CRISTALIZACIN INTRODUCCIN Al enfriar una disolucin de nitrato de potasio de concentracin 140 g por cada 100 g de agua desde 90 C hasta

a 20 C, puede observarse la formacin de cristales de nitrato de potasio que van a parar al fondo el recipiente. Este fenmeno puede explicarse observando la curva de solubilidad (Fig. 1) del nitrato de potasio, a 90 C, punto A, la disolucin no est saturada, pero a 20 C punto B, la solubilidad es slo de 30 g por cada 100 g de agua, el exceso de nitrato de potasio se deposita en el fondo. Si tuvisemos, por ejemplo, 240 20 g de disolucin (140 g de nitrato y 100 g de agua), la cantidad de nitrato que habra cristalizado sera 110 g.

La cristalizacin es la separacin de cristales de una disolucin de una sustancia o de una mezcla de sustancias. Es el fenmeno inverso a la disolucin de un slido en un lquido. El lquido en el que se han formado los cristales y que rodea a stos se denomina agua madre o lquido madre. PURIFICACIN POR CRISTALIZACIN Supongamos que el nitrato de potasio de la disolucin anterior contena una impureza consistente en una pequea cantidad de una sustancia soluble en agua, si al enfriar no se ha sobrepasado la solubilidad de esta sustancia, permanecer en disolucin. Con lo cual hemos conseguido liberar al nitrato de potasio de la impureza que le acompaaba. La cristalizacin es un mtodo muy antiguo de purificar slidos. Esencialmente la purificacin por cristalizacin consiste en disolver una sustancia en disolvente formando un disolucin lo ms concentrada posible, saturada o casi saturada, cambiar las condiciones para que disminuya su solubilidad, pero de forma que las impurezas que le acompaan sigan siendo solubles, con lo cual cristaliza nicamente el

slido que deseamos purificar. Una forma de modificar las condiciones es enfriar, pero no es la nica. MTODO OPERATORIO Uno de los mtodos ms corrientes de obtencin de cristales se basa en que la mayora de los slidos son ms solubles en caliente que en fro. Entonces lo que se hace es preparar una disolucin saturada en caliente y luego enfriar. Este proceso comprende las etapas siguientes: a) Preparacin de la disolucin Lo primero que hay que hacer es buscar el disolvente adecuado. El disolvente ideal es aquel en el que la sustancia a purificar es muy soluble en caliente y poco soluble en fro, en cambio, si las impurezas son solubles en caliente, conviene que lo sean tambin en fro. Para encontrar el disolvente ms adecuado lo mejor es ir ensayando distintos disolventes con una pequea cantidad de sustancia; la experiencia y un buen conocimiento de las sustancias con las que se est operando constituye una gran ayuda a la hora de llevar a cabo esta tarea. Entre los disolventes ms usados se encuentran: agua, ter, acetona, alcohol, cloroformo.., etc. Para preparar la disolucin, salvo algn caso especial, hay que seguir las normas generales de preparacin de disoluciones y de calentamiento de sustancias. En principio el recipiente ms adecuado es un erlenmeyer, en el que, debido a que tiene una boca estrecha, la prdida de disolvente al calentar es menor que si se utiliza un vaso de precipitados. La disolucin se prepara calentando hasta ebullicin, si no hay ningn inconveniente. Es mejor poner al principio poco disolvente, menos del que se supone se va a necesitar, e ir aadiendo poco a poco el soluto finamente dividido y agitando bien, al final, si es necesario, se aade ms disolvente.

Cuando el disolvente es voltil es mejor efectuar la ebullicin a reflujo, que consiste en colocar encima del erlenmeyer un refrigerante en el que condensa el lquido que se evapora y vuelve de nuevo al recipiente (Fig. 2), de esta forma no se pierde disolvente.

