Ctedra de Introduccin a la Qumica Ciencias Naturales (UNLP) Introducci Qu

ELECTROQUMICA ELECTROQU Estudia la interconversin entre la energa elctrica y la interconversi energ el energa qumica: energ qu a) Produccin de energa elctrica a partir de reacciones qumicas espontneas (G<0). a

ELECTROQUMICA

Bibliografa: Bibliograf Principios de Qumica- P. Atkins y L. Jones. Qu mica Jones. Quimica General- R. Petruci, W.S. Harwood y F.Herring. General Petruci, W.S. F.Herring. Qumica la Ciencia Central- T.Brown, H.Lemay y B. Bursten. Qu Central T.Brown, Bursten. "Quimica" R. Chang. Quimica"

Reacciones Reacciones Qumica Qumica

Energa Energa elctrica elctrica

b) Empleo de energa elctrica para producir reacciones qumicas no espontneas (G>0).

REACCIONES REDOX Reacciones electroqumicas electroqu Reacciones redox

A) POR CONTACTO DIRECTO

Transferencia de electrones

Barra de Zn en contacto con una solucin de CuSO4 Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s)

Reacciones redox

a) Por contacto directo

b) en una celda electroqumica Reaccin redox espontnea, hay transferencia de e-, se Reacci espont desprende energa, que no se aprovecha. energ

Recordar y repasar conocimientos previos!:

Agente oxidante Agente reductor

REACCIONES REDOX
b) EN UNA CELDA ELECTROQUMICA

Zn(s) + Cu2+(ac) Oxidacin : Oxidaci Reduccin: Reducci

OXIDACIN OXIDACI Prdida de electrones. Aumenta el N de oxidacin. El agente reductor se oxida

Zn2+(ac) + Cu(s) Zn2+ + 2e Cu(s) Cu(s)

REDUCCIN REDUCCI Ganancia de electrones. Disminuye el N de oxidacin El agente oxidante se reduce.

Celdas galvnicas, voltaicas o pilas: almacenan energa elctrica. Emplean la energa liberada en las reacciones qumicas espontneas para producir electricidad. Celdas electrolticas: consumen energa elctrica. Emplean electricidad para llevar a cabo una transformacin qumica no espontnea.

Zn(s) Zn(s) Cu2+ + 2e-

CELDAS ELECTROQUMICAS: caractersticas comunes Consisten de: Dos conductores electrnicos (electrodos). electr Conductor inico (solucin electroltica). i (soluci electrol

CELDAS ELECTROQUMICAS: caractersticas comunes

En toda celda electroqumica electroqu

nodo: electrodo donde se nodo: produce la oxidacin oxidaci M Mn+ + ne-

Semicelda o Hemicelda
Por ejemplo: Cu (s) CuSO4 (xM) xM)

Electrodo Solucin electroltica

Ctodo: electrodo donde se produce la reduccin reducci Mn+ + ne- M

Semicelda

TIPOS DE ELECTRODOS Electrodos activos: Participan en la reaccin qumica de la celda.

Zn

CELDAS GALVNICAS, VOLTICAS O PILAS GALV VOLT Permiten aprovechar la energa liberada en las reacciones energ espontneas. Por qu? espont qu
Cu

Ej.: Electrodos de Zn y Cu
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Dos hemiceldas separadas fsicamente Ando (-) An Oxidacin Oxidaci M Mn+ + neMn+

Ctodo (+) Reduccin Reducci

Mn+

Electrodos inertes: No participan en la reaccin qumica de la celda.

Son el soporte donde ocurre la transferencia de e-.

Mn+ + ne- M

Ej.: Electrodo de Pt Electrodos de gas.

(Cu + 2 Fe3+ Cu2+ + 2 Fe2+)

Exceso de carga (+) Exceso de carga (-) (-

Aquellos en donde participa una especie gaseosa. Ej.: electrodo de hidrgeno

Transferencia de e- a travs del circuito externo. Se completa el circuito con un puente salino o un tabique poroso.

