Portada: Alquitara y Bocetos de Da Vinci Texto tomado de Francisco Daz Cala

Flavio Columela
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PARTE 1
1. CONCEPTO QUMICO DEL ALCOHOL Tericamente, la funcin alcohol se deduce reemplazando en los hidrocarburos saturados un hidrgeno por el radical -OH. No es indiferente donde se realice esta sustitucin, puesto que segn se lleve a cabo en un -CH3 =CH2 =CH se comportan de diferente forma frente a un mismo reactivo. Segn esto, los alcoholes se denominan primarios, secundarios y terciarios, respectivamente. Cuando en un hidrocarburo se sustituye un tomo de hidrgeno por el grupo oxidrilo -OH, resulta un alcohol monovalente, pero si se sustituye dos, tres o ms tomos de hidrgeno, con la condicin que pertenezcan a eslabones distintos, los alcoholes originados reciben el nombre de alcoholes polivalentes. 2. ALCOHOL ETLICO O ETANOL Se le denomina tambin espritu de vino y alcohol vnico, siendo un alcohol primario monovalente cuya frmula qumica es CH3 -CH2 -OH. Su molcula est compuesta por tomos de carbono, oxgeno e hidrgeno, adems del grupo caracterstico -OH (oxidrilo). Tiene un peso molecular de 46 y su composicin centesimal es: carbono, 52,15 %; oxgeno, 34,73 %, e hidrgeno 13,12 %. Es frecuente denominarlo segn la materia de que procede y as se dice alcohol de vino, de maz, de patatas, etc. Este proceder no significa diferenciacin qumica entre el obtenido de la destilacin del vino o el producido a partir del maz previas las transformaciones que en su lugar indicaremos. Las justificacin est en que los alcoholes etlicos comerciales (hacemos esta denominacin para diferenciarlo del absoluto o reactivo, qumicamente puro) llevan cierta cantidad de impurezas procedentes de la materia prima que sirvi de base para su obtencin. El etanol no se encuentra en grandes cantidades en estado natural.
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En mnima proporcin suele hallarse en la atmsfera. en terrenos hmicos y en las aguas de algunos manantiales. Como substancia extraa se acusa su presencia en ciertas orinas de algunas personas diabticas originado por un proceso metablico de los glcidos que aquellas hayan ingerido. 3. BREVE RESEA HISTORICA Las bebidas alcohlicas han sido conocidas por los pueblos ms antiguos, pero no as el alcohol. Con referencia a las primeras, ya se mencionan en la Biblia y en numerosos jeroglficos egipcios se hace alusiones a las bebidas fermentadas. Los alquimistas de Alejandra (Siglo I de nuestra Era) posean aparatos de destilacin muy imperfectos, desde luego, especialmente en lo que se refera a la refrigeracin y que las impedan obtener productos d bajo punto de ebullicin. La primera noticia del alcohol hay quien la atribuye a los alquimistas rabes, que parece ser lo obtuvieron en el siglo VIII destilando vino y el producto obtenido recibi numerosas denominaciones, llegando a nosotros la de alcohol, derivada de alkaal con que le denomin su discutido descubridor Abdul-Kasis. Segn E. O. von Lippman, la primera noticia que se tiene del alcohol, es un manuscrito del siglo XII, lo que hace suponer que los rabes no tuvieron noticias del etanol. Segn este manuscrito y en forma de criptograma, se describe la obtencin del alcohol como: ... se mezclar vino aejo muy fuerte con sal y los aparatos utilizados para ello se calentarn hasta la ebullicin; de esta forma se obtendr un agua que arde, dando llama, sin quemar el recipiente; de esta propiedad tomara el nombre de agua ardiente. Hacia los aos 1240-1313, Alberto Magno y Arnaldo de Vilanova le denominaron agua permanens, agua ardens y agua vitae. Raimundo Lulio (1235-1315) indica las propiedades disolventes del alcohol, apuntando que en la mayora de los casos se encuentra impurificado por el agua y ofreciendo a la vez un mtodo para deshidratarlo empleando potasa fundida.
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Una vez conocido el alcohol, diversos qumicos fueron investigando sus propiedades, hasta que en 1808 Saussure y Lavoissier determinaron su composicin confirmada posteriormente por Berthelot en 1845 al llevar a cabo la sntesis. 4. PROPIEDADES El alcohol es muy vido del agua, lo que hace sea un buen deshidratante. Al mezclarlo con el agua se realiza un fenmeno de contraccin de volumen cuyo valor varia segn las partes de alcohol yagua que se mezclen y que para 53,94 volmenes del primero y 49,83 de la segunda a 15C (que son las cantidades en las que se realiza la mayor contraccin), se obtienen 100 volmenes de la mezcla en lugar de 103,77. Las mezclas con agua se llevan a cabo con desprendimiento de calor. El alcohol puro, desprovisto de agua, es ms bien un producto de laboratorio y se denomina alcohol absoluto; ste, es un liquido incoloro, de olor caracterstico y penetrante, sabor ardiente y densidad igual a 0,7943 (a 15C). Hierve a 78,35C bajo presin de 760 mm., siendo esta temperatura el denominado punto de ebullicin para el alcohol etlico, dato ste muy importante por ser la base en que descansan todos los procesos encaminados a obtenerlo por destilacin de las mezclas que lo contienen. Se solidifica a -130,5C. y por la accin de los cidos, tanto orgnicos como inorgnicos, se producen los steres correspondientes. Por oxidacin se forma aldehdo y si se prosigue esta oxidacin pasa a cido. El alcohol etlico diluido e ingerido en pequeas cantidades produce excitacin y en altas dosis, es txico. Es coagulante de la albmina y la sangre y se mezcla en todas las proporciones con el ter, cloroformo, glicerina y, desde luego, segn hemos dejado indicado, con el agua. Buen disolvente de los cidos grasos. Es combustible y arde con llama azulada de gran poder calorfico.

