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Investigacin de la obtencin de bioetanol a partir de los desechos de frutas

Barrientos Castro Alayn Emaus 1, Dra. Mara Griselda Corro Hernndez 2 Facultad de Ingeniera Qumica BUAP, 2 Laboratorio de Catlisis y Energa-Instituto Ciencias

Resumen
La utilizacin de desechos de frutas para la obtencin de biocombustibles contribuye al inicio de la era de energas renovables, considerando parte de la basura como una fuente renovable de energa. El desecho de naranja que diariamente se tira en grandes cantidades a la basura por la extraccin del jugo en, puestos fijos en los mercados y vendedores ambulantes en la ciudad de Puebla, es rico en azcares al igual que la cscara de pia que al ser cortada de la fruta, tambin lleva una gran cantidad de azcares. Esta investigacin presenta la obtencin de bioetanol a partir de la fermentacin de los desechos de naranja y pia. El proceso llevado para la obtencin de bioetanol consiste en la fermentacin de estos sustratos mediante la inoculacin de la levadura Saccharomyces cerevisiae en condiciones anaerbicas durante un periodo de tiempo controlado a temperatura ambiente, la posterior destilacin mediante un equipo de cristalera para la obtencin del etanol y el anlisis cuantitativo y cualitativo de una alcuota del destilado, mediante un cromatgrafo de gases especial para la determinacin de alcoholes. La investigacin tiene como objetivo el estudio de los recursos energticos de los residuos o desechos orgnicos que actualmente slo contribuyen a la contaminacin y al deterioro ambiental.

Introduccin 1. Biocombustible El biocombustible es el trmino con el cual se denomina a cualquier tipo de combustible que se derive de la biomasa, es decir organismos recientemente vivos o sus desechos metablicos. Los biocombustibles son una alternativa para sustituir parte del consumo de combustibles fsiles tradicionales, como el petrleo, el carbn, gas etc. El artculo, Environmental, economic, and energetic costs and benefits of biodiesel and ethanol biofuels [1] recoge las principales ventajas e inconvenientes de algunos biocombustibles: Algunas ventajas de los biocombustibles son: Proporcionan una fuente de energa reciclable y, por lo tanto, inagotable. Las emisiones de gas del invernadero son reducidas el 12% por la produccin y la combustin del etanol y el 41% por la produccin y la combustin el biodiesel. Revitalizan las economas rurales. Generan empleo al favorecer la puesta en marcha de un nuevo sector en el mbito agrcola. Mejoran el aprovechamiento de tierras con poco valor agrcola y que, en ocasiones, se abandonan por la escasa rentabilidad de los cultivos tradicionales. Algunos de los inconvenientes son:
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El uso de los biocombustibles se limita a motores de bajo rendimiento y de poca potencia. El combustible precisa de una transformacin previa compleja. En los bioalcoholes, la destilacin provoca, respecto a la gasolina o al gasleo, una mayor emisin de dixido de carbono.

2. Bioetanol El etanol es un compuesto qumico cuya frmula qumica es CH3-CH2-OH. Es un alcohol lquido incoloro, voltil, inflamable, biodegradable, sirve como un buen disolvente y es bajo en toxicidad. Tiene una densidad de 0.810 g/cm3, un Punto de Fusin de 159.1 K (-114.05 C), un Punto de Ebullicin de 351.4 K (78.25 C). El etanol puede utilizarse como combustible para automviles, solo o mezclado en cantidades variables con gasolina para reducir el consumo de derivados del petrleo. El etanol mezclado con la gasolina permite oxigenar la mezcla de combustible lo que ocasiona una combustin ms completa y reduciendo emisiones de contaminacin, reemplazando al ter metil-tert-butlico (MTBE), el cual es un contaminante severo para el suelo y el agua subterrnea. Las mezclas ms comunes son E10 y E85, con contenidos de etanol del 10% y 85%, respectivamente. El bioetanol que proviene de los campos de cosechas est sujeto a una fuerte polmica: para unos se perfila como un recurso energtico potencialmente sostenible que puede ofrecer ventajas medioambientales y econmicas a largo plazo en contraposicin a los combustibles fsiles, mientras que para otros es el responsable de grandes deforestaciones y del aumento del precio de los alimentos, al suplantar selvas y terrenos agrcolas para su produccin, dudando adems de su rentabilidad energtica. El etanol se obtiene fcilmente del azcar o del almidn en cosechas de maz y caa de azcar, entre otros. Sin embargo, los actuales mtodos de produccin de bioetanol utilizan una cantidad significativa de energa en comparacin con la energa obtenida del combustible producido. Por esta razn, no es posible sustituir enteramente el consumo actual de combustibles fsiles por bioetanol. [2] 3. Naranja La naranja es una fruta ctrica comestible obtenida del naranjo dulce. La naranja se cultiva en 60 pases de los cinco continentes del mundo, la variedad ms conocida y con mayor importancia comercial es la Valencia (Citrus sinensis), la cual tiene una larga temporada de produccin debido a su capacidad de adaptacin a diversas condiciones ambientales. Los aceites en la naranja se encuentran principalmente en sacos ovalados presentes en el flavedo (cscara) y actan como barrera txica natural para muchos microorganismos e insectos (fungicida). La naranja Valencia se compone de un 50% de jugo, 22% de bagazo, 25% de cscara y un 3% de semilla. El bagazo, la cscara y las semillas representan los componentes de desecho de la naranja. De stos el nico que actualmente es aprovechado a nivel industrial es la cscara para la extraccin de pectinas y aceites, mientras que existen pocos trabajos enfocados a la utilizacin de los dems componentes. Por ello el 50% de la fruta tratada para la extraccin industrial del jugo de naranja se convierte en desecho. Ante el aumento de la poblacin y el agotamiento de recursos naturales, diferentes