Sal Saturada: KCl, KNO3, KCl,

FUERZA ELECTROMOTRIZ (fem) Por qu los electrones se mueven espontneamente qu espont desde el nodo al ctodo? c

(-)

(+)

Exceso de carga (+)

Exceso de carga (-) (-

Por diferencia de potencial elctrico entre el ctodo y nodo.

Electrones

Funcin del Puente Funci Salino (diafragma poroso)

Evita que mezclen.

las

soluciones

se

Permite el contacto elctrico el entre ellas. Mantiene la neutralidad elctrica el

Mayor diferencia mayor fuerza impulsora

FUERZA ELECTROMOTRIZ (fem) Potencial o voltaje de la celda, (Ecelda o E): diferencia de potencial entre los electrodos (diferencia de energa potencial por carga elctrica) Se mide en voltios (V) 1V = 1J/C De la naturaleza y de la concentracin concentraci de las especies qumicas involucradas. qu De la temperatura De la naturaleza de los electrodos

CELDA ESTNDAR Condiciones estndar Disoluciones: C = 1M Gases: P = 1 atm

Consideraremos celdas que funcionan a T = 298K, en condiciones estndar. est Potencial de la celda en condiciones estndar Potencial estndar de celda (Ecelda) E

Depende

Ecelda = Ectodo- Enodo

Reaccin espontnea: Reacci espont Ecelda > 0 Reaccin no espontnea: Ecelda < 0 Reacci espont

Es una medida de la tendencia de la reaccin a ir desde reacci un estado de no equilibrio a una condicin de equilibrio, condici donde Ecelda = 0.

Ejemplo: Celda Zn-Cu (Pila de Daniell)

Galvan5.swf

A
Zn Cu

e-

DIAGRAMA DE CELDA Forma simblica de describir los componentes de una celda simb NODO CTODO

Zn(s) / Zn+2(ac,1M) // Cu+2(ac,1M) / Cu(s) Zn(s) Cu(s)

MEDIA CELDA DE OXIDACIN OXIDACI MEDIA CELDA DE REDUCCIN REDUCCI Fase en mayor estado de oxidacin Fase en menor estado de oxidacin

Zn(NO3)2 (1,0M)

Cu(NO3)2 (1,0M)

nodo: nodo: Ctodo: todo:

Zn(s) Zn2+(ac) + 2eZn(s) Cu2+(ac) + 2e- Cu(s) Cu(s)

Zn

Cu

Fase en menor estado de oxidacin

Fase en mayor estado de oxidacin

Lmite entre dos fases Ecel = 1,103V

Lmite entre las hemiceldas

Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s)

Cuando no se indica ninguna sustancia metlica, el potencial se establece sobre un electrodo metlico inerte (ej: Pt,Au)

POTENCIALES ESTNDAR DE ELECTRODO (E) Forma conveniente de tabular datos electroqumicos. Por acuerdo internacional, E mide la tendencia de un electrodo para generar un proceso de reduccin E(tabulados) = E(reduccin). Mn+ + ne- M Resulta imposible determinar el valor absoluto de los potenciales de los electrodos individuales Eleccin de un cero arbitrario (electrodo de referencia). Elecci Ered se miden relativos al electrodo de referencia.

POTENCIALES ESTNDAR DE ELECTRODO Electrodo de referencia Electrodo estndar de hidrgeno (EEH) o electrodo est hidr normal de hidrgeno (ENH) hidr

Pt|H2(g, 1 atm)|H+(1M) Reversible, reproducible

2 H+ (ac, 1M) + 2 e2 H+ (ac, 1M) + 2 e-

H (g, 1 atm) H22(g, 1 atm)

E = 0,0 V

Qu ocurre al conectar el ENH con otra semicelda Qu estndar? est

Pt(s)/H2(g, 1 atm)/H+(1M) // Cu2+(1M)/Cu(s)

Zn/Zn2+(1M) // H+(1M)/ H2(g,1atm)/Pt(s) E(celda) = 0,76V

Ecelda = Ectodo- Enodo

Ecelda = E(Cu2+/Cu) - E(H+/H2) 0,34 V = E(Cu2+/Cu) 0

Ecelda = E(H+/H2) - E(Zn2+/Zn) 0,76 V = 0 - E(Zn2+/Zn)

