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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA MECNICA Y ELCTRICA

INGENIERA ELCTRICA 2EM2

LABORATORIO DE QUMICA

PRACTICA DETERMINACION DEL PESO MOLECULAR

INTEGRANTES: CRISTHIAN CALDERN HERRERN MIGUEL ANGEL VELASQUEZ BALMORI JONATHAN AVILES HERNANDEZ OSCAR ROBERTO MARTINEZ CRUZ

Octubre 2011
DETERMINACION DEL PESO MOLECULAR

Objetivo: Objetivo: Determinar el peso molecular de un gas con datos experimentales a partir de la Ecuacin General del Estado Gaseoso y la de Berthelot. CONSIDERACIONES TERICAS

ANTECEDENTES

Robert Boyle (1627-1691). Las experiencias que le permitieron establecer su conocida ley consistieron, bsicamente, en aadir mercurio a un tubo acodado su Las leyes de Boyle-Mariotte y de Gay-Lussac sobre el comportamiento de los gases son tanto ms imprecisas cuanto mayor es la densidad, la presin o la temperatura del gas. Por ello los gases que cumplen con exactitud dichas leyes fsicas se denominan gases perfectos o ideales. Eficientemente largo abierto por un extremo y provisto de una llave en el otro. Con la llave abierta verta mercurio y su nivel en las dos ramas del tubo se igualaba (principio de los vasos comunicantes). A continuacin cerraba la llave y aada sucesivamente cantidades de mercurio iguales, con lo cual, la presin a la que estaba sometido el gas encerrado en el otro extremo del tubo, aumentaba en igual proporcin. P V = cte para T = cte Gay-Lussac (1778-1850) a concluir que, a presin constante, el volumen de un gas aumenta proporcionalmente al incremento de temperatura, siendo la constante de proporcionalidad la misma para todos los gases. AVOGADRO (1811): enuncio, Volmenes iguales de distintas sustancias gaseosa, medidos en las mismas condiciones de predion y temperatura, contienen el mismo numero de particulas. REDLICH KWONG (1949): Fue una de las mejoras considerable sobre las ecuaciones de su epoca. SOAVE (1972) Remplazo el termino a/v(T) de ka ecuacin de Redlich Kwong por una expresin a(T,a) funcion de la temperatura y factor acentrico. En fsica y qumica, una ecuacin de estado es una ecuacin constitutiva para sistemas hidrostticos que describe el estado de agregacin de la materia como una relacin funcional entre la temperatura, la presin, el volumen, la densidad, la energa interna y posiblemente otras funciones de estado asociadas con la materia. Las ecuaciones de estado son tiles para describir las propiedades de los fluidos, mezclas, slidos o incluso del interior de las estrellas. Cada substancia o sistema hidrosttico tiene una ecuacin de

estado caracterstica dependiente de los niveles de energa moleculares y sus energas relativas, tal como se deduce de la mecnica estadstica. El uso ms importante de una ecuacin de estado es para predecir el estado de gases y lquidos. Una de las ecuaciones de estado ms simples para este propsito es la ecuacin de estado del gas ideal, que es aproximable al comportamiento de los gases a bajas presiones y temperaturas mayores a la temperatura crtica. Sin embargo, esta ecuacin pierde mucha exactitud a altas presiones y bajas temperaturas, y no es capaz de predecir la condensacin de gas en lquido. Por ello, existe una serie de ecuaciones de estado ms precisas para gases y lquidos. Entre las ecuaciones de estado ms empleadas sobresalen las ecuaciones cbicas de estado. De ellas, las ms conocidas y utilizadas son la ecuacin de Peng-Robinson (PR) y la ecuacin de Redlich-KwongSoave (RKS). Hasta ahora no se ha encontrado ninguna ecuacin de estado que prediga correctamente el comportamiento de todas las sustancias en todas las condiciones. Adems de predecir el comportamiento de gases y lquidos, tambin hay ecuaciones de estado que predicen el volumen de los slidos, incluyendo la transicin de los slidos entre los diferentes estados cristalinos. Hay ecuaciones que modelan el interior de las estrellas, incluyendo las estrellas de neutrones. Un concepto relacionado es la ecuacin de estado del fluido perfecto, usada en Cosmologa. Ley de Boyle - Mariotte 'Cuando el volumen y la presin de una cierta cantidad de gas es mantenida a temperatura constante, el volumen ser inversamente proporcional a la presin: PV=K (Donde K es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen constantes). Cuando aumenta la presin, el volumen disminuye; si la presin disminuye el volumen aumenta. El valor exacto de la constante k , no es necesario conocerlo para poder hacer uso de la Ley; si consideramos las dos situaciones, manteniendo constante la cantidad de gas y la temperatura, deber cumplirse la relacin:

Al aumentar el volumen, las partculas (tomos o molculas) del gas tardan ms en llegar a las paredes del recipiente y por lo tanto chocan menos veces por unidad de tiempo contra ellas. Esto significa que la presin ser menor ya que sta representa la frecuencia de choques del gas contra las paredes.

Ley de Avogadro Es aquella en el que las constantes son presin y temperatura, siendo el Volumen directamente proporcional al Nmero de moles (n) matemticamente, la frmula es:

Ley de Charles A una presin dada, el volumen ocupado por un gas es directamente proporcional a su temperatura. Matemticamente la expresin:

Ley de Gay-Lussac La presin del gas, que se mantiene a volumen constante, es directamente proporcional a la temperatura:

Es por esto que para poder envasar gas, como gas licuado, primero se ha de enfriar el volumen de gas deseado, hasta una temperatura caracterstica de cada gas, a fin de poder someterlo a la presin requerida para licuarlo sin que se sobrecaliente, y, eventualmente, explote

2.2 PROPIEDADES DE LOS GASES


Las propiedades de la materia en estado gaseoso son : 1. Se adaptan a la forma y el volumen del recipiente que los contiene. Un gas, al cambiar de recipiente, se expande o se comprime, de manera que ocupa todo el volumen y toma la forma de su nuevo recipiente. 2. Se dejan comprimir fcilmente. Al existir espacios intermoleculares, las molculas se pueden acercar unas a otras reduciendo su volumen, cuando aplicamos una presin. 3. Se difunden fcilmente. Al no existir fuerza de atraccin intermolecular entre sus partculas, los gases se esparcen en forma espontnea. 4. Se dilatan, la energa cintica promedio de sus molculas es directamente proporcional a la temperatura aplicada.

2.3 VARIABLES QUE AFECTAN EL COMPORTAMIENTO DE LOS GASES


3.1. PRESIN Es la fuerza ejercida por unidad de rea. En los gases esta fuerza acta en forma uniforme sobre todas las partes del recipiente. P = F A = Pascal N/m2

Presin

(fuerza perpendicular a la superficie) F ( dinas )

(rea donde se = distribuye la fuerza ) A ( cm2 ) =

Presin

dinas / cm2

Otras unidades usadas para la presin : gramos fuerza / cm2, libras / pulgadas2. La presin atmosfrica es la fuerza ejercida por la atmsfera sobre los cuerpos que estn en la superficie terrestre. Se origina del peso del aire que la forma. Mientras ms alto se halle un cuerpo menos aire hay por encima de l, por consiguiente la presin sobre l ser menor. 76 cm Hg Presin atmosfrica = = 760 mm Hg = 1 atmsfera.

3. 2 TEMPERATURA Es una medida de la intensidad del calor, y el calor a su vez es una forma de energa que podemos medir en unidades de caloras. Cuando un cuerpo caliente se coloca en contacto con uno fro, el calor fluye del cuerpo caliente al cuerpo fro. La temperatura de un gas es proporcional a la energa cintica media de las molculas del gas. A mayor energa cintica mayor temperatura y viceversa. La temperatura de los gases se expresa en grados kelvin. K= 3.3. CANTIDAD La cantidad de un gas se puede medir en unidades de masa, usualmente en gramos. De acuerdo con el sistema de unidades SI, la cantidad tambin se expresa mediante el numero de moles de sustancia, esta puede calcularse dividiendo el peso del gas por su peso molecular.

