Diapositivas Tema2

CONTENIDOS DEL TEMA:
2.1. Introduccin: Repaso a las fuerzas intermoleculares.

2.2. Estructura de los lquidos: Tensin superficial y viscosidad.
2.3. Estructuras slidas: Clasificacin y propiedades.
Repaso: Configuracin electrnica, enlaces qumicos y fuerzas intermoleculares.
BIBLIOGRAFA:

* Principios de Qumica P. Atkins y L. Jones (Tema 5)
* Qumica General R.H. Petrucci, W.S. Harwood y F.G. Herring (Tema 13)
* Qumica R. Chang (Tema 11)
Tema 2: Estados de agregacin de la materia II:
Lquidos y slidos.
Da 1
Das 2 y 3
Lquidos y slidos.
Objetivos especficos:

Comprender cmo surgen las fases condensadas de la materia.
Conocer las propiedades caractersticas que diferencian a cada uno de los
estados de agregacin.
Distinguir los diferentes tipos de fuerzas intermoleculares y conocer los factores
determinantes de sus intensidades.
Comprender las peculiaridades del enlace de hidrgeno y sus consecuencias en
las propiedades fsicas de las sustancias que lo poseen.
Relacionar la tensin superficial y la viscosidad con las fuerzas intermoleculares.
Ser capaz de clasificar cualquier sustancia en uno de los cuatro tipos de slidos
cristalinos vistos y, de esta forma, deducir algunas de sus propiedades fsicas.
Evaluar cualitativamente la intensidad de las fuerzas que mantienen la estructura
en cada uno de los distintos slidos cristalinos y, as, determinar el orden relativo
de sus puntos de fusin y ebullicin.
CONTENIDOS DEL TEMA:

2.1. Introduccin: Repaso a las fuerzas intermoleculares.
2.2. Estructura de los lquidos: Tensin superficial y viscosidad.
2.3. Estructuras slidas: Clasificacin y propiedades.
Actividades para el Tema 2:

* Exposicin y resolucin de problemas:

+ Problema 2A (2personas)
+ Problemas 2B y 2C (2personas)

Fecha aproximada de exposicin: Jueves 15 de Marzo de 2012

Presentacin cuaderno de problemas: Semana del 26 al 30 de Marzo
Lquidos y slidos.
2.1.- INTRODUCCIN: Repaso a las fuerzas intermoleculares.
+ Las molculas interaccionan entre s mediante fuerzas intermoleculares.
+ Estas interacciones son las responsables del comportamiento no ideal de
los gases y de la aparicin de fases condensadas (lquido y slido).
Una fase es una forma de la materia que es uniforme tanto en su composicin
qumica como en su estado fsico.
+ Las molculas interaccionan entre s mediante fuerzas intermoleculares.
+ Estas interacciones son las responsables del comportamiento no ideal de
los gases y de la aparicin de fases condensadas (lquido y slido).
Una fase es una forma de la materia que es uniforme tanto en su composicin
qumica como en su estado fsico.
+ En el estado gaseoso las molculas estn muy separadas entre s y
tienen gran libertad de movimiento. Elevado desorden.
+ En el estado lquido las molculas estn mucho ms juntas y mantienen
libertad de movimiento entre molculas vecinas. Orden de corto alcance.
+ En el estado slido las molculas estn en posiciones muy rgidas y casi
no tienen libertad de movimiento. Orden de largo alcance.
Estado de
agregacin
Volumen/forma Densidad Compresibilidad Movimiento de las
molculas
Gas Ocupa todo el volumen y la
forma del recipiente
Baja Muy compresible Muy alta libertad de
movimiento
Lquido Volumen definido, pero toma
la forma del recipiente
Alta Slo ligeramente
compresible
Libre deslizamiento entre
molculas vecinas
Slido Volumen y forma definidos Alta Prcticamente
incompresible
Movimiento vibracional en
torno a posiciones fijas

+ Fuerzas intermoleculares:
* Fuerzas in dipolo.
* Fuerzas de Van der Waals.
* Enlace o puente de hidrgeno.
Tabla 5.1 (Atkins-Jones, p.162)

* Fuerzas in dipolo: Caractersticas entre iones disueltos en solventes
polares. Si el solvente polar es agua se habla de hidratacin de iones.