E(Cu2+/Cu) = + 0,34 V
H2(g) + Cu2+(ac) Cu(s) + 2H+(ac)

E(Zn2+/Zn) = - 0,76 V E(reduccin) (reducci

Zn(s) + 2H+(ac) Zn2+(ac) + H2(g)

E(reduccin) (reducci

el Ecelda medido corresponde al potencial estndar del electrodo en cuestin E(oxidacin) = E(Cu/Cu2+) = - 0,34 V (Cu/Cu (oxidaci

E(oxidacin) = E(Zn/Zn2+) = + 0,76 V (Zn/Zn (oxidaci

Tabla de Potenciales Estndar de Reduccin, a T = 25C Est Reducci 25

ELEMENTO F2 Ag Cu H2 Zn Al Li SEMIRREACCIN SEMIRREACCI 2FF2 + 2eAg+ + eCu2+ 2H+ + + 2eAg Cu H2 Zn Al Li E(REDUCCIN) (REDUCCI + 2,87 V + 0,80 V + 0,34 V 0,0 V -0,76 V - 1,66 V -3,05 V
Fuerza oxidante

Tabla de Potenciales Estndar de Reduccin a T = 25C Est Reducci 25

e-

Zn2+ + 2eAl3+ + 3eLi+ + e-

Aplicacin importante: ayuda a predecir la espontaneidad de las reacciones redox.

POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN A T = 25C EST REDUCCI 25 Cuanto ms positivo (mayor) sea el valor de Ered m mayor ser la tendencia de la reaccin a producirse hacia ser reacci la derecha, tal como est escrita. est Mn+ + neM La especie se reduce, es un buen agente oxidante

POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN A T = 25C EST REDUCCI 25 Ms positivo

Ctodo (reduccin)

Ereduccin(V)

E(B+/B) Ecelda E(A+/A) Ecelda

Mayor diferencia entre los valores de Ered, mayor es el valor de Ecelda

Cuanto ms negativo (menor) sea el valor de Ered m mayor ser la tendencia de la reaccin a producirse hacia ser reacci la izquierda, en direccin inversa a la que se encuentra direcci escrita. M Mn+ + neLa especie se oxida, es un buen agente reductor

E(A+/A)
nodo (oxidacin)

Ms negativo

Fuerza reductora

Ejemplos de aplicacin: aplicaci

Al en contacto con una solucin de CuSO4

E(Cu2+/Cu) = + 0,34 V E(Al3+/Al) = -1,66 V 2Al(s) + 3Cu2+(ac) E(reaccin) > 0 (reacci Se reduce Se oxida 2Al3+ + 3Cu(s)

Cu en contacto con solucin de Zn(NO3)2

E(Cu2+/Cu) = + 0,34 V E
(Zn2+/Zn)

Cu(s) + Zn2+(ac) No hay reaccin

= -1,66 V

E(reaccin) < 0 (reacci

Cu en contacto con una solucin de AgNO3

Se oxida Se reduce E(Cu2+/Cu) = + 0,34 V E(Ag+/Ag) = + 0,80 V Cu2+(ac) + 2 Ag(s)

Recordar
Tendencia termodinmica: las especies con potencial termodin estndar de reduccin menor reducen a aquellas con est reducci Ered mayor y se oxidan. En otras palabras: menor reduce mayor mayor oxida menor

Cu(s) + 2Ag+(ac) E(reaccin) > 0 (reacci

CLCULO DEL ECELDA EMPLEANDO LA TABLA DE Ered Ejemplo: considere la siguiente celda galvnica
nodo Ctodo

CLCULO DEL ECELDA EMPLEANDO LA TABLA DE Ered Cu(s)/ CuSO4(1M) // AgNO3(ac)/Ag(s)

A: Cu(s) Cu2+(ac) + 2eCu(s) (Ag+(ac) + e Ag(s)) Ag(s)) E(Cu2+/Cu) = + 0,34 V E(Ag+/Ag) = + 0,80 V Ecelda = E(c) E(a)

