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UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE CURSO DE ENGENHARIA AMBIENTAL

MARCELLO FABRZIO EDUARDO


DANILO RONILDO SIDNEY WERCALTERY

ESPECTROFOTOMETRIA Espectrofotometria de Infravermelho

Pombal - PB 2011

MARCELLO FABRZIO EDUARDO


DANILO RONILDO SIDNEY WERCALTERY

ESPECTROFOTOMETRIA Espectrofotometria de Infravermelho

Trabalho apresentado na disciplina de Qumica Analtica como atividade complementar do

Seminrio para a avaliao do terceiro estgio no curso de Engenharia Ambiental perodo 2011.2 turno integral, da Universidade Federal de

Campina Grande campus Pombal - PB.

Professor Dr. Luiz Gualberto

Pombal PB 2011

SUMRIO

1- INTRODUO...................................................................................................... 4 2- FUNCIONAMENTO DO APARELHO ................................................................... 4 3- APARELHAGEM E INSTRUMENTOS ................................................................. 5 4- MANUSEIO DAS AMOSTRAS ............................................................................. 7 4.1 GASES ............................................................................................................ 7 4.2 LQUIDOS ....................................................................................................... 8 4.3 SLIDOS ........................................................................................................ 8 5- TIPOS DE LASER ................................................................................................ 9 6- . LEITURA DE RESULTADOS ........................................................................... 10 7- TIPOS DE APARELHOS .................................................................................... 11 8- FERRAMENTAS MATEMTICAS ...................................................................... 12 9- FUNCIONAMENTO INTERNO ........................................................................... 14 10- LIMITAES DO APARELHO ........................................................................... 16 10.1- LINEARIDADE/SENSIBILIDADE .................................................................. 16 10.2 - INTERFERNCIAS ..................................................................................... 17 11- EXEMPLOS DE BANDAS DE ALGUNS COMPOSTOS .................................... 17 12- INDICAAO DE USO NA INDSTRIA E NA SADE ........................................ 21 13- REFERNCIAS .................................................................................................. 24

1- INTRODUO

Atualmente muito importante o conhecimento de Espectrofotometria em anlises qumicas, devido o fato expem-se os contedos bsicos para compreenso de tal assunto. Primeiro o conceito, Espectro que o registro das caractersticas espectrais de uma substncia, mostrando a quantidade de energia absorvida ou emitida a cada comprimento de onda ou de frequncia do espectro eletromagntico. Espectro eletromagntico um arranjo da radiao conhecida de acordo com o comprimento de onda ou energia de fton; j o instrumento espectrofotmetro que permite o desmembramento da radiao policromtica, por meios dispersivos (rede ou prisma) ou no dispersivos (interfermetros), permitindo determinar a intensidade da radiao nos diferentes comprimentos de onda, atravs da obteno do espectro, isto , fornecendo a razo, ou uma funo da razo, do poder da radiao de dois feixes em funo do comprimento de onda espectral. A radiao infravermelha corresponde aproximadamente parte do espectro eletromagntico situada entre regies do visvel e das micro-ondas, sua maior utilizao so para compostos orgnicos, que est situada entre 4.000 e 400 cm -1. Banda de absoro o registro, num espectro, da absoro da radiao incidente numa amostra, num intervalo de frequncias.

2- FUNCIONAMENTO DO APARELHO

O funcionamento consiste em passar um feixe de energia radiante atravs da soluo e medir sua absoro, assim, utiliza-se um colimador que localiza o feixe especifico de luz sobre um prisma de quartzo, que decompe a luz nas cores do espectro. O feixe de luz monocromtica especifico a ser usado localizado por uma fenda seletora e enviado para uma cubeta contendo a soluo a ser analisada. A luz transmitida medida por uma fotoclula acoplada a um galvanmetro, portanto, a diferena a luz absorvida. Um feixe de energia radiante (luz) atravessa a soluo e a quantidade desta luz que for absorvida pela substancia informa obre a quantidade e a qualidade dos componentes desta soluo.

