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INTRODUO DOS CONCEITOS DE CINTICA QUMICA

Vamos comear com alguns conceitos macroscpicos. Considere a seguinte reao:

A A B B

C C D D

Os smbolos referem-se ao coeficiente estequiomtrico de cada uma das espcies A, B, C e D. Podemos ler a reao direta como A + B produzindo C + D ou a reao reversa, como C + D produzindo A + B. Ou seja, na reao direta, A e B so os reagentes e C e D so os produtos. O contrrio vlido para a reao reversa. De forma geral, podemos reescrever a reao acima como:

X
i i

(eq.1)

Isso quer dizer que o somatrio do produto dos coeficientes estequiomtricos de cada espcie pela concentrao de cada uma deve ser igual a zero ao se atingir o equilbrio qumico. Isso obviamente s ser verdade se considerarmos que os coeficientes dos produtos so positivos, uma vez que esses esto sendo gerados na reao, e os coeficientes dos reagentes so negativos, pois essas espcies esto sendo consumidas na reao.

Lembre-se que j conhecemos do curso de Equilbrio (Fsico-Qumica II) a extenso da reao normalmente dada por . Assim, podemos uma equao para cada espcie qumica em funo do seu nmero de moles:

nA (t ) nA (0) A (t ) nB (t ) nB (0) B (t ) nC (t ) nC (0) C (t ) nD (t ) nD (0) D (t )


nX (t ) corresponde ao nmero de moles de X no tempo t, ou seja, depois de j iniciada

(eqs. 2)

a reao. nX (0) corresponde ao nmero de moles de X no tempo t=0, ou seja, no incio da reao. Observe que nesse tempo t=0, A e B existem no seu vaso reacional; a concentrao deles a concentrao inicial, enquanto C e D ainda no foram formados e, portanto, sua concentrao zero. X (t ) o coeficiente estequiomtrico de X multiplicado pela taxa pela qual a reao avanou at o tempo t. Observe que para os produtos o sinal positivo.

Podemos expressar a mudana em nX (t ) com o tempo pelas seguintes expresses:

dnA (t ) d (t ) A dt dt dnB (t ) d (t ) B dt dt dnC (t ) d (t ) C dt dt dnD (t ) d (t ) D dt dt

(eqs. 3)

Essas equaes descrevem exatamente a variao do nmero de moles em funo do tempo, de acordo com o avano da reao. A maioria das tcnicas experimentais mede a concentrao pelo tempo. Logo, se o volume do sistema constante, dividimos a eq. 3 (para qualquer espcie) por V e, temos ento, as concentraes dependentes do tempo. Ex.:
1 dnA (t ) d [ A] A d (t ) V dt dt V dt

(eq. 4)

A equao 4 usada para definir a velocidade da reao:


v(t ) 1 d [ A] 1 d[ B] 1 d[C ] 1 d[ D] 1 d A dt B dt C dt D dt V dt

(eq. 5)

Exemplo:
v(t )

N2 + 3 H2

2 NH3
(eq. 6)

d[ N2 ] 1 d [ H 2 ] 1 d [ NH 3 ] dt 3 dt 2 dt

A relao entre v(t) e as concentraes chamada de lei de velocidade. Para a reao acima, a lei de velocidade :
v(t ) k[ N2 ][ H 2 ]3

(eq. 7)

Ou seja, a velocidade proporcional a [ N2 ][ H 2 ]3 . A constante de proporcionalidade chamada de constante de velocidade, k.

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