Cu(s)/ CuSO4(1M) // AgNO3(ac)/Ag(s)

C: 2 x

Cu(s) + 2Ag+(ac)
nodo(-) Ctodo(+)

Cu2+(ac) + 2 Ag(s)

Ecelda = Ectodo Enodo Ecelda = 0,80 V 0,34 V

Ecelda = + 0,46 V

Se emplean potenciales estndar de reduccin

E > 0 REACCIN ESPONTNEA Notar: Los cambios de estequiometra de la reaccin no afectan el valor de E

Comportamiento de los Metales Frente a los cidos Metales con potencial estndar de reduccin negativos est reducci desplazaran al H2(g) de sus disoluciones cidas (HCl, HBr, (HCl, HBr, HI, cidos no oxidantes): Oxidacin: Oxidaci Reduccin: Reducci Global: M(s) M(s) 2H+(ac) + 2e2eM(s) + 2H+(ac) M(s) M2+(ac) + 2e2e H2(g) M2+(ac) + H2(g)

Algunos metales que no reaccionan con hidrcidos, hidr reaccionan con cidos que contienen un anin que es ani mejor agente oxidante que el H+, por ejemplo HNO3: 3x(Ag(s) 3x( Ag(s) NO3- (ac) + 4H+ (ac) + 3e3e3 Ag(s) + NO3-(ac) + 4H+ (ac) Ag(s) Ag+(ac) + e-) eNO(g) + 2 H2O NO(g) 3 Ag+(ac) + NO(g) + 2 H2O NO(g)

Buen agente oxidante en medio cido Ecelda = E (H+/H2) E(M2+/M) > 0 H+ es el agente oxidante E(NO3-/NO) = 0,96 V E(Ag+/Ag) = 0,80 V Ag)

Ejercicios de aplicacin 1.- Considerando que todas las especies estn en estado estndar y empleando valores de Ereduccin: a) prediga si ocurrir una reaccin de desplazamiento cuando se agrega: i) Cl2 a una solucin de KI, ii) Br2 a una solucin de NaCl. b) establezca si i) el oxidar al a Cl2 en medio cido, ii) la Ag reaccionar con HCl (1M), iii) el Au reaccionar con HNO3(1M). Cl2.- Estime entre que valores se encuentra el E de la hemirreaccin : M2+ + 2e- M(s), si M reacciona con HNO3(ac) pero no con HCl(ac), desplaza a Ag+(ac) pero no a Cu2+(ac). MnO4-

RELACIN ENTRE Ecelda y G RELACI Termodinmica Proceso espontneo: G < 0 G = wmax En una celda electroqumica : wmax = welctrico = - q . V welect = - n.F.Ecelda
n = moles de e- transferidos entre los electrodos. carga elctrica por mol de eF = 96.485 Coulombios/mol ~ 96.500 C/mol

G =- nFEcelda G =- nFEcelda E

C = J/V

G =- nFEcelda G =- nFEcelda E
Ecelda > 0 G < 0 ( proceso espontneo) Ecelda = 0 G = 0 (equilibrio) Ecelda < 0 G > 0 ( proceso no- espontneo)

Ejemplo: Determinar el valor de G para la reaccin que tienen lugar en la pila de Daniell.
A
e-

Zn(s) + Cu2+(ac)

Cu(s) + Zn2+(ac)

C = J/V V = J/C

Unidades:

E = 1,10 V

n=2

Joule = moles de e-. (Coulomb/mol e-). (Joules/Coulomb) Joule = moles de e-. (Joule/ Voltios.mol e-). Voltios Reactivos y productos en estado estndar: G = -nFEcelda Celda estndar G = - 2 moles e- x (96.500 C/mol e-) x 1,10 V G = - 2 x 96.500 (J/V) x 1,1 V = - 212.300 J = - 212,3 KJ