Nota-se que h duas fontes de radiao, as lmpadas de deutrio e tungstnio, cujas emisses so focalizadas atravs de uma lente sobre a amostra. Portanto, todo o espectro de emisso da lmpada incide sobre a mesma, sendo que a radiao incidente ser, em parte, absorvida. Esta radiao que atravessa a amostra (transmitida ou emergente) ira incidir sobre uma lente que focaliza o feixe sobre uma fenda, e desta sobre uma grade de difrao. Esta grade ir difratar a radiao, separando seus diferentes comprimentos de onda, sendo que cada um deles ir incidir sobre um diodo do arranjo. Este diodo, ao ser irradiado, produz uma corrente eltrica cuja magnitude depende da intensidade da emisso (se aplica o efeito fotoeltrico). Na faixa correspondente aos raios IV, nenhuma sensao de cor pode ser observada, enquanto que no espectro visvel, existe correspondncia entre o comprimento de onda e a cor. O comprimento de onda simbolizado pela letra grega lambda () e medida em nanmetros (nm). As faixas visveis, que podem ser vistas pelo olho humano e sem ajuda de aparelhos, vai de 400 a 750 nm. As lmpadas usadas no espectro visvel so de tungstnio e na espectroscopia na regio ultravioleta utiliza normalmente uma lmpada de deutrio.

3- APARELHAGEM E INSTRUMENTOS

Para as medidas na regio do infravermelho mdio (2.5 a 50m), so muitas as diferenas entre os instrumentos da espectrofotometria no UV e no visvel, e os instrumentos destinados s determinaes no infravermelho. Estas modificaes so ditadas, principalmente, pelo fato de o vidro e o quartzo absorverem fortemente na regio infravermelha e de as clulas fotomultiplicadoras serem insensveis radiao infravermelha. Empregam-se bastantes superfcies espelhadas na face frontal a fim de evitar-se a passagem da radiao atravs de camadas de vidro ou de quartzo, a reflexo das superfcies metlicas em geral muito eficiente na regio infravermelha.

As clulas de absoro e as janelas dos instrumentos, no entanto, devem ser fabricadas com materiais transparentes ao infravermelho. A seguir na tabela esto as substncias que se usam mais comumente com a radiao infravermelho, com as respectivas bandas de transmisso utilizveis.

As principais fontes de radiao infravermelhas que se usam nos espectrofotmetros so: um fio de nquel-cromo (nichrome) montado sobre um suporte de cermica; uma lmpada de Nernst, que constituda por um filamento de xidos de zircnio, de trio e crio aglutinados por um cimento apropriado; uma lmpada Globar, que tem um basto de carbeto de silcio aglutinado. Estas fontes so aquecidas eletricamente a temperaturas na faixa de 1.200 2.000C, na qual ficam incandescentes e emitem radiao infravermelha com um espectro parecido com o do corpo negro. Os espectrofotmetros de infravermelho tradicionais eram construdos com monocromadores de prismas de cloreto de sdio ou d brometo de potssio. Estes prismas tinham a desvantagem de serem higroscpicos e tambm de exigirem duas unidades diferentes para se operar na regio do infravermelho mdio, a fim de se conseguir disperso conveniente sobre toda a regio. Por estas razes, as redes de difrao substituram os prismas como os dispositivos principais de monocromatizao na regio infravermelha. As redes tm poder de resoluo mais elevado que os prismas e podem ser projetadas para operar eficientemente sobre uma regio espectral mais ampla que os prismas. Mesmo assim, a maioria dos instrumentos de rede opera com duas redes, havendo uma substituio automtica da rede nas vizinhanas de 2.000 cm -1. O esquema de um espectrofotmetro de infravermelho de rede esta na Figura 3.2.

A deteco do sinal de infravermelho tem como importncia primordial. Dispe-se de vrios detectores para este fim, e o tipo usado num instrumento depender do tipo e da qualidade do espectrofotmetro.

4- MANUSEIO DAS AMOSTRAS

O manuseio das amostras a parte mais difcil e demorada de uma anlise espectromtrica no infravermelho, essas amostras podem ser gasosas, lquidas ou slidas. 4.1 GASES

O espectro de um lquido de ponto de ebulio baixo ou gs pode ser obtido expandindo-se a amostra em uma clula cilndrica evacuada dotada de janelas apropriadas. Para esse propsito, uma variedade de clulas cilndricas est disponvel, com pticos que vo de alguns centmetros a 10 m ou mais. Os caminhos pticos mais longos so obtidos em clulas compactas com superfcies internas refletoras, de modo que o feixe faz numerosas passagens pela amostra antes de sair da clula.

