TANINOS Y LOS VINOS TINTOS Seguramente, aunque conocieras el termino, no sabas que el tanino es una variable esencial que

determina la capacidad de envejecimiento de un vino tinto. Se trata de una sustancia qumica con propiedades conservantes. Durante la elaboracin, los hollejos, las semillas y los tallos de la uva desprenden esta sustancia; tambin emana de la madera de la barrica en el proceso de maduracin.

Los vinos tintos pueden distinguirse cuantitativamente y cualitativamente por el porcentaje de tanino que contienen. La proporcin de esta sustancia presente en el vino depende del tipo de uva. Las variedades de piel ms gruesa, como la cabernet sauvignon y la syrah, contiene ms tanino por naturaleza y, en consecuencia, un mayor potencial de maduracin. Por otro lado, la cosecha es de vital importancia: si el verano ha sido seco, la vendimia dar uvas de piel ms gruesa, por lo tanto, un vino con ms tanino. El trabajo del vinicultor tambin influye en el porcentaje de esta sustancia, ya que un menor rendimiento y una fermentacin larga del mosto en madera aumentan su concentracin. Si embargo, la calidad del tanino es tan importante como su cantidad a la hora de determinar el sabor de un vino. Los taninos son los responsables de las sensaciones, que podemos experimentar en los tintos, de aspereza, astringencia y sabor amargo. Sin embargo, una buena integracin de forma armnica en la botella, despus de aos, dar como resultado al bouquet caracterstico de cada vino tinto. Lo que se describe con frecuencia como proceso de maduracin del tanino durante el envejecimiento del vino es en realidad slo una progresiva disminucin de las materias curtientes, cuya estructura se modifica mediante la polimerizacin hasta que stas sedimentan finalmente en forma de poso en el fondo de la botella como complejos moleculares mayores.

 USOS INDUSTRIALES DE LOS TANINOS En la industria se utilizan para la fabricacin de tintas y el curtido de pieles, gracias a la capacidad de los taninos para trasformar las protenas en productos resistentes a la descomposicin. En este proceso se emplean determinados taninos, los ms utilizados son los procedentes de la acacia, el castao, la encina, el pino o la bastarda. Se emplean en la industria textil por su capacidad de reaccionar con las sales frricas, los cuales dan lugar a productos negro-azulados adecuados para tintes. Igualmente son utilizados como mordientes para la aplicacin de tintes en tejidos, coagulantes de gomas, o aprestos para papeles o sedas. En alimentacin, los taninos originan el caracterstico sabor astringente a los vinos tintos (de cuyo bouquet son, en parte, responsables), al t, al caf o al cacao. Las propiedades de precipitacin de los taninos son utilizadas para limpiar o clarear vinos o cerveza.

LOCALIZACION Los taninos se encuentran en gran cantidad de rboles, siendo las agallas de roble y la corteza de zumaque las mejores materias para su obtencin. Tambin se utilizan las hojas del aliso, nogal, frambueso, fresal y zarza; frutos y hojas del arndano; sumidades de agrimonia; raz de tormentila, bistorta y pimpinela, entre otros. EXTRACCION Y PRUEBAS DE IDENTIFICACION Para la extraccin de los taninos se utiliza una mezcla de agua y alcohol, o simplemente agua; posteriormente se decanta y evapora a baja temperatura para obtener el producto final. PRUEBAS DE IDENTIFICACION: 1. Calentamiento en medio cido, da color rojo por formacin deantocianidinas y precipitado de color rojo de flobofeno. 2. Tambin se pueden aplicar reacciones tpicas: cido para toluensilfnico, vainillina-HCl o HCL (2N) y calentamiento a 100. 3. Tambin se practica la precipitacin con gelatina: sobre el extracto acuoso se aade solucin de gelatina ( 1 % ) que contiene adems NaCl ( 10 % ). De esta forma precipitan todos los taninos e incluso los pseudotaninos a altas concentraciones. 4. Otra forma de precipitacin es la fenazona: sobre el extracto acuoso se aade fosfato cido de sodio, al enfriar se forma un precipitado, filtramos y al filtrado se aaden unas gotas de la solucin de fenazona apareciendo un precipitado coloreado.

5. Otra reaccin de precipitacin para taninos condensados es la reaccin de Styasmi. Puede ser ponderal (utilizando las propiedades de precipitacin). La ms
usada en la industria del cuero y para taninos hidrolizables (polvo de piel).

6. Adems de esto tenemos mtodos colorimetricos: Color azul con cido fosfowolfrmico en presencia de carbonato de sodio o con cido fosfomolibdico con NaOH. (Esta el inconveniente de
interferencia por parte de otras sustancias reductoras presentes en el extracto.)

7. Los taninos condensado aprovechando el color rojo que dan por calentamiento en medio cido. Para evitar interferencias se pasa el extracto por polvo de poliamidas , los taninos quedan adheridos irreversiblemente. Lavando con agua, metanol eliminamos las impurezas. El polvo se somete a hidrlisis cida apareciendo un color rojo que se extrae con cido amlico y se lleva al colorimetro. 8. Tambin se pueden valorar por volumetra aprovechando las propiedades reductoras usando como reactivo permanganato de potasio o dicromato de potasio. Se aade exceso de reactivo y se valora el exceso. Puede haber interferencias de otras sustancias reductoras. 9. Hay un mtodo biolgico basado en las propiedades de los taninos de aglutinar hemates; se determina la cantidad mnima de taninos capaces de aglutinar hemates en determinadas condiciones.