La interaccin ser ms fuerte:
- Cuanto mayor carga tenga el in y menor sea su tamao.
- Cuanto mayor sea el momento dipolar de la molcula polar.

* Fuerzas de Van der Waals.
6
2 1
3
2
kTr
U
or

=
* Interaccin dipolo (permanente)-dipolo (permanente): De orientacin

Cuando dos molculas polares se acercan sus dipolos (permanentes)
interactan y aparece una fuerza electrosttica atractiva entre ellas.
permanente
+
_
permanente
+
_
Ejemplo: H
2
O H
2
O
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+
permanente
+
_
permanente
+
_
permanente
+
_
+
_
permanente
+
_
+
_
Ejemplo: H
2
O H
2
O
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+
Ejemplo: H
2
O H
2
O
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+

La energa potencial de atraccin originada en la interaccin dipolo-dipolo
(U
or
) viene dada por:

i
: momento dipolar de la molcula i
k : constante de Boltzmann
r : distancia entre las molculas
+

catin
6
2 1
3
2
kTr
U
or

=

permanente
+
_
permanente
+
_
Ejemplo: H
2
O H
2
O
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+
permanente
+
_
permanente
+
_
permanente
+
_
+
_
permanente
+
_
+
_
Ejemplo: H
2
O H
2
O
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+
Ejemplo: H
2
O H
2
O
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+

(U
or
) viene dada por:

i
Na
+
Ejemplo: Na
+
H
2
O
2
r
z
E
P

|z|: valor absoluto de la carga neta del in
: momento dipolar de la molcula polar


* Fuerzas in dipolo:

* Fuerzas de Van der Waals : Se clasifican en tres tipos:
- Interacciones dipolo-dipolo: De orientacin.
- Interacciones dipolo-dipolo inducido: De induccin.
- Interacciones dipolo instantneo-dipolo inducido: De dispersin o de London

* Enlace o puente de hidrgeno:
2
r
z
E
P



- Interacciones dipolo-dipolo inducido: De induccin.

2
r
z
E
P

* Fuerzas de Van der Waals :
- Interacciones dipolo-dipolo: De orientacin. Cuando dos molculas polares
se acercan entre s, sus dipolos (permanentes) interactan y aparece una
fuerza electrosttica atractiva entre ellas.
6
2 1
3
2
kTr
U
or

=

permanente
+
_
permanente
+
_
Ejemplo: H
2
O H
2
O
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+
permanente
+
_
permanente
+
_
permanente
+
_
+
_
permanente
+
_
+
_
Ejemplo: H
2
O H
2
O
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+
Ejemplo: H
2
O H
2
O
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+

(U
or
) viene dada por:

i
6
2 1
r T
E
P

i
: momento dipolar de la molcula polar i
T: Temperatura absoluta



2
r
z
E
P


- Interacciones dipolo-dipolo inducido: De induccin. La presencia de una
molcula polar en la vecindad de otra molcula (polar o apolar) tiene el
efecto de polarizar esta segunda molcula (inducir un dipolo). El dipolo
inducido en esta molcula interacciona con el dipolo permanente de la
primera y da lugar a una fuerza electrosttica atractiva entre ellas.
6
2 1
r T
E
P

6
2
2
r
U
ind
o'
=
o : volumen de polarizabilidad de la
molcula inducida.
0
4tc
o
o = '

* Interaccin dipolo (permanente)-dipolo inducido: De induccin
La presencia de una molcula polar en la vecindad de otra molcula (polar
o apolar) tiene el efecto de polarizar (inducir un dipolo) esta segunda
molcula. El dipolo inducido puede interaccionar con el dipolo permanente
apareciendo una fuerza electrosttica atractiva entre ellas.