C + 273

3.4.VOLUMEN Es el Unidades de volumen: m3 = 1000 litros = litro espacio ocupado por un cuerpo.

1000 centmetros = cbicos (c.c) 1c.c

1 mililitro

En una gas ideal ( es decir, el gas cuyo comportamiento queda descrito exactamente mediante las leyes que plantearemos mas adelante), el producto PV dividido por nT es una constante, la constante universal de los gases, R . EL valor de R depende de las unidades utilizadas para P, V, n y T. A presiones suficientemente bajas y a temperaturas suficientemente altas se ha demostrado que todos los gases obedecen las leyes de Boyle, Charles y Gay-Lussac, las cuales relacionan el volumen de un gas con la presin y la temperatura. 3.5. DENSIDAD Es la relacin que se establece entre el peso molecular en gramos de un gas y su volumen molar en litros. Se da en gr/L.

2.4 MODELO MATEMATICO IDEAL- Ley del gas ideal


La ecuacin de los gases ideales realiza las siguientes aproximaciones: 1. Considera que las molculas del gas son puntuales, es decir que no ocupan volumen. 2. Considera despreciables a las fuerzas de atraccin-repulsin entre las molculas. Tomando las aproximaciones anteriores, la ley de los gases ideales puede escribirse

El enlace covalente se produce entre elementos no metlicos entre s o con el hidrgeno. Se debe a la comparticin de e- entre los distintos tomos. En algunos casos puede darse el enlace covalente coordinado o dativo, en el que uno slo de los tomos cede los dos eque forman un enlace. es el volumen especfico, que se define como el volumen total sobre la masa (con unidades en gramos, kilogramos, libras, etc.) o como el volumen total sobre la cantidad de materia (medida en gramos moles, libras moles, etc.). El primero se denomina volumen especfico msico y el segundo volumen especfico molar. Para la expresin anterior se utiliza el volumen especfico molar. Si se quiere expresar en funcin del volumen total, se tiene PV = nRT Adems, puede expresarse de este modo

donde es la densidad, el ndice adiabtico y u la energa interna. Esta expresin est en funcin de magnitudes intensivas y es til para simular las ecuaciones de Euler dado que expresa la relacin entre la energa interna y otras formas de energa (como la cintica), permitiendo as simulaciones que obedecen a la Primera Ley.

2.9 MODELO MATEMATICO DE REDLICH-KWONG El desarrollo moderno de las ecuaciones cbicas de estado comenz en 1949 con la publicacin de la ecuacin de Redlich-Kwong:

Esta ecuacin, al igual que otras ecuaciones cbicas de estado, tiene tres races para el volumen, de las cuales es posible que dos sean complejas. Los valores de V que tienen un significado fsico son siempre reales, positivos y mayores que la constante b. En la figura 6 se observa que cuando T>Tc, la solucin de V para cualquier valor positivo de P proporciona slo una raz positiva real. Cuando T=Tc, esto tambin es cierto, excepto a la presin crtica, donde existen tres races, todas iguales a Vc. Para T<Tc, se tiene nicamente una raz real positiva cuando la presin es alta, pero para un intervalo de presiones menores existen tres races reales positivas. En este caso, la raz intermedia no tiene significado; la raz ms pequea es un lquido o un volumen similar al de un lquido, y la raz ms grande es un vapor o un volumen parecido a un vapor. Los volmenes de liquido y vapor saturados estn dados por las races ms pequea y ms grande cuando P es la presin de saturacin o de vapor. Las constantes para esta ecuacin de estado se obtienen de igual modo que para la ecuacin de Van der Waals y sus valores son:

Al tratarse de una ecuacin cbica de estado, como la de Van der Waals, no proporciona los mejores valores posibles, pero ellos son razonables y casi siempre pueden determinarse.