4.2 LQUIDOS

Quando a quantidade de uma amostra lquida pequena ou quando um solvente um solvente apropriado no est disponvel, pratica comum obter-se o espectro do lquido puro. Em geral uma gota do lquido puro espremida entre duas placas de sal de rocha para produzir uma camada com espessura de 0,01 mm ou menos. Tal tcnica no fornece dados de transmitncia reprodutveis, mas os espectros resultantes so normalmente satisfatrios para investigaes qualitativas. Amostras de lquidos puros podem conter gua suficiente para embaar as placas de sal e tornar necessrio um polimento peridico das mesmas. 4.3 SLIDOS

A maior parte dos compostos orgnicos apresenta numerosos picos de absoro na regio do infravermelho mdio, e encontrar um solvente que no tenha picos que se superpem quase impossvel. Por isso, os espectros so frequentemente obtidos com disperses do slido em uma matriz slida ou lquida. Geralmente, nessas tcnicas, a amostra precisa ser moda at que o tamanho das partculas seja menor que o comprimento de onda da radiao, para evitar os efeitos de espelhamento de radiao. Uma das tcnicas mais populares para manuseio de amostras slidas o pastilhamento com KBr; j o espectro no infravermelho de slidos que no so solveis em um solvente transparente no infravermelho ou que no podem ser convenientemente

transformadas em pastilhas com KBr so obtidos dispersando-se o analito em um leo mineral ou hidrocarboneto fluorado dispersantes. As disperses so feitas moendo-se 2 a 5 mg da amostra finamente pulverizada na presena de uma ou duas gotas de um leo de hidrocarboneto pesado (Nujol); a disperso resultante examinada como um filme entre placas salinas planas; o comportamento de slidos no infravermelho pode tambm ser obtido por tcnicas de refletncia e pelo mtodo fotoacstico.

5- TIPOS DE LASER

A chamada radiao infravermelha (IR) corresponde aproximadamente parte do espectro eletromagntico situada entre as regies do visvel e das microondas. A poro de maior utilidade para a rea da qumica est situada entre 4000 e 400 cm-1, que chamada de regio do infravermelho mdio (MIR). As outras regies, do infravermelho prximo (14290-4000 cm-1) e do infravermelho distante (700-200 cm-1) tem tambm atrado ateno. Embora o espectro de infravermelho seja caracterstico da molcula como um todo, certos grupos de tomos do origem a bandas que ocorrem mais ou menos na mesma frequncia, independente da estrutura da molcula. justamente a presena destas bandas caractersticas de grupos que permitem ao qumico a obteno, atravs do exame do espectro e consulta a tabelas, de informaes estruturais teis, e neste fato que baseamos para fazer a identificao das estruturas. Uma lmpada de tungstnio uma excelente fonte de radiao contnua na regio do visvel e do infravermelho prximo. Um filamento de tungstnio opera, normalmente, em uma temperatura prxima de 300K e produz radiao til na faixa de 320 a 2500 nm. Essa faixa cobre toda a regio visvel e parte das regies infravermelha e ultravioleta. A espectroscopia na regio ultravioleta utiliza normalmente uma lmpada de deutrio, na qual uma descarga eltrica (um arco, uma espcie de centelha eltrica) provoca a dissociao do D 2 e a emisso da radiao ultravioleta de 200 a 400 nm (mostrada na figura abaixo). Em um espectrofotmetro ultravioleta-visvel tpico, a troca entre as lmpadas de deutrio e tungstnio feita entorno de 360 nm, de forma que esteja sempre sendo usada a fonte mais intensa. Para as regies visveis e ultravioletas tambm so muito utilizadas lmpadas de descarga eltrica cheias com vapor de mercrio ou gs xennio. Existem lmpadas diferentes para quase todos os metais. Altamente sensvel, o mtodo de escolha para dosar mercrio.

