Cromatografia Inica

Alexandre Martins Fernandes Orientador: Prof. Jefferson Mortatti

Novembro 2006.

Roteiro
1. O que troca inica. 2. Cromatografia inica. 3. Dionex ICS-90. 4. Vantagens. 5. Desvantagens. 6. Exemplo prtico.

1. O que troca inica

a troca de ons de mesmo sinal entre uma soluo e um corpo slido muito insolvel. Corpo slido = trocador de ons = resina til
(polmeros portadores de carga eltrica que possuem ons ativos que permutam reversivelmente de posio com outros ons de uma soluo).

1. O que troca inica

Exemplo: resina catinica. (Res A-)B+ + C+(sol) (Res A-)C+ + B+(sol)
Res = polmero fundamental da resina A- = nion ligado ao esqueleto polimrico B+ = ction ativo ou mvel C+= ction em soluo

1. O que troca inica

A resina deve:
Ser reticulada; Apresentar solubilidade desprezvel; Hidroflica; Permitir a difuso dos ons atravs da estrutura, a uma velocidade finita e praticamente utilizvel;

1. O que troca inica

A resina deve:
Conter nmero suficiente de grupos trocadores de ons acessveis (capacidade de troca inica); Ser quimicamente estvel; Ser mais densa que a gua quando inchada.

1. O que troca inica

Importante: o grau que um on
absorvido preferencialmente em relao a um outro on.

1. O que troca inica

Importante:
o grau que um on absorvido preferencialmente em relao a um outro on.

Cresce com o aumento da carga dos ons permutantes.

(Na+ < Ca2+ < Al3+ < Th4+)

Cresce com a diminuio do tamanho do on hidratado.

(Li+ < H+ < Na+ < NH4+ < K+ < Rb+ < Cs+)

A afinidade relativa do on de maior carga cresce em proporo direta com a diluio.

2. Cromatografia inica.
Tcnica relativamente nova (Small et all, 1975). Emprega alguns princpios estabelecidos da troca inica. A condutncia eltrica utilizada para a deteco e determinao quantitativa dos ons em soluo.

2. Cromatografia inica.
Condutncia eltrica:
propriedade comum a todas as espcies inicas em soluo.

Detector de condutividade:
monitor universal de todas as espcies inicas.

3. Dionex ICS-90
Anlise consiste de quatro etapas:
Transporte Separao Deteco Anlise de dados

3. Dionex ICS-90
Transporte
Eluente

A amostra lquida (1 mL) transportada por um eluente lquido, com composio e concentrao conhecidos.

O sistema opera sob presso.

3. Dionex ICS-90
Separao
Os diferentes ons da amostra migram completamente na coluna de separao* em diferentes perodos de tempo, de acordo com as interaes com os stios ativos da coluna de separao.
* (resina polimrica embalada em um tubo qumico inerte)

Coluna de separao

3. Dionex ICS-90
Aps Separao / Antes Deteco
Clula Supressora: atravs de uma membrana de troca seletiva, uma soluo regenerante suprime a condutividade do eluente oriundo da coluna de separao. Somente os ons da amostra so encaminhados para deteco.
Clula Supressora

3. Dionex ICS-90
Deteco
Feita por uma clula de condutividade, que monitora e mede a condutncia eltrica dos ons da amostra, produzindo um sinal baseado em uma propriedade fsica ou qumica do analito.
Clula de Condutividade

3. Dionex ICS-90
Anlise de dados
Software que recebe o sinal da clula de condutividade e analisa os dados comparando os picos da amostra em um cromatograma com os produzidos por uma soluo padro.

3. Dionex ICS-90
Anlise de dados
Identifica os ons com base no tempo de reteno de cada analito As concentraes inicas so determinadas atravs da integrao da rea do pico. O software exibe os dados calculados
(concentrao em mg L-1)

3. Dionex ICS-90
Anlise de dados pontos crticos
Linha de base / curva de calibrao Ajuste e interpretao dos picos

4. Vantagens
Permite a determinao de espcies inicas orgnicas e inorgnicas; Sensibilidade a baixas concentraes (g L-1 ou menos); Tempo de anlise (15 minutos); Pequenos volumes de amostra (1 mL).

5. Desvantagens
Custos ():
Equipamento e treinamento Produtos qumicos (eluente e regenerante)

Mo de obra especializada
Tcnico capacitado em operar o equipamento e analisar os resultados.

6. Exemplo prtico
Anlise da gua de um ribeiro

6. Exemplo prtico
Anlise da gua de um ribeiro
Crrego USL 24/05/05 17/08/05 21/10/05 23/10/05 25/10/05 08/12/05 19/12/05 03/01/06 09/01/06 23/01/06 07/02/06 20/02/06 06/03/06 13/03/06 24/03/06 08/04/06 24/04/06 08/05/06 HCO3pH 6,03 3,50 5,42 0,50 5,33 4,00 5,56 6,00 5,63 3,50 4,82 0,50 4,34 3,91 5,04 1,44 5,53 1,90 5,76 2,16 4,93 0,11 5,06 1,30 5,05 1,50 5,19 1,30 4,93 1,50 5,73 3,60 5,41 3,80 mg/L 2,29 Cl
-

1,00 0,08 0,61 1,04 0,37 0,30 0,45 0,45 0,36 0,05 0,17 0,15 0,42 0,33 0,32 0,40 0,60 1,15 0,46

NO20,25

NO30,11 0,38 1,67 0,81 0,10 0,10 0,02 0,08 0,11 0,09 0,03 0,13 0,15 0,03 0,02 0,26

PO430,80 0,09 0,26 0,20 0,30 0,15 0,35 0,92 0,30 0,15 0,20 0,35 0,15 0,90 0,37

SO420,31 1,08 0,64 0,38 0,80 0,40 0,60 0,17 0,12 0,09 0,04 0,40 0,12 0,20 0,40 0,06 0,32 0,36

Na

0,03

0,02 0,03 0,07

0,20 0,12 0,01 0,09

0,42 0,35 0,30 1,26 0,32 0,46 0,30 0,32 0,20 0,36 0,40 0,10 0,42 0,39 0,40 0,30 0,60 1,10 0,44

NH4+ 0,05 0,30

Mg

2+

Ca

2+

1,53 0,15 0,70 0,77 0,55 0,36 0,33 0,32 0,20 0,24 0,21 0,28 0,10 0,32 0,22 0,18 0,61 0,42

0,16

0,16

0,12 0,16

0,14 0,12 0,29 0,24 0,23 0,20 0,11 0,16 0,27 0,18 0,12 0,33 0,12 0,12 0,14 0,30 0,28 0,34 0,20

0,32 0,30 1,31 1,31 0,69 0,70 0,34 0,43 0,49 0,50 0,38 0,40 0,53 0,33 0,32 0,42 0,45 0,73 0,55

6. Exemplo prtico
Qumica da gua do ribeiro
PO4 6% NO3 6% NO2 3%
3-

SO4 6%

2-

nions

Ca 23% Mg 14%
2+

2+

Ctions

Cl 20%

HCO3 59%

K 17%

Na 32%

NH4 14%

Crrego Usina So Luiz

Crrego Usina So Luiz

Obrigado !