pases han estudiando materias primas no convencionales, como el desecho de naranja, para producir energticos. [3] En 1992 Karel Grohmann [4], lder de investigacin del laboratorio de investigacin de productos subtropicales (Agricultural Research Service, ARS) en Winter Haven, Florida; comenz a investigar la viabilidad de convertir la cscara de las frutas ctricas en etanol. Debido a que los desechos de frutas ctricas son ricos en pectina, celulosa y hemi-celulosa, los cuales pueden ser hidrolizados en azcares fermentables. El trabajo de Grohmann fue desechado debido a que las enzimas que se necesitaban para el proceso de obtencin de etanol eran muy costosas. En 2004, Bill Widmer [5], un qumico de ARS, continu el trabajo de Grohmann con la ayuda de un grupo cooperativo de investigadores (Renewable Spirits LLC de Delray Beach, Florida). Widmer y su grupo cientfico modificaron el proceso para reducir sustancialmente la cantidad de enzima requerida para convertir los carbohidratos de los desechos ctricos a azcares y posteriormente a etanol. Ahora ese proceso muestra potencial econmico para la produccin de etanol en volmenes grandes. 4. Pia La Pia (Ananas sativus) es una fruta de gran tamao y tiene forma globosa y alargada, que termina en un penacho o corona de hojas verdes y pequeas. Los principales pases productores de pias son: China, E.U.A., Brasil, Filipinas, Costa Rica, Tailandia, Mxico. [6] La pia se puede fermentar produciendo lo que se denomina tradicionalmente Tepache. Muchas son las frmulas y recetas para preparar el tepache. Bsicamente: La cscara, la pulpa y el jugo de la fruta se ponen a fermentar a temperatura ambiente (entre 20 y 30C) por uno, dos o 3 das en agua con azcar de caa en barriles de madera sin tapa. Los microorganismos asociados con el producto, se han identificado al Bacillus subtilis y B. Megateriun, y las levaduras Saccharomyces cerevisiae, Pichia membranaefaciens, Candida boidini y C. incospicua. Dependiendo del tiempo que se deje fermentar, de la temperatura y de la cantidad de dulce que se agregue ser el grado de alcohol. [7] Desarrollo Experimental Caracterizacin de la fruta Pia: Se utiliz slo la cscara de la Pia (Ananas sativus) que desechan los comerciantes dedicados a la elaboracin manual de jugos situados en las calles de Puebla, dichos residuos se sometieron al proceso experimental inmediatamente despus de obtenerlos. Naranja: Se utilizaron los desechos de las naranjas Valencia (Citrus sinensis) de los comerciantes dedicados a la elaboracin manual de jugos, situados en las calles de Puebla; tambin se ocup la naranja Valencia en estado de descomposicin obtenida de establecimientos dedicados a la venta de esta fruta.

