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A A B B
C C D D
Os smbolos referem-se ao coeficiente estequiomtrico de cada uma das espcies A, B, C e D. Podemos ler a reao direta como A + B produzindo C + D ou a reao reversa, como C + D produzindo A + B. Ou seja, na reao direta, A e B so os reagentes e C e D so os produtos. O contrrio vlido para a reao reversa. De forma geral, podemos reescrever a reao acima como:
X
i i
(eq.1)
Isso quer dizer que o somatrio do produto dos coeficientes estequiomtricos de cada espcie pela concentrao de cada uma deve ser igual a zero ao se atingir o equilbrio qumico. Isso obviamente s ser verdade se considerarmos que os coeficientes dos produtos so positivos, uma vez que esses esto sendo gerados na reao, e os coeficientes dos reagentes so negativos, pois essas espcies esto sendo consumidas na reao.
Lembre-se que j conhecemos do curso de Equilbrio (Fsico-Qumica II) a extenso da reao normalmente dada por . Assim, podemos uma equao para cada espcie qumica em funo do seu nmero de moles:
(eqs. 2)
a reao. nX (0) corresponde ao nmero de moles de X no tempo t=0, ou seja, no incio da reao. Observe que nesse tempo t=0, A e B existem no seu vaso reacional; a concentrao deles a concentrao inicial, enquanto C e D ainda no foram formados e, portanto, sua concentrao zero. X (t ) o coeficiente estequiomtrico de X multiplicado pela taxa pela qual a reao avanou at o tempo t. Observe que para os produtos o sinal positivo.
(eqs. 3)
Essas equaes descrevem exatamente a variao do nmero de moles em funo do tempo, de acordo com o avano da reao. A maioria das tcnicas experimentais mede a concentrao pelo tempo. Logo, se o volume do sistema constante, dividimos a eq. 3 (para qualquer espcie) por V e, temos ento, as concentraes dependentes do tempo. Ex.:
1 dnA (t ) d [ A] A d (t ) V dt dt V dt
(eq. 4)
(eq. 5)
Exemplo:
v(t )
N2 + 3 H2
2 NH3
(eq. 6)
d[ N2 ] 1 d [ H 2 ] 1 d [ NH 3 ] dt 3 dt 2 dt
A relao entre v(t) e as concentraes chamada de lei de velocidade. Para a reao acima, a lei de velocidade :
v(t ) k[ N2 ][ H 2 ]3
(eq. 7)