inducido (U
ind
) viene dada por:

permanente
+
_
inducido
+
_
Ejemplo: H
2
O benceno
O
o
H
o+
H
o+
o
+
o
permanente
+
_
inducido
+
_
permanente
+
_
inducido
+
_
Ejemplo: H
2
O benceno
O
o
H
o+
H
o+
o
+
o
Ejemplo: H
2
O benceno
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+
o
+
o
o
+
o
permanente
+
_
inducido
+
_
Ejemplo: H
2
O benceno
O
o
H
o+
H
o+
o
+
o
permanente
+
_
inducido
+
_
permanente
+
_
inducido
+
_
Ejemplo: H
2
O benceno
O
o
H
o+
H
o+
o
+
o
Ejemplo: H
2
O benceno
O
o
H
o+
H
o+
O
o
H
o+
H
o+
o
+
o
o
+
o
6
2
r
E
P
o

: polarizabilidad de la molcula inducida


2
r
z
E
P


- Interacciones dipolo-dipolo inducido: De induccin..

- Interacciones dipolo instantneo-dipolo inducido: De dispersin o de London.
Incluso si ninguna de las molculas es polar se produce una fuerza
electrosttica atractiva cuando ambas se acercan entre s, mediante la
formacin de momentos dipolares instantneos que, a su vez, inducen
momentos dipolares en molculas vecinas.

6
2 1
r T
E
P

6
2
r
E
P
o

6
2 1

r
K
U
disp
o o ' '
=
K : constante
o : volmenes de polarizabilidad de las molculas

o instantne
+
_
inducido
+
_
Ejemplo: benceno benceno
o
+
o
o
+
o
o instantne
+
_
inducido
+
_
Ejemplo: benceno benceno
o
+
o
o
+
o
o
+
o
o
+
o

La energa potencial de atraccin originada por esta interaccin (U
disp
) es:

* Los slidos formados por
fuerzas de Van der Waals
(slidos moleculares) son
muy blandos, voltiles y
presentan bajos puntos de
fusin y ebullicin.
Valores relativos de energa de los 3 tipos de interacciones
Molcula Dispersin Induccin Orientacin
H
2
O
NH
3

HCl
HBr
He
Ar
47
93
103
176
1,2
52
10
10
5
4
0
0
190
84
19
6
0
0
6
2 1
r
E
P
o o

i
: polarizabilidad de la molcula i.


2
r
z
E
P



- Interacciones dipolo instantneo-dipolo inducido:
6
2 1
r T
E
P

6
2
r
E
P
o

6
2 1
r
E
P
o o

* Enlace o puente de hidrgeno: Interaccin
moderadamente fuerte que se da entre un
tomo muy electronegativo (N, O o F) y un
tomo de hidrgeno unido covalentemente
a un tomo muy electronegativo (N, O o F).
Figura 5.8 (Atkins-Jones, p.168)


2
r
z
E
P



- Interacciones dipolo instantneo-dipolo inducido:
6
2 1
r T
E
P

6
2
r
E
P
o

6
2 1
r
E
P
o o

* Enlace o puente de hidrgeno: Interaccin
moderadamente fuerte que se da entre un
tomo muy electronegativo (N, O o F) y un
tomo de hidrgeno unido covalentemente
a un tomo muy electronegativo (N, O o F).
Energas promedio de enlace de H
H F 10 kcal/mol
H O 5 kcal/mol
H N 2 kcal/mol

Si a este H con carga parcial positiva se le
acerca otro tomo con carga parcial
negativa (
o-
_
2
), se produce una interaccin
electrosttica que los mantiene unidos,
parecido en cierto modo al enlace inico.
La presencia del enlace de H provoca que
los compuestos presenten puntos de fusin
y ebullicin anormalmente elevados.
El enlace de H ser ms intenso (y su
efecto en los puntos de fusin y ebullicin)
cuanto ms electronegativo es el tomo
pareja y menor es su tamao.