6- . LEITURA DE RESULTADOS

Pequenas diferenas na estrutura e na constituio de uma molcula resultam em mudanas significativas na distribuio dos picos de absoro nesta regio do espectro, que se estende cerca de 1200 a 700 cm-1 m. Em consequncia, uma semelhana estreita entre dois espectros nessa regio de impresses digitais constitui-se em forte evidncia da identidade dos compostos que produziram os espectros. (8 a 14). Os espectros no infravermelho possuem uma caracterstica nica, principalmente na regio de impresso digital. As duas molculas diferem apenas por um grupo metila e, no entanto, os espectros diferem significativamente em suas aparncias na regio de impresso digital. O estabelecimento indubitvel da identidade ou da estrutura de um composto dificilmente possvel apenas a partir das tabelas de correlao. Aparecem incertezas principalmente devido frequncia de grupos superpostos, variaes espectrais devido ao estado fsico da amostra e limitaes instrumentais. Ao se usar as frequncias de grupos, essencial que todo o espectro, em vez de uma pequena parte isolada, seja considerado e inter-relacionado. Uma interpretao baseada em uma parte do espectro deveria ser confirmada ou rejeitada pelo estudo de outras regies. As tabelas de correlao servem apenas como guias para um estudo posterior mais cuidadoso. Um estudo das caractersticas de absoro de grupos funcionais, bem como de outras propriedades fsicas da amostra, podem permitir a identificao inequvoca. A espectroscopia no infravermelho, quando usado em conjunto com outros mtodos, normalmente torna possvel a identificao positiva de uma espcie. As tabelas de correlao dificilmente bastam para a identificao positiva de um composto orgnico a partir de seu espectro de infravermelho. H, no entanto, vrios catlogos de espectros no infravermelho disponveis que ajudam uma identificao qualitativa fornecendo espectros de um grande nmero de compostos puros para a comparao. A busca manual de catlogos de espectros grandes lenta e tediosa. Por esta razo, sistemas de busca por computador tm sido amplamente usados nos ltimos anos.

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Atualmente, os fabricantes de instrumentos oferecem sistemas de busca para auxiliar o qumico a identificar compostos a partir de dados armazenados de espectros no infravermelho. Os bancos de memria desses instrumentos so capazes de armazenar perfis de cerca de 100 mil compostos puros.

7- TIPOS DE APARELHOS

A Espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIV) uma tcnica de anlise para colher o espectro infravermelho mais rapidamente. Em vez de se coletar os dados variando-se a frequncia da luz infravermelha monocromtica, a luz IV (com todos os comprimentos de onda da faixa usada) guiada atravs de um interfermetro. Depois de passar pele amostra o sinal medido o interferograma. Realizando-se uma transformada de Fourier no sinal resulta-se em um espectro idntico ao da espectroscopia IV convencional (dispersiva). Os espectrofotmetros FTIV so mais baratos do que os convencionais porque mais simples construir um interfermetro do que um monocromador. Em adio, a medida de um nico espectro bem mais rpida nessa tcnica porque as informaes de todas as frequncias so colhidas simultaneamente. Isso permite que se faam mltiplas leituras de uma mesma amostra e se tire a mdia delas, aumentando assim a sensibilidade da anlise. Devido s suas vrias vantagens, virtualmente todos os espectrofotmetros de infravermelho modernos so de FTIR. Dentre os tipos de reflexo mais usados esto os de espectrometria de reflexo difusa e de refletncia total atenuada. A espectrometria de reflexo difusa no infravermelho com transformada de Fourier (em ingls, DRIFTS) pode ser um mtodo efetivo de se obter espectros de infravermelho diretamente de amostras pulverizadas com um mnimo de preparao da amostra. Alm de poupar tempo na preparao da amostra, permite a aquisio de dados convencionais de infravermelho em amostras que no foram alteradas significativamente em relao a sua forma original. A reflexo difusa um processo complexo que ocorre quando um feixe de radiao atinge a superfcie de um p finalmente dividido. Com esse tipo de amostra, ocorre reflexo especular em cada superfcie plana. No entanto, como h

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muitas destas superfcies e elas esto orientadas aleatoriamente, a radiao refletida em todas as direes. Na espectrofotometria de refletncia total atenuada, utiliza-se um sensor especial baseado na radiao que passa por um guia de onda recoberta, ou seja, o sinal reduzido pela presena de analito. Quando a radiao passa pela guia de onda, ela totalmente refletida por ambas as superfcies. Na superfcie superior existe uma fina camada de vidro poroso, de baixo ndice de refrao, impregnado com um indicador especfico para a amostra. A cada vez que os raios de radiao se deslocam a partir da superfcie superior, parte da onda evanescente absorvida pelo complexo metlico e menos a radiao refletida. A intensidade da radiao que emerge do sensor diminui quando o que se procura na amostra est presente. Essa uma tcnica geralmente utilizada para se obter espectros de infravermelho de amostras que so de difcil manuseio, como slidos de solubilidade limitada, filmes, pastas, fios, adesivos e ps. Outro mtodo conhecido a espectroscopia fotoacstica no infravermelho, assim como estudos espectrais no ultravioleta e visvel, a tcnica aplicada proveitosamente em amostras slidas e lquidas que so de difcil manuseio por tcnicas comuns, devido sua tendncia de espalhar radiao. Alm disso, o mtodo tem sido usado para detectar componentes de misturas separadas por cromatografia em camada delgada ou cromatografia lquida de alta eficincia. A maior parte desse trabalho tem sido realizada com instrumentos com transformada de Fourier, devido a sua melhor caracterstica de sinal-rudo. A maioria dos fabricantes oferece clulas fotoacsticas como acessrios para instrumentos FTIR. A espectroscopia fotoacstica no infravermelho tambm tem sido usada para monitorar concentraes de poluentes na atmosfera.