2.10 MODELO MATEMATICO DE PENG-ROBINSON


Otras ecuaciones cbicas bien conocidas son las de Soave y Peng-Robinson. Como la mayora de las ecuaciones cbicas de dos parmetros, estas pueden expresarse mediante la ecuacin:

[4] Para las ecuaciones de Soave y Peng-Robinson, u y w toman los valores de integracin siguientes: Soave:

Peng-Robinson:

Existen numerosas aproximaciones que se han usado para establecer los valores de los parmetros a y b que aparecen en la ecuacin [4] Una de ellas es elegir a y b para que las dos condiciones crticas se satisfagan.

Estas ecuaciones son slo aplicables a sustancias puras. Tanto la ecuacin de Soave como la de Peng-Robinson utilizan estas ecuaciones para hallar a y b en el punto crtico. Luego hacen el parmetro a funcin del factor acntrico , del que se trata a continuacin y de la temperatura

para reproducir las presiones de vapor de los hidrocarbonos. Las expresiones de a y b que resultan de este procedimiento se muestran a continuacin: Soave:

Peng-Robinson:

2.11 MODELO MATEMATICO DE BNEDICT-WEBB-RUBIN


A partir de la introduccin de Redlich-Kwong se han propuesto varias ecuaciones cbicas de estado. Todas ellas son casos especiales de la ecuacin cbica de estado genrica:

En ella

son parmetros que en general dependen de la temperatura y, para mezclas,

de la composicin. Aunque esta ecuacin parece muy flexible, tiene limitaciones inherentes debido a que es cbica. Las ecuaciones que tienen una exactitud global mayor son necesariamente ms complejas, como lo ilustra al ecuacin de Benedict-Webb-Rubin:

donde

son todas constantes para un fluido dado.

Se usa con xito en amplios rangos de presin y temperatura. Las constantes para un buen nmero de sustancias estn tabuladas. El xito de la ecuacin original ha originado numerosos estudios donde la propia ecuacin o una modificacin de la misma se ha generalizado para

aplicarla en muchos tipos de compuestos. De hecho, la ecuacin y sus modificaciones, a pesar de la complejidad que tienen, se emplean en las industrias del petrleo y del gas natural para hidrocarburos ligeros y algunos otros gases encontrados comnmente. 2.12 MODELO MATEMATICO DE CLAUSIUS

2.13 MODELO MATEMATICO DE BERTHELOT (para altas presiones):

2.14 MODELO MATEMATICO DE DIETERICI (para altas presiones):

Todas las ecuaciones se pueden ajustar a la de Kammerling y Onnes, que es de la forma:

Material: 1. 1 Matraz de baln de fondo plano 500 cc con un tapn de hule bihoradado. 2. 1 Tubo de vidrio de 20 35 cm de longitud, cerrado en un extremo. 3. 1 Codo de vidrio de 90 4. 2 Pipetas graduadas de 0 10 cc.

5. 1 Mechero, anillo y tela c/ asbesto.

6. 1 Pinza doble para bureta. 7. 1 Termmetro 8. 1 Microbotella. 9. 1 Balanza digital. 10. Tubera de hule Reactivos: Cloroformo (CHCl3) | Tetracloruro de Carbono (CCl4) |

Procedimiento. 1. Monte el aparato como se indica en la figura 1, introduzca un pedazo de algodn en el fondo del tubo A para evitar que se rompa al dejar caer la Microbotella que contiene la muestra. 2. Calentar a ebullicin el agua contenida en el matraz (el nivel tocara ligeramente el tubo A), cuyo tapn deber tener una salida para el vapor. Estando en ebullicin, ponga el nivel del agua contenida en las pipetas de manera que el punto C indique cero. Esto se puede lograr subiendo o bajando una u otra pipeta.

3. Introduzca la Microbotella abierta que contiene la muestra (de una a dos gotas previamente pesadas) en el tubo A y conecte el codo B inmediatamente, presionando para evitar fugas. Procure operacin lo ms rpido posible.