Ejemplo 1
T
b
T
b

****

T
b
T
b

T
b

****

****

** **** **

+ Viscosidad (q): Es una medida de la resistencia de los lquidos a fluir.
[q] (S.I.): Nsm
-2
; (poise=dinascm
-2
)
El valor de q es mayor cuanto ms intensas sean las fuerzas intermoleculares
entre las molculas del lquido. Normalmente la viscosidad disminuye con el
aumento de temperatura (excepciones si ocurren cambios estructurales).
2.2.- ESTRUCTURA DE LOS LQUIDOS: Tensin superficial y viscosidad.

+ Tensin superficial (): Es la cantidad de energa necesaria para aumentar la
superficie de un lquido por unidad de rea. [] (S.I.): Jm
-2

Se debe a la diferencia de interacciones entre las molculas
de la superficie y las molculas del interior del lquido.
El valor de es mayor cuanto ms intensas sean las fuerzas
intermoleculares entre las molculas del lquido.
Capilaridad de los lquidos: se debe al balance de dos tipos
de fuerzas:
* Fuerzas de cohesin, que se dan entre molculas
semejantes.
* Fuerzas de adhesin, que se dan entre molculas
distintas.
En el caso del agua las fuerzas de adhesin son mayores que
las de cohesin, mientras que para el mercurio es al contrario.

menisco
+ Viscosidad (q): Es una medida de la resistencia de los lquidos a fluir.
[q] (S.I.): Nsm
-2
; (poise=dinascm
-2
)
El valor de q es mayor cuanto ms intensas sean las fuerzas intermoleculares
entre las molculas del lquido. Normalmente la viscosidad disminuye con el
aumento de temperatura (excepciones si ocurren cambios estructurales).
2.2.- ESTRUCTURA DE LOS LQUIDOS: Tensin superficial y viscosidad.

+ Tensin superficial (): Es la cantidad de energa necesaria para aumentar la
superficie de un lquido por unidad de rea. [] (S.I.): Jm
-2

Se debe a la diferencia de interacciones entre las molculas
de la superficie y las molculas del interior del lquido.
El valor de es mayor cuanto ms intensas sean las fuerzas
intermoleculares entre las molculas del lquido.
Capilaridad de los lquidos: se debe al balance de dos tipos
de fuerzas:
* Fuerzas de cohesin, que se dan entre molculas
semejantes.
* Fuerzas de adhesin, que se dan entre molculas
distintas.
En el caso del agua las fuerzas de adhesin son mayores que
las de cohesin, mientras que para el mercurio es al contrario.

menisco
Ejemplo 2
2.3.- ESTRUCTURAS SLIDAS: Clasificacin y propiedades.

+ Los slidos son formas densas de materia, ya que sus tomos, iones y/o
molculas (partculas) estn empaquetadas muy estrechamente.

+ Segn el ordenamiento de las partculas que componen el slido, se distingue:

* Slido amorfo: Las partculas se encuentran desordenadas y al azar,
careciendo de un orden molecular de largo alcance. (Ej.: slice solidificado,
vidrio)
* Slido cristalino: Las partculas ocupan posiciones especficas manteniendo
un ordenamiento estricto y de gran alcance. De esta forma las fuerzas de
interaccin son mximas. (Ej.: slice cristalino, cuarzo)
Slido amorfo
Slido cristalino


+ Segn el ordenamiento de las partculas que componen el slido, se distingue

* Slido amorfo : Las partculas no ocupan posiciones especficas
* Slido cristalino : Las partculas ocupan posiciones especficas (predecibles)

+ En las estructuras cristalinas se define la celda unitaria como la unidad
estructural ms pequea que al repetirla tridimensionalmente reproduce el
cristal en cuestin.

Celda unitaria Cristal
Partculas

Hay 7 tipos de celdas unitarias y diferentes tipos de empaquetamiento.
Cbica simple
Cbica centrada
en el cuerpo
Cbica centrada
en las caras



+ Segn el ordenamiento de las partculas que componen el slido, se distingue

Slidos inicos: Partculas (aniones y cationes) unidas por enlace inico.
Slidos metlicos: Partculas (cationes) unidas por enlace metlico.
Slidos covalentes o en red: Partculas (tomos) unidas por enlace
covalente.
Slidos moleculares: Partculas (molculas) unidas por fuerzas
intermoleculares.

