mesmo procedimento ser seguido para os demais temas relacionados com as diversas tcnicas anticorrosivas. PARTE 1 PRINCIPOS GERAIS E TIPOS DE CORROSO 1. Introduo Os fenmenos qumicos responsveis pela degradao ou destruio dos materiais, particularmente dos metlicos, so hoje em dia uma das grandes fontes produtoras de consumos dispensveis na nossa sociedade. A apreenso por estes fenmenos remonta prpria era Romana. O filsofo Plinius (AD 2379) [1] considerava a ferrugem como um castigo dos Deuses para limitar o poder do ferro. A corroso, nem sempre detectada de imediato, no se restringe vulgar ferrugem mas alargase sim, a uma infinidade de compostos qumicos resultantes das reaces qumicas entre os metais, ou ligas metlicas, com o meio ambiente. O Homem na sua crescente nsia de evoluo no cessa de produzir as mquinas responsveis pelo aumento das condies responsveis por tais estragos, e dos quais ele pode vir a tornar-se uma potencial vtima. Os efeitos de corroso so bem evidentes nos automveis, nos nossos lares, por exemplo, cilindros de aquecimento, electrodomsticos e canalizaes, mas mais vincadamente os observamos na Civilizao em que vivemos: pontes e outras estruturas metlicas, caldeiras, motores e mquinas de toda a ordem, viasfrreas, cascos de navio, condutas, reactores, etc. Os exemplos citados dizem respeito apenas aos prejuzos relacionados com a substituio dos materiais custos directos estimados em cerca de 3% do PIB, enquanto que os deles dependentes custos indirectos so frequentemente de muito maior importncia e, embora de difcil quantificao, foram recentemente indicados como sendo de idntico
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valor ao dos materiais [2]. Contudo, uma ponte que cai, uma escada que cede, uma caldeira que rebenta ou uma direco de uma viatura que parte (em consequncia da perda de capacidade resistente da estrutura por efeito da corroso) e levando perda de vidas humanas, constituem custos realmente inestimveis. Como se v, o obviar da corroso no se compadece com dificuldades econmicas, ou falsas economias, pois ela est sempre presente e pode mesmo colocar em jogo a nossa prpria vida. pois nosso dever procurar utilizar, dentro do possvel, toda a nossa capacidade tecnolgica, no sentido de contrariar os direitos adquiridos pela natureza relativamente s substncias metlicas. Neste trabalho foi propsito especfico estabelecer uma correlao entre os mecanismos e tipos de corroso e, consequentemente as estratgias de luta contra a corroso. 2. Princpios gerais A maior parte dos danos observados nas estruturas metlicas, nas suas mais diversas aplicaes, tm como causa a corroso hmida, ou seja, quando os fenmenos ocorrem na presena de um electrlito. Da a razo porque se abordar apenas este processo de corroso, que se inicia na superfcie exposta e se vai propagando gradualmente para o interior. O princpio inerente s reaces elementares que tm lugar nas clulas de corroso pode facilmente esquematizar-se numa vulgar pilha de Leclanch, Figura 1. O nodo (Zn) ser a sede dos fenmenos de oxidao (corroso), enquanto que no ctodo (C) se desenrolam os fenmenos de reduo. A quantidade de material produzido em cada elctrodo poder ser determinada a partir da

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equao de Faraday. As reaces de elctrodo,

nodo, zinco MnO2, C, NH4Cl, H2O Ctodo, grafite

a) Fase inicial com 2 microctodos.

Fig. 1 - Esquema de funcionamento da pilha de Leclanch: a - gerador; b - sentido de circulao dos electres; c - sentido da corrente. Figura 2, longe de serem simples, envolvem fenmenos bem mais complexos que se podem classificar como sendo de duas naturezas [3]: - volmica, como a difuso, a migrao, a conveco e reaces qumicas homogneas; e - interfacial, como a adsoro qumica ou fsica, reaces qumicas heterogneas e a transferncia de carga (a verdadeira etapa electroqumica ao nvel da dimenso molecular).

b) Propagao da corroso j com 3 microctodos. Fig. 3 - Evoluo da corroso de um metal devido a clulas de aco local [4]. Vejamos algumas das heterogeneidades [5] que podem estar na origem destes pequenos conversores de energia ou pilha. Meio corrosivo: concentrao de oxignio, temperatura, presso, impurezas inicas, agitao, inibidores, pH. - Metal ou liga: composio e estado estrutural, tratamentos trmicos, estado de superfcie. - Modo de utilizao: unies entre troos metlicos, posicionamento no meio, geometria das peas, solicitaes mecnicas. - Tempo de exposio: as caractersticas do par biunvoco metal - soluo alteram-se gradualmente ao longo do tempo. 3. Tipos de corroso -

Adsoro Dessoro

As formas como se manifestam os fenmenos corrosivos permitem uma sua diviso em duas categorias, conforme esses fenmenos esto associados ao metal, ou ento dependem essencialmente do meio [6]. 3.1 Corroso relacionada com o metal

Fig. 2 - Percurso inerente a uma reaco genrica de elctrodo, O + ne R. Na prtica nem sempre se torna possvel diferenciar as zonas activas das zonas mais nobres. Tal s vivel quando os sistemas de corroso sejam constitudos por acoplamentos macrogalvnicos, o que no sucede na grande maioria dos casos. Nestes, a superfcie metlica comporta-se como um verdadeiro sistema de microelementos galvnicos pilhas ou clulas de aco local, Figura 3, ou seja, termodinamicamente como uma superfcie heterognea.