5. APLICACIONES Son mltiples y muy variadas. Desde luego entra en la composicin de todas las bebidas alcohlicas. Emplease en medicina y en la industria como combustible, disolvente y como medio de fabricacin de algunos compuestos qumicos. 6. DIVERSAS CLASES DE ALCOHOL ETILICO Desde el punto de vista comercial el etanol se presenta en el mercado bajo las siguientes formas: alcohol rectificado o neutro, con una graduacin de 96-97% vol.; alcohol absoluto o deshidratado, con una riqueza de 99,6-99,8% vol.; alcohol slido, etc. La legislacin espaola ya con fines comerciales, clasifica los alcoholes en potables e impotables, segn sean o no, aptos para el consumo de boca, pero esta clasificacin no es absoluta, es decir, que en ocasiones un alcohol potable puede ser declarado impotable a fines econmicos y proteccionistas. Esta norma no es exclusiva de nuestra legislacin en esta materia, pues pases principalmente mediterrneos, que cuentan con gran produccin de viedo y en consecuencia de alcohol vnico segn sean los rendimientos de las cosechas anuales de uva y en consecuencia de vino, con la finalidad de proteger a esta rama importante de la industria nacional de la que tantos industriales y trabajadores agrcolas viven, declaran como impotables otros alcoholes etHicos de distinta procedencia al de la uva, como es el que se obtiene a partir de las mezclas de azucarera, previamente fermentadas. Este alcohol es vulgarmente denominado industrial. 7. MATERIAS PRIMAS UTILIZADAS EN ALCOHOLERIA. Podemos clasificarlas en tres grupos: 1 Materias que ya contienen el alcohol en dilucin (piquetas, vino, cerveza, sidra, heces, orujos, etc.). 2. Materias que contienen azcares (melazas de azucarera, mieles, zumos, etc.). 3. Materias amilceas (cereales) o feculentas (tubrculos y bulbos).
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8. DIVERSOS PROCEDIMIENTOS PARA LA OBTENCION DE ALCOHOL Esencialmente son tres los procesos fundamentales para la obtencin del alcohol etlico y en cada uno de ellos se emplea uno de los grupos de materias primas que hemos apuntado anteriormente. En el caso que la materia prima ya contenga el alcohol en disolucin, se separa ste por un proceso de destilacin que trataremos con la debida amplitud en el lugar correspondiente. Si se recurre al empleo de materias primas del segundo grupo, es preciso una previa transformacin de los azcares en alcohol mediante un proceso de fermentacin con lo que llegamos a obtener una materia del primer grupo de la que se separa al alcohol por destilacin. Finalmente, en el caso de empleo de materias primas del tercer grupo, se han de transformar los almidones y fculas en azcares por medio de una sacarificacin y en este momento la materia prima est comprendida dentro de las del segundo grupo que por fermentacin de sus azcares, estos dan lugar a alcohol y que se separa por destilacin. 9. FERMENTACION Los agentes causantes de la transformacin de los azcares en alcohol etlico con desprendimiento de anhdrido carbnico fueron descubiertos por PASTEUR. Son stos unos seres vivos de origen vegetal y de tamao pequesimo; unos hongos microscpicos clasificados en la clase Ascomycetos, Orden Saccharomycales, familia Saccharomitaceas y a los que denominamos levaduras. La fermentacin es el resultado de la accin sobre los azcares de unas sustancias producidas por las levaduras y que se denominan enzimas. El tamao de las levaduras flucta entre 3 y 10 micras. La forma de estas clulas es bastante variada segn especies, razas y edad, siendo cada una de estas clulas o levadura un minsculo ser vivo y completo.