8- FERRAMENTAS MATEMTICAS

As transformadas contnuas e discretas de Fourier tm muitas aplicaes em disciplinas cientficas em Fsica, Fsica e Qumica Quntica, Teoria dos nmeros, Estatstica, ptica, entre outras. Nos campos relacionados com o processamento de
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sinal, a transformada de Fourier tipicamente utilizada para decompor um sinal nas suas componentes em frequncia e suas amplitudes. As transformadas so operadores lineares e, com a devida formalizao, so tambm unria uma propriedade conhecida como o teorema de Pontryagin. As transformadas so invertveis, e a transformada inversa tem quase a mesma forma que a transformada. As funes de base sinusoidal so funes de diferenciao, o que implica que esta representao transforma equao diferencial linear com coeficientes constantes em equaes algbricas ordinrias. (por exemplo, um sistema linear invariante no tempo, a frequncia n uma quantidade conservada, logo o comportamento em cada frequncia pode ser resolvido independentemente). Por meio do teorema de convoluo, as transformadas tornam a complicada operao de convoluo em multiplicaes simples, o que as torna um mtodo eficiente de calcular operaes baseadas em convoluo, como a multiplicao polinomial, a multiplicao de nmeros grandes e o calculo da funo densidade de probabilidade de uma soma de variveis aleatrias. A verso discreta da transformada de Fourier pode ser calcula rapidamente por computadores, utilizando algarismos baseados na transformada rpida de Fourier. Geralmente, a denominao Transformada de Fourier refere-se transformada de Fourier para funes continuas que representa qualquer funo integrvel, como a soma de exponenciais e amplitude complexa.

Transformada de Fourier para funes contnuas

Para uso em computadores, tanto para aplicaes cientficas ou em processamento digital de sinal, preciso ter valores xk discretos. Para isto existe a verso da funo transformada para funes discretas. Um mtodo largamente utilizado para o clculo computacional desta verso o transformada rpida de Fourier algoritmo FFT (Fast Fourier Transform) cuja complexidade O (n log n) contra O (n2) necessrios para o mesmo clculo, porm pela definio.

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9- FUNCIONAMENTO INTERNO

figura

abaixo

mostra

as

caractersticas

essenciais

de

um

espectrofotmetro de feixe simples. A radiao proveniente de uma fonte separada em pequenos intervalos de comprimentos de onda por um monocromador, passa atravs de uma amostra e medida por um detector. Medimos, inicialmente, a intensidade de energia radiante (P0, watts/m2) que atinge o detector usando uma clula com a referncia (um branco, ou um solvente ou um reagente), que colocado no compartimento da amostra. Quando a referencia substituda pela amostra de interesse, normalmente alguma radiao absorvida, e a energia radiante que atinge o detector (P) menor que P 0. a razo P/ P0, que um nmero entre 0 e 1, a transmitncia (T). A absorbncia, que proporcional concentrao, A = log P0/P = - log T.