RELACIN ENTRE ECELDA y K G = -nFEcelda nFE G = - RT ln K G = - 2,303.R.T.log K

T = T absoluta
Ecelda =

2,303.R.T. log K nF

log K =

n.F.E celda 2,303 .R .T

K = 10
Cuando T=298K

n.F.E0 Celda 2,303.R .T

nFE 2,303.R.T.log - -nFEcelda == - -2,303.R.T.log K nFE celda 2,303.R.T.log K

el trmino: 2,303.R.T/F = 0,059 V t 2,303.R.T/F

Ecelda =

2,303.R.T. log K nF

log K =

n.F.E celda 2,303 .R .T

Ecelda =

0,059 V. log K n

K = 10

n. E0 celda 0,059 V

Donde : R = 8,31 J/K.mol

INTERRELACIN ENTRE G, ECELDA y K

DEPENDENCIA DEL ECELDA CON LA CONCENTRACIN . CONCENTRACI Cmo calculamos Ecelda en condiciones no-estndar? no- est G = G + RT ln Q G = G + 2,303 RT log Q G = -n.F.Ecelda G = -n.F.Ecelda n.F.E
Q= [Productos] [Reactivos]

G
= G G

Espontnea: Ecelda > 0 G < 0 K>1 Ecelda = 0 G = 0 K=1

-nF E c

eld a

K o og Tl T.l .R. 3.R 3 30 - , -2 ,

G =

Equilibrio

-n.F.Ecelda = -n.F.Ecelda + 2,303 RT log Q No Espontnea: Ecelda < 0 G > 0 K<1 Dividiendo ambos miembros por (-nF) obtenemos: Ecuacin de Nernst Ecuaci
Ecelda = Ecelda

E
Ecelda =

K
2,303.R.T log K nF

2,303.R.T logQ nF

Ecuacin de Nernst Ecuaci

Ecelda = Ecelda

2,303.R.T logQ nF

Ecuacin de Nernst: se puede aplicar a un electrodo o hemicelda Cu2+(ac) + 2eCu(s) Zn(s) Zn2+(ac) + 2eZn(s) + Cu2+(ac) Ered Zn2+(ac) + Cu(s) ECu si [Cu2+] EZn si [Zn2+]

Expresa como varia el potencial de la celda con la composicin (concentracin) de la misma y con la T. composici (concentraci Si T = 298K
Ecelda = Ecelda

0,059 logQ n

ECu = ECu 0,059V log 1 2 [Cu2+] EZn = EZn 0,059V log 1 2 [Zn2+]

Si E y E se conocen, se puede determinar la concentracin de algunas de las especies de la reaccin. Si Q = 1 entonces E = E

Ecelda Ecu EZn Ecelda ==Ecu - -EZn

Ecelda Ecu EZn 0,059V log [Zn2+ Ecelda ==Ecu EZn 0,059V log [Zn2+] ] [Cu2+ 22 [Cu2+] ] Ecelda Ecelda

Ecelda si [Cu2+] Ecelda si [Zn2+]

T = 298K

Ecelda = 1,10 V

0,059 V [ Zn2+ ] log 2 [Cu2+ ]

Ejercicio de aplicacin:
1. a) Dibuje la celda expresada por el siguiente diagrama:

Pt/Fe2+(0,10M), Fe3+(0,2M)//Ag+(1,0M)/Ag(s)
Q < 1, w grande Q = 1, Ecel = Ecel Ecel = 1,10V 1.b) Determine el valor de Ecel

T = 25C

Fe2+(ac) + Ag+(ac) Fe3+(ac) + Ag(s)

?

n=1
Ecel = 0,03V

E(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V
? Ctodo

nodo

E (Ag+/Ag) = 0,80V

Q > 1, w pequeo

Pt

Ecel = 0,03 V

0,059 V [Fe3 + ] log 1 [Fe2 + ].[ Ag+ ]

Equilibrio: Ecelda = 0 G = 0, w = 0

Ecel = 0,03 V

0,059 V 0,2 log 1 0,1 x 1,0

Ecel = 0,012 V

2. Establezca si el poder oxidante del par MnO4-/Mn2+ aumenta o disminuye cuando el pH aumenta de 1 a 5. Suponga que la [MnO4-] = [Mn2+] = 0,2M E(MnO4-/Mn2+) = 1,51V.