En los mostos azucarados con temperatura adecuada y aireacin suficiente, el proceso de reproduccin de las levaduras es intenso, mientras que ya iniciada la fermentacin, si las cantidades de alcohol son sensibles, el proceso de multiplicacin se reduce considerablemente aunque no por ello las levaduras pierdan su capacidad fermentativa que suele durar mucho tiempo. En la fermentacin alcohlica, los azcares son transformados en alcohol y anhdrido carbnico como productos principales, siendo este ltimo cuerpo el que al burbujear en los mostos azucarados da la sensacin de que hierven. Entre los productos secundarios que se originan durante la fermentacin alcohlica, figuran la glicerina, cido succnico y alcoholes superiores (isoamlico), amlico o aceite de Fusel, isobutlico, proplico, etc., stos en pequeas cantidades. Tambin en todos los lquidos que provienen de fermentaciones con levaduras, se encuentra cido lctico y cido actico. La reaccin general de Gay-Lussac de la fermentacin alcohlica, es la siguiente; C6H12O6 2CO2 + 2CH3CH2OH

Todo este proceso fermentativo global es el resultado de una serie de reacciones parciales que se realizan a velocidades rapidsimas. Las investigaciones de Neuberg han puesto de manifiesto que con el empleo de levadura es posible obtener ms de un tipo de fermentacin, como se indica a continuacin: a) Fermentacin alcohlica. Si la fermentacin se lleva a cabo libremente sin el concurso de factores externos, los productos finales son, alcohol etlico y anhdrido carbnico. b) Fermentacin aldehdo-glicrida. Si al medio en que se realiza la fermentacin se adiciona bisulfito sdico, se lleva a cabo un bloqueo de aldehdo actico, glicerina y anhdrido carbnico, adems de una pequea cantidad de alcohol etlico.
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c) Fermentacin glicero-alcohlico-actica. Si se realiza la fermentacin en un medio ligeramente alcalino, el aldehdo actico experimenta una alteracin originndose adems de glicerina y alcohol etlico, cido actico y anhdrido carbnico. d) Fermentacin glicero-pirvica. Si la fermentacin se lleva a cabo en un medio neutro se produce glicerina y cido pirvico. 10. SACARIFICACION Consiste en la transformacin del almidn contenido en las sustancias amilceas y feculentas en azcar, por efecto de las diastasas contenidas en los cereales germinados. El azcar originado se denomina maltosa, que a su vez, es fermentado por accin de las levaduras alcohlicas. Es preciso para que la sacarificacin de la materia amilcea sea completa, que aquella se realice bajo determinadas circunstancias y entre ellas, la presencia de un activador de la accin enzimtica y la extraccin de la maltosa producida, cuya presencia pueda interferir el desarrollo cuantitativo de la sacarificacin. As pues, las fculas o almidones mediante la amilasa (fermento de la malta) experimenta la sacarificacin en virtud de la cual se hidrolizan, es decir, se desdoblan por la accin del agua y en esta reaccin los componentes del agua se unen a los productos del desdoblamiento, convirtindose los almidones y fculas en el azcar denominado maltosa, segn la reaccin general siguiente: 2C6H10O5 + H2O (almidn) C12H22O11 (maltosa)

A su vez, determinados fermentos contenidos en algunas levaduras, actan posteriormente sobre la maltosa, por ejemplo, y refirindonos a un caso determinado, citamos la maltosa, que tambin se encuentra en el malta. Este fermento, maltosa, desdobla la maltosa en glucosa segn la reaccin: C12H22O11 + H2O (maltosa) 2C6H12O6 (glucosa)
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Por ltimo, la alcoholasa (mezcla compleja de fermentos) descompone la glucosa, originando la fermentacin alcohlica, resumida de la siguiente forma: C6H12O6 (glucosa) CH3CH2OH + CO2 (etanol)

11. RIQUEZA Y GRADO ALCOHOLICO Ya hemos dejado indicado que, salvo determinados trabajos de laboratorio o en muy especiales ocasiones en que se utiliza el alcohol etlico absoluto, es decir, prcticamente desprovisto de agua, lo ms frecuente del empleo del etanol en su forma comercial, es la que contiene cierta cantidad de agua. En estas condiciones se denomina riqueza alcohlica de una mezcla, el nmero de litros de alcohol absoluto que contiene un determinado volumen de la muestra y grado alcohlico, el tanto por ciento, en volumen, de alcohol absoluto que contiene un lquido, aclarando, los centmetros cbicos de alcohol absoluto contenido en 100 c. c. de la muestra. No obstante, en algunos pases, las expresiones de riqueza y grado alcohlico no son volumtricas, sino ponderales, es decir, en peso. Con arreglo a esto, se denomina riqueza alcohlica ponderal al peso del alcohol absoluto contenido en un determinado peso de muestra y grado alcohlico ponderal el tanto por ciento en peso de alcohol absoluto contenido en aqulla, es decir, los gramos del etanol contenidos en 100 grs. de lquido muestra. 12. ALCOHOMETROS Son aermetros de los denominados de volumen variable y peso constante. Son estos aermetros unos aparatos fundados en el principio de Arqumedes y destinados a determinar el peso especfico o densidad de los slidos y lquidos. Recordemos muy someramente el fundamento de estos aparatos. El principio de Arqumedes se enuncia diciendo que un cuerpo cualquiera sumergido en un lquido, sufre un empuje de abajo arriba igual al peso del volumen de lquido desalojado.
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Este principio se puede demostrar con el siguiente sencillo experimento: De uno de los platillos de una balanza hidrosttica u otra lo suficientemente sensible (fig. 1). se cuelga un cilindro metlico hueco, y de ste a su vez, otro macizo del mismo volumen que tiene el primero interiormente. En estas condiciones se equilibra la balanza con pesas y a continuacin se sumerge el cilindro macizo en un lquido cualquiera, por ejemplo agua, se observar que la balanza se inclina del lado de las pesas, lo que demuestra que el cilindro macizo recibi un empuje hacia arriba al sumergirlo en el lquido. Ahora bien, si el cilindro hueco lo llenamos con agua, veremos que el equilibrio se restablece, lo que demuestra el enunciado del principio.