Si la disolucin est turbia debido a que alguna impureza no se ha disuelto, hay que filtrarla rpidamente antes de que se enfre, utilizar para ello un filtro de pliegues o un dispositivo especial para filtrar en caliente. b) Enfriamiento El enfriamiento se lleva a cabo en el mismo erlenmeyer donde se ha preparado la disolucin o, caso de haberse filtrado, donde se ha recogido. Para que no entre polvo se tapa con un vidrio de reloj. Si el enfriamiento es rpido, se forman cristales pequeos, si es lento, grandes. Los cristales pequeos, como tienen una gran superficie, retienen en la misma impurezas; los cristales grandes encierran en su interior disolvente acompaado de algunas impurezas; por ello lo mejor es que los cristales tengan un tamao medio. A veces, cuando se ha enfriado la disolucin, se llega a un estado de sobresaturacin sin que tenga lugar la cristalizacin, en este caso basta aadir un cristal de la sustancia o rascar las paredes del recipiente con una varilla, para que inmediatamente se formen los cristales. c) Recuperacin de los cristales Una vez se han formado los cristales hay que separarlos de las aguas madre, ello se hace filtrando, mejor al vaco que es ms rpido. Para eliminar las aguas madre que empapan los cristales, se presiona con un tapn de goma y se succiona con la trompa, a continuacin se practica unos cuantos lavados con un pequea cantidad de disolvente puro, despus de cada lavado hay que presionar con el tapn para eliminar el lquido de lavado; conviene utilizar la menor cantidad posible de disolvente, para que disuelva poco slido. A veces se lava con un disolvente distinto al utilizado en la cristalizacin, ha ser un disolvente que disuelva a ste, pero que no disuelva a los cristales. Si no es posible filtrar al vaco, puede hacerse por gravedad. Por ltimo hay que secar los cristales. Para ello se trasladan del embudo a un papel de filtro con ayuda de una esptula y con otro papel de filtro se secan. A continuacin se colocan en un vidrio de reloj o en una cpsula de porcelana y se dejan secar al aire libre o en un desecador; si no se descomponen por el calor, puede utilizarse tambin la estufa. OTROS MTODOS DE CRISTALIZACIN El enfriamiento no es el nico procedimiento para obtener cristales a partir de una disolucin. La insolubilidad de una sustancia tambin puede lograse por otros mtodos, como son: Evaporacin parcial del disolvente Al evaporar el disolvente, la disolucin se va concentrando y puede llegar a alcanzarse la sobresaturacin y la consiguiente formacin de cristales. Este mtodo es til cuando se trata de cristalizar una sustancia cuya solubilidad vara muy poco con la temperatura o se dispone de una disolucin muy diluida que, aunque se enfre, no llega a sobresaturarse. La evaporacin parcial del disolvente puede llevarse a cabo calentando la disolucin, pero debe hacerse de forma suave y sin que llegue a hervir. Tambin puede realizarse a temperatura ambiente colocando la disolucin en un recipiente de mucha superficie y poca profundidad, como un cristalizador. En las salinas se coloca el agua del mar en

estanques de gran extensin y poca profundidad para que se evapore el agua y obtener as la sal. Debe tenerse cuidado en no evaporar una cantidad tan grande de disolvente como para que las impurezas sean tambin insolubles. Las aguas madre que resultan de una cristalizacin provocada por enfriamiento pueden concentrarse evaporando parte del disolvente y obtener as ms cristales. Modificando el sistema A veces aadiendo una sustancia a la disolucin puede lograrse la insolubilidad. Un procedimiento consiste en agregar un segundo disolvente en el que el soluto sea insoluble, pero que sea miscible con el otro; por ejemplo, algunas sustancias solubles en agua cristalizan al aadir alcohol a la disolucin. RECRISTALIZACIN Cuando se desea purificar mejor los cristales, puede procederse a una nueva cristalizacin, para ello puede utilizarse el mismo disolvente u otro distinto.

PRCTICAS 1. EFECTO DE LA VELOCIDAD DE CRISTALIZACIN SOBRE EL TAMAO DE LOS CRISTALES

Cuando se cristaliza una sustancia por enfriamiento de una disolucin, la velocidad de enfriamiento influye en el tamao de los cristales. Modificando la velocidad de cristalizacin se va a obtener cristales grandes y cristales pequeos a partir de una disolucin de sulfato de cobre. MATERIALES: 1 Vaso de 100 cm3 1 Cucharita 1 Mortero Balanza 1 Erlenmeyer de 100 cm3 1 Probeta 100 cm3 1 Soporte 1 Nuez 1 Aro 1 Rejilla Mechero Bunsen 1 Varilla 1 Embudo o un embudo Bchner 1 Kitasato 1 Papel de filtro 1 Vasode 250 cm3 1 Bao mara Pinzas de crisol PRODUCTOS: Sulfato de cobre

PROCEDIMIENTO: Pesar unos 25 g de sulfato de cobre finamente dividido. En un erlenmeyer de 50 cm3 calentar a ebullicin unos 20 cm3 de agua destilada y disolver el sulfato de cobre; si no acaba de disolverse del todo, aadir ms agua destilada. Una vez disuelto, enfriar la disolucin introduciendo el erlenmeyer en un recipiente con agua fra o remojndolo al chorro del grifo, manejarlo con unas pinzas de crisol. Continuar el enfriamiento hasta que se observe que ya no se forman cristales. Filtrar al vaco o por gravedad, recoger el filtrado en un vaso de 250 cm3. Secar los cristales con papel de filtro y dejarlos en un papel de filtro al aire libre o colocarlos en un desecador para que terminen de secar. En el mismo vaso donde se ha recogido, calentar el filtrado al bao mara sin que llegue a hervir hasta que se haya evaporado la mitad del agua aproximadamente. Dejar enfriar a temperatura ambiente hasta la prxima sesin, filtrar los cristales igual que antes y secarlos con papel de filtro.