Figura 9.1 - Espectrofotmetro de feixe simples

Um espectrofotmetro de feixe simples no cmodo, pois a amostra e a referncia tm que ser colocadas alternadamente no caminho do nico feixe de radiao. Para medidas em diferentes comprimentos de onda, devemos medir a referencia a cada comprimento de onda. Um instrumento de feixe simples no adequado para medidas de absorbncia em funo do tempo, como por exemplo, em experimentos de cintica qumica, pois tanto a fonte de radiao como o detector apresentam pequenas variaes. A figura a seguir mostra esquematicamente um espectrofotmetro de feixe duplo, em que a radiao direcionada por um espelho rotatrio (o alternador de feixe), passa alternadamente atravs da amostra e da referncia. Quando a radiao passa pela amostra, o detector mede a energia radiante P. quando o alternador faz a
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radiao passar atravs da referncia, o detector mede P 0. O feixe passa alternadamente atravs da amostra e da referncia vrias vezes a cada segundo, e o instrumento compara automaticamente P e P0 de modo a obter a transmitncia e a

Figura 9.2 - Espectrofotmetro de feixe duplo

absorbncia. Esse procedimento, em que as intensidades da radiao que emergem das duas cubetas so comparadas frequentemente, permite a correo automtica para as variaes na intensidade da fonte e na resposta do detector com o tempo e com o valor de comprimento de onda. A maioria dos espectrofotmetros de qualidade permite uma varredura automtica do espectro em termos de comprimento de onda e o registro contnuo da absorbncia contra comprimento de onda.

Um procedimento de rotina em espectrofotmetros de duplo feixe obter inicialmente uma linha de base usando-se a soluo de referencia em ambas as cubetas. O valor da absorbncia da linha de base, em cada comprimento de onda, ento subtrado do valor da absorbncia medido para a amostra, de modo a se obter o valor real da absorbncia da amostra em cada comprimento de onda. Um espectrofotmetro ultravioleta-visvel de duplo feixe, mostrado a seguir, a radiao correspondente regio do visvel proveniente de uma lmpada incandescente com filamento de tungstnio e bulbo de quartzo, contendo uma atmosfera rarefeita de halognio. Na regio do ultravioleta a fonte uma lmpada de descarga eltrica em deutrio, que emite na faixa espectral de 200 a 400 nm. Apenas uma das lmpadas usada de cada vez. A rede de difrao 1 seleciona uma faixa estreita de comprimentos de onda pra incidir no monocromador. Este, por
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sua vez, estreita ainda mais a faixa de comprimento de onda que passara atravs da amostra. Aps ser alternado e transmitido atravs da ostra e da referncia, o sinal detectado por uma fotomultiplicadora (um tubo fotomultiplicador), que produz uma corrente eltrica proporcional intensidade de energia radiante.

Figura 9.3 - Diagrama esquemtico do banco ptico do instrumento

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LIMITAES DO APARELHO

10.1- LINEARIDADE/SENSIBILIDADE

Quando executado de acordo com o recomendado, o teste linear at 15 mg/dL, amostras com valores superiores a 15 mg/dL devem ser diludas com soluo salina a ponto de ficar entre 0-15 mg/dL e ento os resultados devem ser multiplicados pelo fator de diluio. (Sensibilidade: 0,389 mg/dL).

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10.2 - INTERFERNCIAS

Deve-se ter cuidado para evitar a contaminao de fsforo. O uso de tubos descartveis ou cubetas de plstico recomendado. Amostras hemolisadas, lipmicas e ictricas podem causar resultados falsamente elevados. Neste caso, sugere-se branco de amostra. Para 1,0 ml de soluo salina 0,9%, adiciona-se 2 ml de amostra e ler absorbncia contra o branco de soluo salina em 340 nm. Subtrai-se a absorbncia do branco da amostra da absorbncia do desconhecido. Quando executado de acordo com o recomendado, o teste linear at 1000mg/dL. Amostras com valores superiores a este valor devem ser diludas com soluo salina a ponto de ficarem entre 0,64 e 1000 mg/dL, e os resultados devem ser multiplicados pelo fator de diluio. A sensibilidade do ensaio de 0,640 mg/dL. Ou seja, o aparelho no tem limites considerveis, a sua limitao esta em manusear corretamente as amostras e no deixar que haja interferncia do ambiente onde ele est.

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EXEMPLOS DE BANDAS DE ALGUNS COMPOSTOS

Devido importncia do compreendimento e estudo das bandas dos compostos em espectrometria, a seguir tem a exemplificao de bandas de alguns compostos.