As pues, con arreglo a esto, si introducimos un cuerpo de un volumen determinado en un lquido de densidad D de forma que flote en el seno del lquido, este cuerpo experimentar un empuje igual al peso del volumen del lquido desalojado, esto es P = V x D.

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Si ahora introducimos el mismo cuerpo en otro lquido de densidad distinta D1 tal que D1 > D, tambin recibir otro empuje tal que P1 = V x D1, pero como D1 > D y en las dos igualdades, V = V, resulta que P < P1, luego el cuerpo estar ms prximo a la superficie del lquido en el segundo caso que en el primero, puesto que el peso del volumen del lquido desalojado es mayor, con arreglo a esto, el cuerpo se aproximar ms a la superficie segn las densidades aumenten. En esto se fundan los alcohmetros, segn dejamos anteriormente indicado. A continuacin describiremos muy someramente cmo se grada el alcohmetro centesimal de Gay-Lussac, que es el ms utilizado en los pases latinos. Con la finalidad de aligerarlos de peso y que el material de que estn construidos permita una fcil limpieza y sea poco atacable para que no disminuya de peso, se construyen los alcohmetros de vidrio soplado. Se lastra de modo que en agua pura a 15C (hoy da la referencia es a 20 C) se sumerja hasta la parte inferior de la varilla, marcndole 0 en el punto de enrase. Despus se introduce en una mezcla constituida por 5 volmenes de alcohol y agua hasta enrasar a 100 volmenes. En estas condiciones la densidad de la mezcla ser menor de 1, puesto que al alcohol tiene densidad a 1, y, por lo tanto, el empuje que recibe el alcohmetro ser menor que cuando lo introducimos en agua, y esto har que se sumerja ms. En este nuevo enrase marcaremos la divisin 5 y as sucesivamente. Es muy interesante que durante todo el proceso de aforo la temperatura sea constante, en este caso 15C, porque de no ser as al vaciar sta tambin lo hace la densidad de los lquidos y el calibrado ser errneo. Con la finalidad de poder apreciar dcimas de grado se procurar que las divisiones entre grado y grado sean lo suficientemente amplias y que permitan subdivisiones. Este proceder obliga a que las medidas de las diferentes graduaciones alcohlicas no se puedan realizar con el mismo alcohmetro, ya que precisara disponer de una varilla de extraordinaria longitud y por ello se fabrican juegos de alcohmetros de tal forma que uno vaya graduado de 0% vol. a 10% vol., otro de 10% vol. a 20% vol., y as sucesivamente.
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Basado, pues, el alcohmetro en el principio de Arqumedes, hemos de procurar durante el empleo de aqul evitar todas las circunstancias modificativas de la tara del aparato: suciedad, roces al sumergirlo, etc. Cuando se precise determinar el grado alcohlico de una muestra debe procederse de la siguiente forma: Se toma una probeta de capacidad tal que el alcohmetro flote con facilidad; una de 200 c.c. suele ser suficiente. Se procura que la probeta est completamente limpia y seca. Si se acaba de lavar, se dejar escurrir y despus se enjuaga con un poco de lquido de muestra, que se desecha. Procederemos a continuacin a verter la muestra en la probeta, procurando no llenarla hasta el borde, para evitar que al introducir el alcohmetro se vierta lquido. Se toma el alcohmetro por el extremo de la varilla utilizando los dedos pulgar e ndice y procurando que la superficie de contacto sea la menor, dentro de una seguridad de sujecin. Lentamente se introduce el alcohmetro dentro de la probeta y no se suelta hasta que percibamos sensiblemente que flota. No se debe soltar bruscamente ya que al descender puede chocar con el fondo de la probeta y romperse. Cuando la suspensin se ha estabilizado y no roza el alcohmetro con las paredes de la probeta, hacemos la lectura dirigiendo una visual tangente a la parte inferior del menisco (fig. 2). Al mismo tiempo se toma la temperatura del lquido de la probeta para realizar la oportuna correccin. Existen probetas que llevan una acanaladura longitudinal en la que se introduce el termmetro y se evita su roce con el alcohmetro.
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Como el alcohmetro est graduado a l5C., generalmente es sta la temperatura a que debe estar la mezcla hidroalcohlica cuyo grado vamos a determinar, pues de no ser as la lectura sera errnea. No obstante, existen unas tablas de correccin cuando la temperatura del lquido muestra no es 15 C., pero aun as. se recomienda operar a temperaturas prximas a ella. Una vez utilizado el alcohmetro, se lava con agua cuidadosamente, ponindole al chorro del grifo, sin restregarlo con objetos que puedan araarlo (estropajo, tejidos speros, etc.), y una vez lavado se deja secar libremente o se utiliza un lienzo que no deje residuos. Cuanto dejamos dicho sobre el empleo y fundamento del alcohmetro debe damos a entender que su uso es exclusivo para valoracin de mezclas hidroalcohlicas que no contengan otras sustancias que agua y alcohol, puesto que, de no ser as, las densidades sern distintas y tambin los empujes que reciba el instrumento al sumergirlo en aqullas y, en consecuencia, las lecturas sern errneas. Al fin de cuentas el alcohmetro es un densmetro y si lo sumergimos, por ejemplo, en aceite, nos marcar una graduacin, por ejemplo, 12 y esto no quiere decir que el aceite tenga 12 alcohlicos. Por estas razones, cuando se precise determinar el grado alcohlico de una muestra que lleva incorporadas otras sustancias distintas al agua y alcohol (vino, por ejemplo), previamente hemos de extraer el alcohol, generalmente por destilacin y llevarlo a la forma de mezcla hidroalcohlica, en donde ya s que podemos utilizar el alcohmetro.