Comparar el tamao de los cristales obtenidos de una u otra forma. Repetir la experiencia con otra sustancia distinta como el dicromato de potasio. 2. PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN SOBRESATURADA Se va a preparar una disolucin sobresaturada que puede permanecer bastante tiempo como tal sin que se separen cristales. MATERIALES: 1 Erlenmeyer de 100 cm3 1 Una cucharilla Balanzas. 1 Varilla 1 Mechero Bunsen 1 Soporte 1 Aro 1 Nuez 1 Rejilla PROCEDIMIENTO: En un erlenmeyer de 100 cm3 pesar 14 g de acetato de sodio trihidratado, aadir 8 cm3 de agua destilada y calentar hasta que se haya disuelto totalmente el slido, agitar con una varilla. Dejar enfriar en reposo, si se forma algn cristal, calentar otra vez para que se disuelva, y dejar que enfre de nuevo. Esta disolucin sobresaturada puede mantenerse un tiempo as sin que se separe el exceso de soluto. Al cabo de un rato aadir un cristalito de acetato de sodio y se formarn cristales; si se desea puede esperarse hasta otro da para iniciar la cristalizacin. 3. PURIFICACIN DEL NITRATO DE POTASIO PRODUCTOS: Acetato de sodio trihidratado

Una muestra de nitrato de potasio impurificada con nitrato de cobre se va a purificar por cristalizacin. MATERIALES: 2 Vasos de 100 cm 1 Cucharilla Balanzas 1 Mortero 1 Probeta 100 cm3 1 Erlenmeyer de 100 cm3 1 Soporte 1 Aro 6
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PRODUCTOS: Nitrato de potasio Nitrato de cobre

1 Nuez 1 Rejilla 1 Mechero de Bunsen 1 Varilla 1 Embudo o un embudo Bchner 1 Kitasato 1 Vidrio de reloj Papel de filtro Pinzas de crisol PROCEDIMIENTO: En un vaso de 100 cm3 pesar 23,5 g de nitrato de potasio finamente dividido. En otro vaso distinto pesar 1,5 g de nitrato de cobre tambin finamente dividido. Reunir ambos en un mismo vaso y mezclarlos bien, observar el color de la mezcla. Trasladar la mezcla a un erlenmeyer de 100 cm3 para que no se pierda slido, formar un cono con un trozo de folio, colocar la parte ms estrecha en la boca del erlenmeyer y echar la mezcla por la parte ancha (Fig. 3). Medir con una probeta 20 cm3 de agua destilada. Verter la mitad al erlenmeyer (consultar en la curva de solubilidad del nitrato de potasio, si esta cantidad de agua es la adecuada para disolver todo el nitrato de potasio de la mezcla), calentar a ebullicin y agitar bien para que se disuelva todo el slido, una vez iniciada la ebullicin el calentamiento debe ser suave; si queda algo de slido que no termina de disolverse, aadir un poco ms de agua de la que queda en la probeta. Enfriar un poco introduciendo un momento el erlenmeyer en un recipiente con agua fra o al chorro de agua del grifo y dejar luego que termine de enfriar, para coger el erlenmeyer usar unas pinzas. Filtrar los cristales y lavarlos con la menor cantidad posible de agua destilada hasta eliminar totalmente las aguas madre, esto es hasta que no quede ninguna coloracin azul. Secar los cristales con papel de filtro y trasladarlos a un vidrio de reloj para que terminen de secar. Si estos cristales todava muestran alguna coloracin azulada de nitrato de cobre (II), pueden recristalizarse y conseguir as una mayor pureza.

4. OBTENCIN DE, CRISTALES MODIFICANDO LA NATURALEZA DEL SISTEMA

El cido benzoico es soluble en alcohol, pero muy poco soluble en agua. Se va a obtener cristales de cido benzoico adicionando agua a una disolucin de cido benzoico en alcohol. MATERIALES: Vaso de 100 cm3 1 Cucharilla 1 Probeta de 10 cm3 1 Varilla 1 Tubo de ensayo 1 Bao mara 1 Embudo Papel de filtro PROCEDIMIENTO: Verter unos 5 cm3 de alcohol en un vaso de precipitados y disolver en l un par de cucharadas de cido benzoico. Trasladar la disolucin a un tubo de ensayo, adicionar unos 8-9 cm3 de agua destilada y agitar, aparecer un precipitado lechoso. Calentar al bao mara hasta que la disolucin se vuelva transparente, no hace falta que llegue a hervir. Dejar enfriar y se formarn unos cristales de cido benzoico. PRODUCTOS: cido benzoico Alcohol

CUESTIONARIO 1) Por qu para cristalizar una sustancia normalmente se disuelve en caliente? 2) Para disolver un slido que se pretende purificar por cristalizacin, qu recipiente es ms adecuado: un vaso de precipitados o un erlenmeyer? 3) Se quiere purificar un slido por cristalizacin e interesa obtener cristales pequeos, cmo habr que proceder? PROBLEMAS Se disuelve 160 g de nitrato de potasio en 100 g de agua a 100 C, se evapora la mitad del agua. Cunto nitrato de potasio se separar de la disolucin? Tenemos una disolucin saturada de sulfato de cobre (II) en agua a 100C, la solubilidad a esta temperatura es de 75 g en 100 g de agua. Se enfra esta disolucin hasta 20 C (solubilidad igual a 20 g de sulfato de cobre (II) en 100 g de agua). a) Qu suceder? b) Si la disolucin pesaba 350 g, hacer un estudio cuantitativo de este proceso