* Slido amorfo
* Slido cristalino

+ Segn las fuerzas que mantienen a las partculas en su lugar, los slidos
cristalinos se clasifican en:


+ Slidos inicos: La estructura de cada red cristalina viene determinada por la
estequiometra del compuesto y por factores de tipo geomtrico, de entre los
que resulta determinante la relacin de los radios inicos (r+/r-).
* Estequiometras tipo AB:

- Estructura cbica:

- Estructura octadrica:

- Estructura tetradrica:

Figura 13.48
(Petrucci y col., p. 517)
D
2
r
-
+ r
+
Cl
-
2r
-
Cs
+
D
1
IC 8:8
1 > r
+
/r
-
> 0,732
D
2
r
-
+ r
+
Cl
-
2r
-
Cs
+
D
1
IC 8:8
1 > r
+
/r
-
> 0,732
IC 6:6
0,732 > r
+
/r
-
> 0,414
Figura 13.49
IC 4:4
0,414 > r
+
/r
-
> 0,225
Figura 13.50

* Estequiometras tipo AB:

- Estructura cbica: IC 8:8 (1 > r+/r- > 0,732)
- Estructura octadrica: IC 6:6 (0,732 > r+/r- > 0,414)
- Estructura tetradrica: IC 4:4 (0,414 > r+/r- > 0,225)

* Estequiometras tipo AB
2
:

- Estructura tipo fluorita: - Estructura tipo rutilo:

Figura 13.50
IC 8:4
r
+
/r
-
> 0,732
IC 6:3
r
+
/r
-
< 0,732


+ La fuerza del enlace inico
(energa de red) es ms intensa
cuanto mayor la carga neta de
los iones y, en segundo plano,
cuanto menor tamao del in.

Los valores de las energas
reticulares son siempre
negativos.

El valor absoluto aumenta:
* Cuando aumenta la carga
neta de los iones.
* Para un mismo in a
medida que disminuye el
tamao del correspondiente
contrain.
Valores absolutos de energa de red (-U
0
) de los
haluros de metales alcalinos y de los xidos y
sulfuros de metales alcalinotrreos, calculados
mediante el ciclo de Born-Haber (kcal/mol).
F
-1
Cl
-1
Br
-1
I
-1

Li
+1
238 192 182 170
Na
+1
214 179 171 160
K
+1
189 163 157 148
Rb
+1
181 158 151 143
Cs
+1
172 148 142 135
O
-2
S
-2

Be
+2
1080 893
Mg
+2
940 778
Ca
+2
835 722
Sr
+2
791 687
Ba
+2
747 656


+ La fuerza del enlace inico (energa de red) es ms intensa cuanto mayor la
carga neta de los iones y, en segundo plano, cuanto menor tamao del in.

Propiedades:
* Todos los compuestos inicos son slidos a temperatura ambiente.
* Presentan alta dureza (resistencia a ser rayados).
* Son slidos frgiles, es decir, se rompen con facilidad al intentar deformarlos
mediante fuerzas tangenciales.
* Presentan elevados puntos de fusin y de ebullicin.
* Son malos conductores de la electricidad en estado slido.
* En estado fundido y en disolucin son buenos conductores de la electricidad
(por conduccin inica).
* Son muy solubles en disolventes polares.
-

Fragilidad de los slidos inicos: Al ejercer una fuerza tangencial se
produce una dislocacin que enfrenta a iones del mismo signo
provocando un gran aumento de las fuerzas repulsivas, dando lugar a
la ruptura del cristal.


+ Slidos metlicos: Los cationes se ordenan en estructuras compactas,
fundamentalmente del tipo:
* Estructura hexagonal compacta (hcp): ABABAB Indice de coordinacin: 12.
* Estructura cbica compacta (ccp): ABCABCABC Indice de coordinacin: 12.