13. GRADO ALCOHOLICO REAL Y GRADO ALCOHLICO APARENTE Correcciones: Se llama grado alcohlico real o fuerza real al grado alcohlico que nos indica el alcohmetro cuando la muestra est a 15C, y grado alcohlico aparente o fuerza aparente al que marca a temperaturas distintas a los 15C.

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Esta diferencia es necesaria, puesto que ya sabemos que el calor dilata los cuerpos y el fro los contrae y las mezclas hidroalcohlicas y el alcohol son bastante sensibles a estos cambios. En consecuencia, si a un volumen hidroalcohlico a 15 C. se le eleva la temperatura a 20 C, se dilatar y, por lo tanto, disminuir su densidad, lo que se traduce en que el alcohmetro se hundir ms en el segundo caso y en consecuencias sacar un grado aparente mayor, e inversamente cuando enfriamos. Para resolver estas cuestiones se utilizan unas tablas de doble entrada en las que en funcin del grado aparente y la temperatura nos facilitan un valor que hemos de sumar o restar al grado aparente, segn la temperatura sea menor o mayor de 15 C. 14. REBAJAS Y MEZCLAS DE LIQUIDOS ALCOHOLICOS Es prctica frecuente en alcoholera, y mucho ms en licorera, rebajar con agua lquidos hidroalcohlicos o mezclarlos para obtener otros de graduaciones deseadas. El problema no tendra mayor complicacin de no existir el fenmeno de contraccin de volumen que se lleva a cabo al mezclar agua y alcohol y cuyo valor es variable segn las riquezas alcohlicas. Para tratar de solventar estos pequeos problemas exponemos a continuacin algunos ejemplos y que para resolverlos se basan en que la cantidad de alcohol absoluto de los cuerpos que se van a mezclar ha de ser igual al que contenga la mezcla resultante. 1. Tenemos un alcohol de G que deseamos rebajarlo con agua para obtener V lts. de aguardiente de g. Cunto alcohol de G precisamos? Llamando X a la cantidad que precisamos, sta tendr de alcohol absoluto: X G /100 y el aguardiente que se va a preparar tendr: V g /100 , igualando V g/100 = X G/100 y despejando X; X = V g/100

Tomaramos un recipiente aforado a V lts. y verteramos X lts. de alcohol de G y despus echaramos agua hasta el enrase.