ACETOGENINAS Las acetogeninas o policetidas son una gran familia de productos naturales bacterianos estructuralmente diversos que presentan variadas actividades biolgicas incluyendo a antibiticos, inmunosupresores, anticancergenos, antiparasitarios, etc. Estos compuestos se sintetizan en la naturaleza mediante un complejo enzimtico, la sintetasa multifuncional. Un grupo de investigadores angloamericanos usando tcnicas la ingeniera gentica han conseguido la obtencin de las subunidades de la enzima sintetasa modificadas de modo que hagan posible el generar nuevos tipos de molculas policetidas con estructuras moleculares previamente diseadas, ya que cada subunidad cataliza una etapa qumica biosintetica particular. Con ello se abre una amplia perspectiva de compuestos que podran tener aplicaciones farmacolgicas de gran inters. Las acetogeninas pertenecen a una gran familia diversa de protenas con muchos usos entre ellos medicinales. Durante 30 aos han sido totalmente intiles los esfuerzos de los investigadores por producirlas in Vitro, pero recientemente el grupo del Doctor Piper y colaboradores han conseguido la sntesis enzimtica en el laboratorio de dos de estas protenas, entre ellas una precursora del antibitico eritromicina. Lo que abre unas amplias perspectivas para los usos medicinales y agrcolas de estas molculas.

A partir del malonato y acetato se forman los policetidos (acetogeninas) y acidos grasos. Los esfuerzos encaminados a disear las sntesis totales de estas molculas se revelan de una extraordinaria importancia ya que, por una parte, permiten proporcionar cantidades necesarias de un compuesto determinado para ensayos biolgicos y farmacolgicos. Por otra parte posibilitan la preparacin de anlogos no naturales que podran ser usados para determinar el mecanismo de accin biolgica del producto natural mejorando, en su caso, las prestaciones farmacolgicas del mismo. Por ltimo, tambin permitiran confirmar, y en algunos casos determinar, la estereoqumica de dichas estructuras lo cual no es siempre posible mediante el empleo de tcnicas espectroscpicas y cristalogrficas. Molculas como la rifamicina S,3 la caliculina A`^ y la swinholida AS constituyen ejemplos representativos del amplio estudio sinttico a que esta familia de productos naturales ha sido sometida

 Polipropionatos Dentro de la familia de los polictidos, muchos de estos compuestos son denominados genricamente polipropionatos. Esta denominacin pone de manifiesto la existencia de un origen biosinttico comn a partir de unidades de propionato y, en menor extensin, de unidades de acetato,^ por medio de sucesivas condensaciones de tipo aldlico. Todos ellos se caracterizan por poseer en su estructura cadenas acclicas en las cuales se alternan grupos metilo e hidroxilo ordenados en una determinada secuencia estereoqumica.

BIOGENESIS Las semejanzas estructurales y estereoqumicas que existen entre muchos polictidos macrlidos sugieren un origen biosinttico al menos similar para todos con independencia de su fuente natural. Por ejemplo, la biosntesis de las denticulatinas A y B se efectua a partir de unidades de propionato que se van ensamblando sucesivamente. Estos dos compuestos son aislados a partir de moluscos marinos del gnero Siphonariadenticulata y comparten un origen biosinttico comn con antibiticos macrlidos tales como la eritromicina9 y la monensina que derivan del metabolismo bacteriano.

Como ejemplo de secuencia biogentica razonablemente bien conocida, se puede citar el caso de la eritromicina. Esta es un antibitico macrlido producido por bacterias del tipo Streptomyces erythreus que se emplea para el tratamiento de infecciones bacterianas resistentes a la penicilina. El mecanismo de biosntesis de la eritromicina ha sido ampliamente estudiadol y permite ilustrar uno de los modos en que la condensacin de las distintas unidades de propionato puede ocurrir en la Naturaleza La enzima polictido-sintetasa (PKS) es la encargada de ir ensamblando las sucesivas unidades de propionato a partir de propionil coenzima A hasta producir el fragmento de trece unidades 1. En el proceso de elongacin tambin participan otras enzimas como cetoreductasas y deshidrogenasas. Finalmente, una enzima tioesterasa provoca la liberacin de esta cadena que cicla formando la macrolactona 6- desoxieritronolida B, precursora de la eritromicina A.

 METODOS DE SINTESIS Se han desarrollado un amplio nmero de metodologas que permiten el acceso a los distintos fragmentos de polipropionatos, pero los mas importantes son: a) mtodos basados en la reaccin aldlica y sus variantes asimtricas. Aproximacinbiomimtica. b) mtodos basados en la adicin diastereo- y enantioselectiva de compuestos crotilmetlicos a aldehidos. c) mtodos basados en reacciones pericclicas. d) mtodos basados en el empleo de carbohidratos como materiales de partida. e) mtodos basados en la apertura de epxidos.

f) mtodos basados en el empleo de precursores oxabicclicos.

BIBLIOGRAFIA KUKLINSKI, CLAUDIA (2000) Farmacognosia Omega. Espaa. Pp 112-118 ORTIZ VALENCIA, CIRIA (1995) Fundamentos de fitoquimica. Trillas. Mexico DF. Pp 123-126 TREASE EDWAR, GEORGE. (1982) Farmacognosia. Continental SA de CV Mexico pp 104, 173-176 http://www.google.es/search? hl=es&rlz=1T4SUNA_esMX269MX270&q=ACETOGENINAS&start=90 &sa=N http://www.google.es/search? hl=es&rlz=1T4SUNA_esMX269MX270&q=ACEOGENINAS&start=90& sa=N

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONAMA DE MEXICO FACULTAD DE ESTIDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN CAMPO 1

PRODUCTOS NATURALES

GRUPO: 1552

CARLOS EVET SNCHEZ CASTILLO

TRABAJO DE TANINOS Y ACETOGENINAS

CUAUTITLAN IZCALLI, MEXICO A 28 DE OCTUBRE DE 2008