Figura 13.42 (Petrucci y col., p. 512)

+ Slidos metlicos: Los cationes se ordenan en estructuras compactas,
fundamentalmente del tipo:
* Estructura hexagonal compacta (hcp): ABABAB Indice de coordinacin: 12.
* Estructura cbica compacta (ccp): ABCABCABC Indice de coordinacin: 12.

+ La fuerza del enlace metlico es ms intensa cuanto mayor el nmero de
electrones de valencia y, en segundo plano, cuanto menor tamao del catin.

Propiedades:
* Alta conductividad elctrica y trmica, tanto en estado slido como fluido.
* Ductilidad y maleabilidad.
* Puntos de fusin y ebullicin variables.
* Dureza variable.

F
Deformacin

+ Slidos covalentes o en red: La red cristalina est formada por tomos
neutros que se unen entre s por enlace covalente. Estos slidos muestran la
fortaleza del enlace covalente.

Propiedades:
* Presentan una dureza muy elevada (resistencia a ser rayados).
* Sus puntos de fusin y de ebullicin son muy elevados.
* Son malos conductores de la electricidad tanto en estado slido como lquido.


+ Slidos covalentes o en red: La red cristalina est formada por tomos
neutros que se unen entre s por enlace covalente. Estos slidos muestran la
fortaleza del enlace covalente.

Propiedades:
* Presentan una dureza muy elevada (resistencia a ser rayados).
* Sus puntos de fusin y de ebullicin son muy elevados.

+ Diamante y grafito, dos formas alotrpicas del carbono, son ejemplos de
slidos en red.
Diamante: Cada tomo se enlaza a
otros 4 mediante enlaces sp
3
. La red
tetradrica se extiende en las 3
dimensiones. T
fus
: 3550 C
Grafito: Formado por lminas delgadas de
tomos de C unidos por enlaces sp
2
. Las
lminas se unen por enlaces dbiles. Conduce
la electricidad en el plano de las lminas.
Figuras 5.43 y 5.44
(Atkins-Jones, p.182-183)

+ Slidos moleculares: La red cristalina est formada por molculas que
interaccionan entre s por medio de fuerzas dbiles (tipo fuerzas de van der
Waals y/o enlaces de hidrgeno). Estos slidos muestran la debilidad de estas
interaciones intermoleculares.

Propiedades:
* Presentan una dureza muy baja (resistencia a ser rayados).
* Sus puntos de fusin y de ebullicin son muy bajos.
* En condiciones normales de temperatura y presin a menudo se encuentran
en estado gaseoso o lquido.

Clasificacin y propiedades de los slidos
Clase de
slido
Partculas en el
retculo
Tipo y fuerza del enlace Propiedades Ejemplos

Van der
Waals
Dispersin
(muy dbil)

Dipolo-dipolo
(dbil)

Molecular Molculas
Enlace de hidrgeno
(moderada- dbil)

p.f y p.e. muy bajos
Muy blandos
Malos conductores
He, H
2
, O
2
,
Cl
2
, I
2
, CCl
4

SO
2
, acetona,
nitrobenceno

H
2
O,
alcoholes,
cidos
orgnicos
Atmico tomos
Covalente
(muy fuerte)
p.f. muy elevado
Extremadamente
duros

Muy malos
conductores
Diamante,
carborundo
(CSi), cuarzo
(SiO
2
), NAl,
NB
Inico
Iones positivos y
negativos
Inico
(fuerte)
p.f. y p.e. elevados
Duros y quebradizos
Malos condutores,
pero conducen en
estado fundido y
disueltos
ClNa, ClK,
SO
4
Ca, CO
3
Ca
Metlico Iones positivos
Metlico
(fuerza variable)
p.f. y p.e. variables
Dureza variable
Dctiles y maleables
Muy buenos
conductores,
tambin en estado
fundido
Na, Ag, Cu,
Fe, Pt

Ejemplo 3

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2.1. Introduccin: Repaso a las fuerzas intermoleculares.

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