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2. Tenemos V Lts. de alcohol G y queremos rebajarlos hasta el grado g. Qu volumen resultar? Llamando X al volumen que buscamos tenemos que la cantidad de alcohol absoluto que contendr ser: X G / 100 y la cantidad de alcohol absoluto que disponemos: V G / 100 e igualando X g / 100 = V G / 100 y despejando x, X = V G / 100 3. Tenemos V Lts. de aguardiente de G y necesitamos disponer de V' rebajado con agua. Qu grado tendr el nuevo aguardiente? El nuevo aguardiente llamado g a su grado, tendr: V g / 100 Lts. de alcohol absoluto y el que tenemos V G / 100 igualando V g / 100 = V G / 100 y dejando g, g = V G / V Para variar, el siguiente ejemplo lo haremos numrico: 4. A 48 litros de aguardiente cuyo grado desconocamos se le ha adicionado agua distradamente y cuando tenemos 60 Lts., el nuevo aguardiente tiene 31. Qu grado tena el aguardiente primitivo?: Llamando G a este grado, el aguardiente primitivo tena de alcohol absoluto g 48 / 100 y el segundo 60 31 / 100. Igualando: g 48 / 100 = 60 31 / 100, de donde g = 60 31 / 48 = 38,7 (% vol.)
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Antes de ocuparnos de la destilacin, que es el fundamento fsico en que descansa todo el proceso de obtencin del alcohol vnico, creemos conveniente exponer unas breves nociones sobre los fenmenos fsicos en que se basa aqulla. 15. VAPORACION Es el paso de un lquido al estado de vapor. En el caso de que los vapores se formen lentamente y slo en la superficie de los lquidos, se dice que hay evaporacin y si la produccin de vapores es rpida y en toda la masa lquida, se denomina ebullicin. Por lo tanto, la evaporacin y la ebullicin son dos casos de vaporacin. Se denominan lquidos voltiles los que poseen la propiedad de pasar al estado de vapor, y fijos los que no producen vapores a ningunatemperatura, como los aceites grasos. En ciertos lquidos se observa un lmite de temperatura para la vaporizacin; por ejemplo, el cido sulfrico no da vapores a una temperatura inferior a 30; para otros lquidos, como el alcohol, el ter y el sulfuro de carbono no se conoce lmite de vaporizacin. 16. VAPORIZACION EN EL VACIO Repitamos el experimento de Torricelli, y para ello tomemos un tubo de vidrio cerrado por uno de sus extremos y que tenga un centmetro cuadrado de seccin y un metro de altura. Se llena de mercurio hasta rebasar para desalojar las burbujas de aire que pudiesen existir y tapndole con el dedo pulgar se invierte e introduce en una cubeta con mercurio, retirando a continuacin el dedo. En estas condiciones observaremos que desciende el mercurio en el interior del tubo hasta llegar a cierta altura, en donde se queda estabilizado y denominndose el espacio vaco superior del tubo cmara o vaco baromtrico. Utilizando una pipeta curva se introduce por la boca del tubo y se suelta una gota de agua, que por su menor densidad con respecto al mercurio ascender por el tubo y al llegar a la cmara baromtrica se desvanecer y el nivel de la columna de mercurio descender ligeramente; con gotas sucesivas ocurrir lo mismo hasta que una de ellas no desaparezca, observando adems que la columna de mercurio no desciende.
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Resulta de ello: a) Que los lquidos voltiles en el vaco se vaporizan con expansin, que lo demuestra el que la columna de mercurio descienda ligeramente. b) La fuerza de expansin o tensin del vapor tiene un lmite, alcanzado el cual la vaporizacin se suspende. A la tensin de los vapores en este momento se llama tensin mxima de vapor para este lquido. En este ltimo caso se dice que el espacio est saturado, es decir, sin que pueda admitir ms vapor, y en el primero, no saturado, porque todava puede admitir ms vapor. El vapor que satura el espacio, es decir, en el segundo caso del experimento, se llama saturante, y el que no lo satura, o sea el del primero, no saturante. 17. VAPORES NO SATURANTES a) Los volmenes evaporados por una masa de vapor no saturante estn en razn inversa de las presiones que sufren, o lo que es lo mismo, que los vapores no saturantes se rigen por la ley de Mariotte.

Los vapores no saturantes tienen, como los gases, el volumen y la forma eminentemente variable y gozan en el mismo grado de la propiedad caracterstica de los gases, es decir, la expansibilidad. En resumen, b) Los vapores no saturantes tienen todas las propiedades de los gases. 18. VAPORES SATURANTES Repitamos el experimento de Torricelli, pero utilizndose varios tubos e introduciendo en todos menos uno, que quedar como patrn, distintos lquidos: agua, alcohol, ter, etc., hasta que las cmaras baromtricas respectivas queden saturadas de vapor; comparando las alturas de
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las columnas de mercurio con la del tubo que dejamos como patrn y cuyas diferencias miden las tensiones de los vapores, observaremos que son distintas en todos los casos. Resulta pues, que a) las tensiones mximas de los vapores, a la misma temperatura, son distintas para cada lquido. La tensin es tanto mayor cuanto menor es la densidad del lquido de que procede.

Continuando con este experimento calentamos todas las cmaras baromtricas y observaremos que todas las columnas de mercurio bajan, lo que indica que b) la tensin de todo vapor aumenta con la temperatura.

Si en este experimento utilizamos tubos de diferente dimetro y empleamos en todos ellos el mismo lquido, por ejemplo agua, observaremos que las columnas de mercurio alcanzan en todos los tubos igual altura, lo que nos dice que c) la tensin de un vapor saturante es independiente del espacio que ocupa.