Caracterizacin de la levadura La levadura de cerveza (Saccharomyces cerevisiae), es un sistema eucariota que tiene la facultad de crecer en forma anaerobia realizando fermentacin alcohlica. Es la ms efectiva y la ms segura especie que se utiliza para fermentar azcares a etanol. Bsicamente este proceso se lleva a cabo cuando esta levadura se encuentra en un medio muy rico en azcares. [8] Es accesible econmicamente y renovable. Por estas razones se emplea en muchos procesos de fermentacin industrial, por ejemplo en la produccin de cerveza, vino, hidromiel, pan, produccin de antibiticos, etc. [9] Pruebas de fermentacin para cscara de pia como sustrato Investigacin de la ausencia y la presencia de la levadura. El sustrato fue inoculado con 10% en masa de Saccharomyces cerevisiae, manteniendo la mezcla en condiciones anaerbicas, observando su comportamiento y destilando la mezcla despus de un periodo de tiempo establecido. A su vez, tambin se realiza la observacin de la fermentacin sin levadura de la cscara de pia en las mismas condiciones anaerbicas. Vase Tabla 1. Investigacin del efecto de la temperatura La cscara de pia fue inoculada son 10% en masa de Saccharomyces cerevisiae, en condiciones anaerbicas, sometiendo dicha mezcla a una temperatura de 30C mediante el uso de un horno elctrico por 72 horas, posteriormente se destila la mezcla para determinar la cantidad de alcohol. Tambin se estudi el efecto de la radiacin solar en la fermentacin de este sustrato colocando la mezcla anterior en un contenedor traslcido y exponindolo al sol durante 5 das con una temperatura promedio de 30C durante 2 horas, al cabo de las cuales, el contenedor se coloc en un medio adiabtico para conservar el calor lo ms posible. Posteriormente se destilaron muestras obtenidas a partir de 72 horas de la exposicin inicial de la mezcla para determinar la cantidad de alcohol de la fermentacin. Vase Tabla 2.

Pruebas de fermentacin para los desechos de naranja como sustrato Investigacin de la presencia de la cscara Se colocaron los desechos de naranja (bagazo y cscara) en condiciones anaerbicas, inoculndolos al 10% en masa con Saccharomyces cerevisiae, observando su comportamiento y destilando la mezcla despus de un periodo de tiempo establecido. Por otra parte se realiza la inoculacin al bagazo en ausencia completa de cscara, utilizando la levadura, las condiciones anaerbicas, las proporciones y el proceso posterior a la fermentacin antes mencionado. Tambin se realiz la fermentacin del jugo para fines de comparacin de resultados en la obtencin de alcoholes. Vase Tabla 3.
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Pruebas de fermentacin para la naranja en estado de descomposicin como sustrato Investigacin de la fermentacin natural del sustrato. Se coloc la naranja en estado de descomposicin en condiciones anaerbicas, por un tiempo prolongado, observando el comportamiento de la mezcla. Posteriormente se destil la parte lquida que secret la naranja podrida para comprobar si existi fermentacin sin la inoculacin de la levadura Saccharomyces cerevisiae. Tambin se estudio el efecto que tiene la inoculacin de Saccharomyces cerevisiae, en fruta en estado de descomposicin, previamente colocada en un frasco hermtico por un tiempo prolongado y controlado. Vase Tabla 4.

Destilacin La separacin del etanol del sustrato fermentado se llevo a cabo mediante una destilacin fraccionada que es una operacin unitaria, utilizada en qumica para separar mezclas homogneas de lquidos mediante el calor, y con un amplio intercambio calrico y msico entre vapores y lquidos. La principal diferencia que tiene es el uso de una columna de fraccionamiento que permite un mayor contacto entre los vapores que ascienden con el lquido condensado que desciende, por la utilizacin de diferentes "platos" (placas) lo que facilita el intercambio de calor entre los vapores (que ceden) y los lquidos (que reciben). Ese intercambio produce un intercambio de masa, donde los lquidos con menor punto de ebullicin se convierten en vapor, y los vapores de sustancias con mayor punto de ebullicin pasan al estado lquido, realizando la separacin de las sustancias voltiles con mayor eficiencia. Vase figura 1. Anlisis de la cantidad de etanol Para analizar la cantidad real que se obtuvo de etanol despus de la destilacin de todos los sustratos mencionados, se tom una alcuota de 0.2 L de dichos destilados y se inyect en el cromatgrafo de gases Shimadzu 2014 especial para la determinacin de alcoholes. Vase figura 2. Figura 1. Equipo de destilacin fraccionada.

Figura 2. Cromatgrafo de Gases Shimadzu 2014.