4. Anote el mximo volumen desplazado en la pipeta C. Esto ser cuando todo el liquido en la Microbotella all pasado al estado gaseoso. 5. Quite la manguera que une a B con C y tome la temperatura del espacio libre en la pipeta C. Cuestionario. 1. Anote los resultados obtenidos:

Muestra | m muestra | | T(K) | V Desplazado | CHCl3 | 0.128 gr | | 303 K | 0.002 lt | CCl4 | 0.140 gr | | 302 K | 0.001 lt |

M T V

MUESTRA

DESPLAZADO

2. Considerando comportamiento ideal, calcule el peso molecular de la sustancia problema: CUESTIONARIO. 1.- Anote su resultado experimentalmente obtenidos. Sustancia CCl_4 m_muestra 0.032g T 25C V_Desplazado 4.1ml Sustancia CHCl_3 m_muestra 0.018g T 24C V_Desplazado 3.7ml 2.- Considerando comportamiento ideal, calcule el peso molecular de la sustancia problema: PV=(m/M)RT

P= 585 mmHg - P_(VAPOR DEL AGUA) P_(VAPOR DEL AGUA ) 26.73 27 28.3 28 30.1 29 31.8 30 (mmHg) T (C) 27 28 29 30

33.7 31 35.7 32 37.7 33 39.9 34

31 32 33 34

CHCl_3 M=160.161 gr/mol CCl_4 M=258.452gr/mol 3.

A partir de los pesos atmicos determine el peso molecular de la sustancia. CCl4: C=12 Cl=35.5

4.

Calcule el peso molecular con la ecuacion de Berthelot. Ccl4: Tc=532.6 k Pc=39.48 atm p = presin del gas v = volumen del gas por mol T = temperatura del gas R (cte) = .082 a=10855 V=152g/mol b=0.14

5. Entre el peso molecular obtenido considerando el comportamiento ideal y con la ecuacin de Berthelot, Cul fue el ms prximo al calculado por los pesos atmicos?

CALCULOS: M=mRT/PV P=585 mmHg-22.37 mmHg=562.63 mmHg M=([(0.018gr)(62.367 mmHg*lt/(mol*K))(297K)])/(562.63mmHG*0.0037 lt)) P=585 mmHg-23.75 mmHg=561.25 mmHg M=(0.032gr)(62.367 (mmHG*lt)/(mol*K))(298K)/(561.25mmHg*0.0041lt)

M= (0.018gr)(62.367 (mmHg*lt)/(mol*K))(297K)[1+9(562.63mmHg)(536.3K)/128(408804 mmHg)(297K) (1-(6(536.3K)^2)/(297K)^2 ) ]/(562.63mmHg)(0.0037lt) M=159.6419 gr/mol M= (0.032gr)(62.367 (mmHg*lt)/(mol*K))(298K)[1+9(561.25mmHg)(532.6K)/128(30004.8 mmHg)(298K) (1-(6(532.6K)^2)/(298K)^2 ) ]/(561.25mmHg)(0.0041lt) M=247.43gr/mol

CONCLUSIONES
Las ecuaciones de estado se utilizan para determinar datos de equilibrios, entalpas, presiones, volmenes, y otras propiedades termodinmicas. La eleccin de la ecuacin a utilizar depender de la precisin que se requiera y de las condiciones de operacin en las que se trabaje. Las ecuaciones de estados cbicas no pueden representar fielmente el comportamiento de los gases, especificamente en la zona de dos fases, ya que slo poseen dos constantes. La ecuacin del virial, basada en la mecnica estadstica, puede representar fielmente el comportamiento. Sin embargo, es poco utilizada en ingeniera debido a la complicacin del calculo de los coeficientes. De las ecuaciones cbicas, la ms utilizada es la de Redlich-Kwong, la cual combina la simplicidad de una ecuacin de 2 parmetros con una alta precisin similar a la ecuacin de Benedict-WeebRubin de ocho parmetros.

BIBLIOGRAFIA.
TIULO: QUIMICA OCTAVA EDICION TEMA: 7 PAGINAS: 1030 AO DE IMPRESIN:2008 EDITORIAL: CENGAGE LEARNING,INC. AUTOR SERGIO R. SERVANTES TITULO: QUIMICA GENERAL TEMA 9 PAGINAS 1093 AO DE IMPRESIN: 2002 EDITORIAL: Mc GRAW-HILL INTERAMERICANA EDITORES AUTOR: FELIPE CARRASCO