Determinacin del calor de combustin usando la bomba calorimtrica.

Material didctico

Primera Ley de la Termodinmica. Calor de combustin a volumen constante Universo: sistema y sus alrededores Ecuacin energtica: U = Q + W Qu es la energa interna? La energa que tiene el sistema, involucrando a los tomos que lo componen y sus constituyentes (electrones, protones, neutrones), as como sus comportamientos (vibracin, rotacin, translacin, etc.) de forma individual o como parte de agregados qumicos (retculas, molculas, etc.)

www.nist.gov

U = Q + W ; variacin de U
dU = Q + W ; diferencial exacta = diferencial inexacta + diferencial inexacta
i) Proceso a V = cte;

W = -PopdV;

dV= 0;

W = 0

dU =

QV

U2

integrando:

U1

dU = QV
1

QV = U
ii) Proceso a P = cte

dU = Q + W

W W
dU =

=- PopdV; Pop Pgas ( = P ) = - PdV

Q p = U 2 U1 + P dV
V1

V2

Q p = U 2 U1 + P(V2 V1 ) ; P = P1 = P2
Q p = U 2 U1 + PV2 PV1 2 1 Q p = (U 2 + PV2 ) (U1 + PV1 ) 2 1
Definimos entalpa: H = U + PV

QP

PdV

QP = dU + PdV; integrando

QP =
1

U2

U1

V2

dU +

V1

PdV
para un estado definido:

Q p = H 2 H1

Q p = H

La termodinmica se encarga del estudio de las transformaciones y cambios energticos inherentes a la materia. La termofsica es la parte de la termodinmica que estudia los cambios y las transformaciones energticas inherentes a la materia en procesos fsicos. La termoqumica es la parte de la termodinmica que estudia los cambios y las transformaciones energticas inherentes a la materia en procesos qumicos.
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Determinacin del calor de combustin usando la bomba calorimtrica. Material didctico

Sistema: reaccin qumica (representada por una ecuacin qumica) Estado inicial Reactivos Ecuacin termoqumica Requisitos: Ecuacin qumica balaceada. Indicar los estados de agregacin, tanto de reactivos como de productos: slido (s), lquido (l), gas (g), en disolucin acuosa (ac), para disolventes no acuosos, por ejemplo: disolvente orgnico (org). Indicar la energa trmica asociada con la transformacin qumica. Indicar las condiciones de T y P a las que se lleva a cabo la reaccin qumica. Indicar si la reaccin es exotrmica o endotrmica, a travs del signo Procesos Qumicos Estado final Productos

Qreacc < 0
Reaccin exotrmica P=cte.; H r < 0
0

V = cte.; U r < 0
0

Qreacc > 0
Reaccin endotrmica P=cte.; H r > 0
0

V = cte.; U r > 0
0

3 CH 3OH (l ) + O2 ( g ) CO2 ( g ) + 2 H 2O(l ) 2 H r0298.15 K = 726.76kJ / mol

Entalpa de formacin Entalpa de formacin es la energa trmica transferida en una reaccin qumica para formar 1 mol de un compuesto a partir de sus elementos en condiciones estndar

C ( grafito) + O2 ( g ) CO2 ( g )
H 0 298.15 K = 393.51kJ / mol f

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Determinacin del calor de combustin usando la bomba calorimtrica. Material didctico Para los elementos a condiciones estndar H f 298.15 K = 0 . Los H f se buscan en tablas
0 0

Entalpas de reaccin

reactivos productos
0 0 H rT = ni H 0 fTprod n j H fTreact i j

C6 H 5COOH ( s ) +
Compuesto cido benzoico (s) Dixido de carbono (g) Agua (l) Oxgeno

15 O2 ( g ) 7CO2 ( g ) + 3H 2O(l ) 2
H 0 298.15 K / kJ/mol1 f
-384.80 -393.51 -285.83 0

Hr0298.15K = (7)(393.51kJ / mol) + (3)(285.83kJ / mol) [ (1)(384.80kJ / mol)] = 3227.26kJ / mol

Relacin entre H r y U r

H = U + PV

H r = U r + n( gases ) RT n( gases ) = n prod nreact

H r = U r + ( PV )
para los gases ideales;

( PV ) = (nRT )

U r0298.15 K = H r0298.15 n( gases ) RT

Ver ecuacin balanceada:

H r = U r + (nRT )
asumiendo que T = cte

n( gases ) = 7mol

15 1 mol = mol 2 2

U r0298.15 = 3227260

J mol

J 1 8.314 ( 298.15K ) molK 2

U r0298.15 = 3226020 J / mol 1cal U r0298.15 = (3226020 J / mol ) 4.184 J

cal 1mol = 6319.97 g 122 g

P. Atkins Physical Chemistry 6th Edition, W. H. Freeman and Company, New York, 1998, p.p. 922-929.
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Balance energtico para el caso experimental Determinacin de la constante del calormetro (bomba calorimtrica a V=cte)

Qganado = Qcedido QH 2O + QK = Qreacc QH 2O + QK = [Qcidobenz + Qalambre + QHNO 3 ] QH 2O + QK = [Qcidobenz + Qalambre ] mH 2O cH 2O T + K T = mcidobenz U cidobenz malambre U alambre K= mcidobenz U 0 cidobenz malambre U 0 alambre mH 2O cH 2O T T cal g

0 U alambre = 1400

Para la muestra problema:

U muestra =

mH 2O cH 2O T + K T + malambre U 0 alambre mmuestra

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