Resultados
Tabla 1. Proceso y resultados del efecto de la presencia de la levadura en la cscara de pia en la produccin de etanol.
SUSTRATO Residuo de Pia PROCESO Se dejaron reposar 380g de cscara fresca de pia con 500mL de agua en un frasco hermtico durante 3 das. (19/01/2009-22/01/2009) Se inocularon 38g de levadura Saccharomyses cerevisiae. (23/01/2009) Se dej en fermentacin durante 20 das. (24/01/2009-12/02/2009) Se destil una muestra de 100mL. (13/02/2009) Se dejaron reposar 380g de cscara fresco de pia con agua en un frasco hermtico durante 24 das. (19/01/2009-12/02/2009) Se destil una muestra de 100mL. (13/02/2009) 0.000225 0.038445 0.1125 19.2225 L DE CH3OH L DE C2H5OH % DE CH3OH % DE C2H5OH

0.00052

0.18985

0.26

94.925

Residuo de Pia

Residuo de Pia

Se colocaron en un frasco hermtico, 500g de cscara fresca de pia molida con 500mL de agua. Se le inocularon 50g de levadura Saccharomyses cerevisiae. (2/03/2009) La mezcla se mantuvo en hermticamente reposo durante 11 das. (2/03/2009-13/03/2009) Se destil una muestra de 100mL. (13/03/2009) 0.0005 0.195 0.25 97.5

Tabla 2. Procesos y resultados de la investigacin del efecto de la temperatura en la fermentacin de la cscara de pia.
SUSTRATO Residuo de Pia Molida PROCESO Se colocaron 1.5Kg de cscara fresca de pia molida con 1L de agua en un garrafn hermtico. Se le inocularon 150g de levadura Saccharomyses cerevisiae. (6/04/2009) La mezcla se mantuvo en hermticamente reposo y expuesta al sol durante 5 das. (6/04/2009-11/04/2009) a) 0.054 a) Se destil una muestra de 100mL. (9/04/2009) b) Se destil una muestra de 100mL. (24/04/2009) c) Se destil una muestra de 100mL. (12/05/2009) b)0.05 c)0.02 a)0.146 b)0.15 c)0.18 a)27 b)25 c)10 a)73 b)75 c)90 L DE CH3OH L DE C2H5OH % DE CH3OH % DE C2H5OH

Cscara de pia

Se colocaron en un frasco hermtico, 400g de cscara fresca de pia molida con 500mL de agua. Se le inocularon 40g de levadura Saccharomyses cerevisiae. (30/03/2009) Se mantuvo la mezcla a temperatura ambiente durante 5 das. (30/03/2009-4/04/2009) Se destil una muestra de 50mL. (4/04/2009) 0.12 0.08 60 40

Cscara de pia

Se colocaron en un frasco hermtico, 400g de cscara fresca de pia molida con 500mL de agua. Se le inocularon 40g de levadura Saccharomyses cerevisiae. (30/03/2009) Se mantuvo la mezcla a temperatura de 30C durante 72 horas en un horno elctrico. (30/03/2009-2/04/2009) Se destil una muestra de 100mL. (6/04/2009) 0.031 0.169 15.5 84.5


Tabla 3. Proceso y resultados de la investigacin de la presencia de la cscara de naranja en la fermentacin.
SUSTRATO Jugo de Naranja PROCESO Se colocaron 350mL de jugo en un frasco hermtico, inoculado con 35g de levadura Saccharomyses cerevisiae. (19/01/2009) La mezcla se dej reposar durante 30 das. (19/01/2009-18/02/2009) Se destil una muestra de 100mL. (19/02/2009). Residuo de Naranja Se colocaron 400g de residuos (cscara y bagazo) de naranja con aprox. 250mL. de agua en un frasco hermtico, durante 3 das a temperatura ambiente. (19/01/2009-22/01/2009) Se inocularon 40g de levadura Saccharomyses cerevisiae. (23/01/2009) La mezcla se dej reposar durante 26 das. (23/01/2009-18/02/2009) Se destil una muestra de 100mL. (19/02/2009) Bagazo de Naranja Se colocaron 180g de bagazo molido de en un frasco hermtico con 240 mL de agua, durante 4 das a temperatura ambiente. Se inocularon 20g de levadura Saccharomyses cerevisiae. (23/04/2009) Se destilaron 100mL. (27/04/2009) 0.1070 0.00001 53.5 0.0005 0.199945 0.000055 99.9725 0.0275 L DE CH3OH L DE C2H5OH % DE CH3OH % DE C2H5OH