Figura 11.1 - Banda de alcano

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Figura 11.2 - Banda de alceno

Figura 11.3 - Banda de lcool

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Figura 11.4 - Banda de Alcino

Figura 11.5 - Banda de composto aromtico

Figura 11.6 - Banda de aldedo

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Figura 11.7 - Banda de cetona

Figura 11.8 - Banda de cido carboxlico

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Figura 11.9 - Banda de ster

Figura 11.10 - Banda de haleto

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INDICAAO DE USO NA INDSTRIA E NA SADE

A importncia da espectrometria no infravermelho para o trabalho do qumico pode ser medida pelo numero de livros publicados que se dedicam inteiramente, ou em parte, discusso da aplicao deste. Existem muitas compilaes de espectros, bem como ndices para colees de espectros e para a literatura. Dentre estas, as mais comumente utilizadas so as publicaes por Sadtler (1972) e pela Aldrich (1985). Um dos exemplos que a espectrofotometria pode fazer a medida contnua de O2 e CO2 nas vias respiratrias de uma pessoa saudvel. O O2 detectado pela absoro da radiao ultravioleta no comprimento de onda de 147 nm. O CO 2 detectado pela absoro da radiao infravermelha no numero de onda de 2,3 X 103 cm-1. [P. B Amoudse, H. L. Pardue, J. D. Bourland, R. Miller, and L. A. Geddes, Breath-by-Breath Determination of O2and CO2 Based on Nondispersive Absorption Measurements , Anal. Chem. 1992, 64, 20.]. possvel tambm observarmos uma nica molcula de DNA com um sinalizador molecular. A cadeia de nico elo, proveniente do cido

desoxirribonucleico (DNA) ou do acido ribonucleico (RNA), mostrada na figura abaixo, pode funcionar como um sinalizador molecular. As duas terminaes da
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molcula encontram-se interligadas por meio de ligaes de hidrognio, criando uma estrutura em forma de grampo de cabelo. Por meio de um processo qumico, uma molcula de um corante fluorescente, F, adicionada a uma das pontas da cadeia e uma molcula supressora de fluorescncia, Q, adicionada outra ponta. Quando a molcula de corante absorve um fton, a energia de excitao transferida de maneira eficiente para a molcula supressora vizinha, que dissipa essa energia sob a forma de calor, em vez de luz. Como consequncia, h pouca fluorescncia a partir do sinalizador molecular. Quando DNA ou RNA complementar adicionado, ele se liga ao grampo de cabelo, forando a abertura das pontas da cadeia do sinalizador, o que afasta a terminao fluorescente da terminao supressora. Agora, o corante torna-se fluorescente, pois o supressor est muito distante para que ocorra uma transferncia eficiente de energia entre eles. A sequncia molecular do sinalizador projetada para se associar a um determinado tipo de DNA. Quando este DNA complementar encontrado, ocorre um grande aumento na fluorescncia. O sinalizador acende! Os sinalizadores moleculares esto sendo desenvolvidos para detectar mutaes genticas e vrus, bem como para analisar sangue e tecidos transplantveis. A figura abaixo nos da uma idia de como funciona o processo.

Figura 12.1 - Esquematizao do processo

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As aplicaes analticas da espectrofotometria se fundamentam na proporcionalidade entre a absorbncia e a concentrao, expressa analiticamente por meio da Lei de Beber. A absorbncia de uma mistura a soma das absorbncias dos componentes individuais presentes na mistura. De uma maneira simples, podemos determinar a concentrao de duas espcies em uma mistura por clculos feitos a mo. Para isso, resolvemos um sistema de duas equaes lineares para absorbncia em dois comprimentos de onda diferentes. Este procedimento torna-se mais exato se os dois espectros de absoro no tm muita superposio. Dentre outros processos que a espectrofotometria utilizada esto, controle de hemodilise, titulao espectrofotomtrica, o uso em usinas de acar e lcool e at determinao de acido tricloroactico em urina.

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REFERNCIAS

HARRIS, D. C. Anlise qumica quantitativa. Traduo de Jos Alberto Portela Bonapace e Oswaldo Esteves Barcia. Rio de Janeiro: LTC, 2005. SILVERSTEIN, R. M.; WEBSTER, F. X. Identificao espectromtrica de compostos orgnicos. Traduo de Paula Fernandes de Aguiar e Ricardo Bicca de Alencastro. Rio de Janeiro: LTC, 2000. VOGEL, A.I. Anlise qumica quantitativa. 5 edio. Rio de Janeiro: Editora LTC, 2002. WILLIE, A. B. Manual de espectroscopia vibracional. Editora McGraw-Hill, Ltda. So Paulo. Espectrofotometria de infravermelho mdio. Disponvel em <http://www.scielo.br>.

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