CELDAS DE CONCENTRACIN CONCENTRACI

voltaicCellEMF.swf

Consisten de dos hemiceldas con electrodos idnticos en soluciones inicas de diferente concentracin.

MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O

E
MnO / Mn2 + 4

= 1,51V

0,059 V [Mn2+ ] log 5 [MnO ].[H+ ]8 4

8 x 0,059 V log[H+ ] 5 8 x 0,059 V pH 5

MnO / Mn2 + 4

= 1,51V +

MnO / Mn2 + 4

= 1,51V

pH = 1 EHR = 1,41 pH = 5 EHR = 1,04

nodo: Ctodo: Global:

Cu(s) Cu2+ (ac, 1M) + 2eCu2+ (ac, 1M)

Cu2+ (ac, 0,1M) + 2eCu(s) Cu2+ (ac, 0,1M)

CELDAS ELECTROLTICAS ELECTROL Utilizan energa elctrica para producir reacciones qumicas no espontneas. El proceso se denomina electrlisis electr Pila de Daniell: Zn(s) + Cu2+(ac) Proceso espontneo E > 0 Cu(s) + Zn2+(ac) Ecelda = + 1,103 V
eCtodo (-) nodo (+)

CELDAS ELECTROLTICAS ELECTROL Algunas aplicaciones del proceso de electrlisis Obtencin de metales a partir de sales fundidas. Refinacin electroltica (purificacin) de metales. Galvanoplastia (cromado, niquelado, plateado electroltico ). Anodizado

Proceso no espontneo: Zn(s) + Cu2+(ac) Cu(s) + Zn2+(ac) Ecelda EZn ECu Ecelda ==EZn ECu Ecelda = - 1,103 V (E< 0) Se invierte el sentido de circulacin de los eVoltaje de la bateria V > 1,103 V

ELECTRLISIS DE NaCl FUNDIDO ELECTR

Electrlisis de NaCl acuoso (concentracin moderada) Electr (concentraci

nodo (+)

Ctodo (-)

Celda de Downs

Na+ OHH2

Se libera H2 en el ctodo. En la vecindad del mismo la solucin se vuelve bsica. Se libera Cl2 en el ando. Se forma NaOH, como subproducto Reacciones posibles:

NaCl fundido

Cl2

Cl-

H+

nodo: Ctodo:

2Cl2 x (Na+ + e2 Cl- + 2 Na+

Cl2(g) + 2 eNa(liq)) Cl2(g) + 2 Na(liq) PF(Na) = 97,8C

Ctodo: Na+(ac) + e2H2O(l) + 2 eAndo: 2Cl-(ac) 2H2O(l)

Na(liq) 2OH-(ac) + H2(g)

E = - 2,71 V E = - 0,83 V E = 1,36 V E = 1,23 V

PF(NaCl) = 801C

Mezcla NaCl + CaCl2: PF 600C

Cl2(g) + 2 eO2(g) + 4 H+(ac) + 4e-

Reacciones de la celda:
E (V)

Ando:

2Cl2Cl- + 2H2O

Cl2(g) + 2

e-

E = 1,36 V E = - 0,83 V

Para bajas concentraciones de NaCl Soluciones diludas O2/H20 E

(Cl2/Cl-)

Cl2/Cl-

Ctodo: 2H2O + 2 e-

2OH- + H2(g) Cl2(g) + H2(g)

O2/H20

Cl2/Cl-

0
H20/H2

0
H20/H2 -0,83 V

aumenta y supera a E(O2/H2O)

Ecelda = Ec Ea = -0,83V 1,36V = -2,19V.