0.02

0.18

10

90

Tabla 4. Proceso y resultados de la investigacin de la fermentacin natural de la naranja en estado medio de descomposicin.
SUSTRATO Naranja Podrida PROCESO Se colocaron 3 naranjas en estado de descomposicin medio en un frasco hermtico, durante 29 das a temperatura ambiente. (9/02/2009-9/03/2009). Se molieron las naranjas y a la mezcla se inocularon 100g de levadura Saccharomyses cerevisiae. (9/03/2009) La mezcla se dej reposar durante 30 das. (9/03/2009-8/04/2009) Se destil una muestra de 100mL. (8/04/2009) L DE CH3OH L DE C2H5OH % DE CH3OH % DE C2H5OH

0.1

0.19

95

Naranja Podrida

Se colocaron 3 naranjas en estado de descomposicin medio en un frasco hermtico, durante 65 das a temperatura ambiente. (9/02/2009-7/04/2009). a) Se destilaron 50mL del lquido que secretaron las naranjas. (7/04/2009) Se molieron las naranjas y a la mezcla se inocularon 110g de levadura Saccharomyses cerevisiae. (7/04/2009) La mezcla se dej reposar durante 3 das. (7/04/2009-10/04/2009) b) Se destil una muestra de 100mL. (10/04/2009) a)0.067 b) 0.115 a)0.133 a) 0.085 a)33.5 b)57.5 a)66.5 a)45.5

Conclusiones En el caso de los desechos de naranja, la presencia de la cscara inhibe la fermentacin de los desechos, en cambio cuando slo se utiliza bagazo como sustrato la produccin de etanol se ve favorecida.

Las condiciones ptimas para la obtencin de bioetanol a partir de la fruta de desecho son las siguientes: Temperatura 25C 25C 30C Levadura Saccharomyces cerevisiae Sin Saccharomyces cerevisiae Caractersticas fsicas Bagazo sin semilla y sin cscara Fruta entera en descomposicin, sin agua. Cscara molida Tiempo (Das) 7 30 4

Fruta Naranja Naranja Pia

En el caso de la naranja entera en estado de descomposicin, la utilizacin de la levadura Saccharomyces cerevisiae, fue innecesaria debido a la fermentacin espontnea de la fruta por las mismas levaduras existentes tanto en la cscara como en el interior de la fruta.

Agradecimientos El estudiante de la Licenciatura en Ingeniera Qumica Alayn E. Barrientos Castro expresa su agradecimiento a la VIEP (Vicerrectora de Investigacin y Estudios de Posgrado) de la BUAP por su valioso apoyo.

Referencias
[1] Jason Hill, Erik Nelson, David Tilman, Stephen Polasky, and Douglas Tiffany.(2006) Environmental, economic, and energetic costs and benefits of biodiesel and ethanol biofuels (PNAS July 25, 2006 vol. 103 no. 30 1120611210). [2] http://www.esru.strath.ac.uk/EandE/Web_sites/02-03/biofuels/what_bioethanol.htm [3] http: //www.fao.org/es/ess/toptrade/trade.asp, IX CONGRESO DE CIENCIA DE LOS ALIMENTOS y V FORO DE CIENCIA Y TECNOLOGA DE ALIMENTOS. Aprovechamiento Integral de la Naranja Valencia (Citrus sinensis L.). Snchez Garca C.; Gonzlez-Cruz L; Ramrez-Ortiz M.E; Gemes-Vera N y Bernardino-Nicanor A. 1Instituto Tecnolgico Superior del Oriente del Estado de Hidalgo (ITESA), 2FESCuautitlan UNAM, Centro de Investigacin en Ciencia y Tecnologa de Alimentos UAEH (CICYTA) (2007). [4] http://www.faqs.org/patents/app/20080213849 [5] Wilbur W. (Bill) Widmer. Ethanol Feedstock From Citrus Peel Waste (Agricultural Research April, 2006 p. 16). [6] http://www.euroresidentes.com/Alimentos/pina.htm [7]http://www.cic-tic.unam.mx/pagina_cic/nueva_cic/difusion/ forjadores/download/Herrera_Su%C3%A1rez.pdf [8] Michael T. Madigan, John M. Martinko, Jack Parker (1998) Brock biologa de los microorganismos 10 edic. Prentice-Hall: Pearson Education. Pp 120-123,485. [8] E.M.T. El-Mansi, C.F.A. Bryce, A.L. Demain, A.R. Allman, Boca Raton.(2007) Fermentation microbiology and biotechnology 2edic. Edit.CRC/Taylor & Francis. Pp. 268-270.