A Figura 4 mostra os ataques diferenciados que podem ocorrer sobre o metal [7] e que so: Corroso uniforme ou ataque generalizado, corresponde a uma mesma velocidade de corroso em toda a superfcie metlica. - Corroso galvnica, quando dois metais ou ligas metlicas so postas em contacto na presena de um electrlito, sendo o mais activo corrodo. - Corroso por picadas, uma forma de ataque bem localizado, podendo ser bastante direccionado e profundo. Desenvolve-se em pequenas fissuras de filmes de proteco, por exemplo numa pelcula passiva ou num filme de xido metlico. -

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3 3.2 Corroso associada ao meio A figura 5 ilustra as formas de corroso que traduzem a vulnerabilidade dos metais especificamente dependentes do meio onde se encontra inserido [7,8] e que so: - Corroso por fendas, se o ataque produzido em fendas ou falhas entre duas superfcies onde tem acesso o meio corrosivo, podendo uma das superfcies ser um elemento de fixao (rebite, parafuso,..), um depsito de lama, areia, uma junta no metlica ou um empanque. - Corroso filiforme, quando o ataque origina produtos de corroso com uma forma de serpenteado filamentar sob um xido ou uma pintura existente na superfcie metlica. O "desenho" obtido deve-se a aces complexas, resultantes de diferenas de concentrao localizadas de uma actividade corrosiva direccional e de um efeito auto-cataltico dos produtos de corroso na vizinhana da frente de corroso. - Corroso na linha de gua, quando se tem um metal parcialmente imerso em gua. O elevado teor de oxignio na superfcie do electrlito origina uma zona catdica em cuja vizinhana se desenvolve um maior ataque do metal, relativamente restante parte mais profunda, onde o teor de oxignio muito menor. O mesmo tipo de clula de arejamento diferencial ocorre quando uma simples gota de gua depositada sobre uma superfcie metlica.
Fenda Eroso Cavitao Atrito

- Corroso intergranular, quando o ataque se desenvolve ao longo da fronteira dos gros cristalinos (como seja na zona de soldadura em alguns aos inoxidveis). No caso de se ter um estrato corrosivo, os fenmenos seguem esse caminho estrutural e tem-se uma forma particular da corroso intergranular designada por exfoliao. Um exemplo comum, o do alumnio quando exposto a atmosferas marinhas e industriais onde o ataque se situa na fronteira dos alongamentos na direco do ondulado. - Corroso selectiva, consiste na remoo de um componente de uma liga, vulgarmente tambm designada por desmetalificao ou desligao. A remoo do zinco nos lates e do alumnio em ligas de cobre so alguns exemplos, assim como a corroso graftica nos ferros fundidos cinzentos, onde as incluses de grafite actuando como ctodos so responsveis pela perda andica de metal preferencialmente nas reas adjacentes. - Corroso sob tenso, quando a aco dos agentes qumicos for coadjuvada por uma tenso constante aplicada na superfcie metlica, o que possibilita o desenvolvimento rpido de fissuras da superfcie para o interior do metal.
Deteriorao pelo hidrognio Uniforme Empolamento Fractura de superfcie

Galvnica

Intergranular

Vazios internos

Activo Picadas

Nobre

Desmetalificao Camada Bolsa Ar elevada[O2] Filme de pintura ou detritos

Corroso sob tenso

Corroso por fadiga

Corroso induzida pelo hidrognio

gua baixa[O2] Ataque na linha de gua elevada[O2]

Ataque

Depsito Produtos de corroso dispostos segundo um serpenteado sob um revestimento orgnico

baixa[O2] elevada[O2]

Fig. 4 - Tipos de corroso relacionada fundamentalmente com o metal. Essas fissuras podem tambm propagarse a partir do leito de zonas de picadas. A corroso por fadiga surge quando a tenso aplicada actua de um modo peridico e no constante.
Gota Filiforme

Fig.

- Tipos de corroso relacionada fundamentalmente com o meio.

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- Corroso eroso, corresponde a uma situao em que para alm da aco qumica tambm existe uma aco mecnica responsvel pela destruio da estrutura metlica. As distores das linhas de corrente e elevadas velocidades de circulao de solues aquosas so responsveis pelas remoes fsicas de metal ou de xidos metlicos. Se a velocidade do fludo for suficientemente elevada para promover uma queda de presso que possibilite a formao de bolhas de vapor de gua, as quais "explodem" e colapsam sobre a superfcie, tem-se a chamada corroso por cavitao. Se a aco mecnica derivar de pequenas aces de deslizamento peridicas tem-se uma corroso por atrito.
REFERNCIAS

[1] [2]

[3]

[4]

[5] [6]

[7] [8]

PLINIUS (in Natural History of the World), Heinemann, London, (1938). Corrosion and Preventive Strategies in the United States, edited by US Department of Transportation, Federal Highway Administration, George Town Pike, USA (2002). L. LACOURCELLE, "Notions Thoriques de Galvanotechnique XXV", Traitements de Surface, 127, 35-42 (1974). J. P. MARTINS, A Corroso dos Metais Ferrosos e no Ferrosos, a sua Proteco e a Niquelagem, Prova Complementar de Doutoramento, FEUP (1983). L. LACOURCELLE, "Notions Thoriques de Galvanotechnique XXXV", Traitements de Surface, 139, 45-49 (1975). F. WALSH, O. OTTEWILL e D. BARKER, (Corrosion and Protection of Metals: Types of Corrosion and Protection Methods), Trans. Inst. Metal Finish. 71, 117-120 (1993). D. A. JONES, (Principles and Prevention of Corrosion), 2nd ed., Prentice Hall, NY (1996). M. G. FONTANA e N. D. GREENE, (Corrosion Engineering), McGraw-Hill, USA (1978).

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