Se desprende O2 ELECTRLISIS DEL AGUA ELECTR 2H2O(l) O2(g) + 4 H+(ac) + 4e2OH- + H2(g) )
Na+/Na

Ocurre la reaccin que requiere menor voltaje El O2 presenta un sobrepotencial Ecelda Ecelda E(Cl2/Cl-) = 1,36 - 0,059 log [Cl-]2 2 [Cl2] E (Na+/Na) = -2,71 + 0,059 log [Na+] No se desprende O2
Na+/Na
O2/H20 Cl2/Cl-

Na+/Na

Para altas concentraciones de NaCl

0
H20/H2

(nodo)

Menor voltaje a aplicar

2(2H2O(l) + 2 e6 H2O

(ctodo) O2 + 2H2 + 4 H+ + 4OH2 H2O O2 + 2H2

Electrlisis del agua Electr

REFINACIN ELECTROLTICA DE COBRE REFINACI ELECTROL

Fuente de corriente Ctodo: Cu puro

nodo: Cu impuro

Reaccin Andica: Cu(s) Cu2+(ac) + 2e-

Reaccin Catdica: Cu2+(ac)+ 2e- Cu(ac)

REFINACIN ELECTROLTICA DE COBRE REFINACI ELECTROL

NIQUELADO O PLATEADO ELECTROLTICO ELECTROL Consiste en el depsito de un metal sobre otro, ms econmico, por electrlisis. A: Ni(s) Ni2+(ac) + 2eC: Ni2+(ac) + 2e- Ni(s)
Bateria

Solucin de NiSO4

Ctodo metlico

A: Ag(s) Ag+(ac) + eC: Ag+(ac) + e- Ag(s)

nodo Ni

Cubierta de Ni

BATERAS BATER Primarias: La reaccin es irreversible se agotan Pila seca Pila alcalina Pila de botn Secundarias: Reacciones reversibles, se invierte el sentido por paso de corriente recargables Acumulador de Pb Bateras de flujo o celdas de combustible: los reactivos, productos y electrolito pasan a travs de la celda Celda de hidrgeno Zn(s)

PILA SECA O CELDA DE LECLANCH LECLANCH

nodo: Zn Ctodo: C (grafito) Electrolito: NH4Cl Emax= 1,55V

Zn2+ + 2e2eMn2O3(s) + 2OHMn2O3(s) + 2OH- + Zn2+

2 MnO2(s) + H2O +

2 MnO2(s) + Zn + 2H2O

ELECTROQUMICA

Pila de Botn Zn(s), ZnO(s) /KOH(saturado)/ Ag2O(s), Ag(s) nodo: Ctodo: Zn + 2OH- ZnO + H2O + 2eAg2O + H2O + 2e- 2Ag + 2OHZn + Ag2O ZnO + 2Ag
Ctodo metlico (+) Aislante nodo de Zn(-)

El electrolito es cido NH4+ OHZn2+ + 2NH3 + 2 ClNH3 + H2O [Zn(NH3)2]Cl2

Se acumulan productos. El amoniaco se adsorbe en los electrodos y modifica la corriente.

Ecelda=1,8V

Pila alcalina
Electrolito: NaOH o KOH El Zn no se disuelve tan fcilmente en medio alcalino. La batera mantiene su voltaje

Pasta de HgO en medio bsico de KOH y Zn(OH)2

Reactivos y productos slidos Permite un diseo pequeo

ACUMULADOR DE PLOMO
e-

CELDA DE HIDRGENO HIDR

Electrodos: C poroso impregnado con catalizadores metlicos. C: O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e- 4 OH-(ac) A: 2(H2(g) + 2 OH-(ac) 2 H2O(l) + 2 e-)

Batera secundaria utilizada en los automviles nodo: Pb Ctodo: PbO2 Electrolito: H2SO4

Electrolito H2SO4 (ac) nodo Pb Ctodo PbO2

A: Pb(s) + SO4= C: PbO2 (s) + descarga carga 4H+ + SO4= + 2e-

PbSO4 (s) + 2ePbSO4 (s) + 2H2O 2PbSO4 (s) + 2H2O Ecelda= 2,05V Batera de 12V. Celdas en serie E (O2/OH-) = 0,40 V E (H2O/H2) = - 0,83V E (O2/H2O) = 1,23V

2H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) Ecel = EO2/OH- - EH2O/H2 Ecel = 0,40 V - (- 0,83 V) Ecel = 1,23 V

Pb(s) + PbO2 (s) + 2H2SO4

CELDA DE HIDRGENO HIDR