19. PRESION DE VAPOR Cuando la tensin que adquiere el vapor en el espacio vaco es mayor que la atmosfrica se llama presin de vapor, y si es inferior, sigue llamndose tensin de vapor.

20. VAPORIZACION EN ATMOSFERA LIMITADA Si la vaporizacin de un lquido, en lugar de realizarse en el vaco se lleva a cabo en un espacio previamente ocupado por un gas, experimentalmente se demuestra:

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a)

La tensin mxima y por consiguiente la cantidad de vapor capaz de saturar a un espacio dado son las mismas cuando dicho espacio contiene un gas que cuando se encuentra vaco, si la temperatura es igual en ambos casos. La fuerza elstica de la mezcla es igual a la suma de las fuerzas elsticas del gas y del vapor mezclado, suponiendo que el volumen primitivo no haya variado.

b)

21. VAPORIZACION EN ATMOSFERA ILIMITADA Este tipo de vaporizacin es el que nosotros observamos en la atmsfera terrestre y lleva consigo la imposibilidad de llegar a un estado de saturacin. Los vapores se alejan del lquido que los origina a medida que se van perdiendo y como aquel no deja transformarse en vapor, el resultado final es la desaparicin total del mismo. 22. EVAPORACION Es caso particular de la vaporizacin, aquel en que los vapores se forman en la superficie libre de la atmsfera y ya hemos dejado indicado que se denominan evaporacin cuando los vapores se forman lentamente y slo en la superficie de los lquidos. Si colocamos en amplias vasijas o en vidrios de reloj cantidades determinadas de agua, ter, etc., y al cabo de algn tiempo se pesan de nuevo o humedecemos trozos iguales de papel de filtro, con cantidades anlogas de agua, ter, alcohol, etctera, se ver en todos los casos que el ter se secar antes que el alcohol y ste antes que el agua, lo que prueba que a igual presin y temperatura a) cada lquido tiene un poder de evaporacin determinado, que es proporcional a la tensin mxima de su vapor. En tubo de ensayo, o en una capsulita y en un trozo de papel de filtro, se colocan cantidades iguales de un lquido voltil cualquiera. Se encuentra que en el segundo caso, la evaporacin se verifica antes que en el primero luego b) la evaporacin es tanto mayor cuanto ms superficie libre ofrece el lquido.
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Se embeben con la misma cantidad de agua dos trozos iguales de papel de filtro, colocando uno de ellos sobre una lmina metlica convenientemente calentada y otro sobre una mesa; el primero seca antes porque c) la evaporacin es tanto ms rpida cuanto mayor es la temperatura. La observacin de numerosos fenmenos prueba tambin que d) la evaporacin se realiza a todas las temperaturas. En cada uno de dos amplios tubos de ensayo, se coloca medio centmetro cbico de ter; uno de ellos se tapa con un tapn de caucho bien parafinado y el otro, se deja abierto. En el primero, el vapor que se va desprendiendo, se queda en la atmsfera que hay sobre el lquido, y la evaporacin apenas se nota, mientras en el segundo, el ter llega a evaporarse por completo, porque e) la evaporacin es tanto mayor cuanto menor humedad hay en la atmsfera y refirindonos a ese caso concreto cuanto menos vapores de ter hay. Se colocan sobre una mesa, dos trozos iguales de papel de filtro impregnado de la misma cantidad de agua y sobre uno de ellos se sopla con un fuelle y sobre el otro no. El primero se seca antes; luego la renovacin del aire sobre la superficie lquida, favorece la evaporacin. Si en un tubo de ensayo ponemos medio centmetro cbico de ter y lo cerramos hermticamente, veremos que la cantidad de lquido permanece invariable, porque f) llegado el espacio a la saturacin, la evaporacin se suspende. 23. FRIO PRODUCIDO POR LA EVAPORACION Se coloca un vaso con cido sulfrico bajo la campana de la mquina neumtica y encima del vaso que contiene el cido sulfrico, por medio de un soporte se sita una cpsula con agua. Al hacer el vaco sta empieza a hervir y termina por congelarse. Un tubo de ensayo, con un poco de agua se mete en una copa con ter y se sopla dentro de ste por medio de un fuelle; el agua se enfra extraordinariamente y hasta puede llegar a congelarse. Estos ensayos demuestran que la evaporacin absorbe el calor.
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24. EBULLICION Es la produccin rpida de vapor en toda la masa del lquido. La ebullicin no es ms que una vaporizacin brusca y tumultuosa. Cuando se calienta un lquido, el agua, por ejemplo, las primeras burbujas que aparecen por la parte inferior no son ms que el aire que se hallaba disuelto y que se desprende; enseguida suben varias burbujitas de vapor de todos los puntos de las paredes ya calientes; pero al penetrar en las capas superiores, cuya temperatura es ms baja, se condensan all sin llegar a la superficie. La formacin y condensacin sucesiva de stas primeras burbujas de vapor ocasionan el ruido que ordinariamente procede a la ebullicin y vulgarmente denominado canto del lquido. Ascienden, por ltimo, gruesas burbujas que estallan en la superficie, constituyendo el fenmeno de la ebullicin. Este ltimo estallido de las burbujas se origina porque en las burbujas de aire que existen dentro del lquido, se forma el vapor como en una atmsfera libre; pero no pudiendo difundirse, a causa del pequeo volumen de la burbuja, van adquiriendo mayor tensin a medida que se calienta el lquido y cuando llega esa tensin a ser mayor que la presin atmosfrica, aumentada con la hidrosttica que sobre la burbuja gravita, la fuerza elstica de su vapor vence, sube, y explota en la superficie libre del lquido. Es fcil demostrar la necesidad de las burbujas de aire, para lo cual se cubre con una capa de aceite cierta cantidad de agua purgada de aire por la ebullicin y observaremos que calentando a temperatura prxima a los 123 no se inicia la ebullicin; pero desde este momento tarda muy poco en producirse una violenta explosin de vapor que arrojar fuera de la vasija parte del agua que contiene. Utilizando un termmetro y un recipiente donde se someten a la ebullicin sucesivamente diferentes lquidos voltiles observaremos:

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a) b)

Cada lquido hierve a una temperatura determinada, llamada temperatura o punto de ebullicin. Desde que empieza hasta que termina la ebullicin, la temperatura se mantiene invariable.

Si se coloca un vaso con agua templada bajo la campana de la mquina neumtica, al hacer el vaco observaremos que el lquido entra en ebullicin. Por otra parte, en una marmita o autoclave provista de termmetro y manmetro, se hace hervir el agua, encontrndose que la ebullicin se verifica por encima de los 100 y en tanto mayor temperatura cuanto mayor es la presin soportada por el lquido. Lo que sucede es que la tensin del vapor va aumentando por estar cerrado el espacio que se produce y la ebullicin se retrasa porque las burbujas que parten de la masa lquida necesitan, para llegar a la superficie, vencer la presin que sobre ellos existe, la cual es igual a la mezcla de gas y vapor, ms el peso de la columna de agua que haya sobre ellas, aunque ste sea realmente insignificante. De los dos experimentos anteriores resulta que e) El punto de ebullicin es tanto ms elevado cuanto mayor es la presin, realizndose siempre a la temperatura en que la tensin del vapor que se forma es igual a la presin que obra sobre la superficie lquida.

25. DIFERENCIACION ENTRE GASES Y VAPORES En lenguaje vulgar se llaman vapores a los cuerpos gaseosos procedentes de un lquido y nada puede sorprender que de nuevo puedan transformarse en lquidos. Pero tambin es de conocimiento vulgar que todos los gases pueden licuarse y que por lo tanto stos pueden considerarse como vapores de sus propios lquidos.

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Se ha propuesto que se llamen gases a los fluidos aeriformes cuando estn a temperaturas superior a la crtica y vapores cuando estn a temperaturas ms bajas. Nos apresuramos a indicar que se llama temperatura crtica aquella por encima de la cual no es posible licuar un gas, por grandes que sean las presiones a que se le someta. 26. CONDENSACION La condensacin de los vapores es el fenmeno en virtud del cual pasan stos del estado aeriforme al estado lquido. En el momento en que se condensan los vapores, la fuerza comunicada a la molcula durante la vaporizacin se transforma para reaparecer en cantidad equivalente como calor sensible Prubese, en efecto, experimentalmente, que al licuarse un peso dado de vapor reaparece una cantidad de calor exactamente igual a la que desapareci durante la vaporizacin. 27. CONDICIONES GENERALES PRECISAS PARA CONSEGUIR LA CONDENSACION DE LOS VAPORES Para que a una temperatura dada el vapor pueda condensarse, es necesario que la presin exterior sea igual a la tensin mxima del vapor. Cuanto ms baja sea sta temperatura menor ser la presin que es necesario desarrollar, y si la tensin mxima fuese menor que la presin atmosfrica, no se precisar comprensin alguna para realizar la licuacin. Este caso se presenta para el vapor de agua, por ejemplo, que se puede condensar hacindole recorrer por un serpentn baado por agua fra. Parece ser de lo dicho, a primera vista, que a una temperatura cualquiera podra obtenerse la licuacin de un vapor comprimindole suficientemente; pero la experiencia prueba que esto no es cierto y que la licuacin no es posible si se opera a temperatura inferior a cierto lmite, que se llama temperatura o punto crtico, superior a la cual, el lquido no puede existir. Es fcil demostrar a una temperatura en la que el lquido desaparece bruscamente, vaporizndose totalmente. Esta temperatura se diferencia muy poco del verdadero punto crtico.
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