CURSO TCNICO DE AUTOMOBILSTICA

COMBUSTVEIS

2004

Combustveis SENAI-SP, 2004 Trabalho elaborado e editorado pela Escola SENAI Conde Jos Vicente de Azevedo.

Direo Coordenao Elaborao Reviso tcnica

Luiz Carlos Emanuelli Jos Antonio Messas Mauro Alves dos Santos Jos Reinaldo Baraldi

SENAI

Servio Nacional de Aprendizagem Industrial Escola SENAI Conde Jos Vicente de Azevedo Rua Moreira de Godi, 226 - Ipiranga - So Paulo-SP - CEP. 04266-060

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Sumrio

Apresentao......................................................................................................................5 Histrico..............................................................................................................................6 Cuidados no Manuseio.....................................................................................................11 Origem e Processamento do Petrleo..............................................................................22 Combustveis e Combusto..............................................................................................31 Combustveis e Emisses.................................................................................................34 Propriedades.....................................................................................................................36 Gasolina............................................................................................................................47 lcool................................................................................................................................61 Gs Natural Veicular.........................................................................................................74 Diesel................................................................................................................................94 Gasolina x lcool............................................................................................................112 Adulteraes...................................................................................................................116 Tecnologias Alternativas.................................................................................................129 Referncias Bibliogrficas..............................................................................................135

Apresentao
O profissional da rea automobilstica freqentemente lida com situaes envolvendo problemas relacionados aos combustveis. Para lidar com essas situaes necessria a compreenso de alguns conceitos sobre suas propriedades, o conhecimento das especificaes, dos cuidados no manuseio e das precaues quanto ao uso inadequado. Alm disso, fundamental que o profissional se mantenha atualizado sobre as tendncias tecnolgicas nesta rea, pois cada vez mais se confirmam as previses sobre a escassez e alta do preo do petrleo, assim o uso de combustveis e tecnologias alternativas se torna cada vez mais freqente. Apesar da histria do petrleo ter o seu incio em meados do sculo XIX (1859), foi no sculo XX que ocorreram as principais transformaes decorrentes da substituio do carvo mineral pelo petrleo. Na verdade o petrleo no tem aplicao alguma, porm seus derivados viabilizam o estilo de vida atual mediante o uso de produtos como fertilizantes, plsticos, detergentes, combustveis para gerao de energia eltrica e principalmente para os meios de transporte. A facilidade do uso do petrleo e grande disponibilidade durante vrios anos se confrontam atualmente com as questes ambientais e a escassez. O grande desafio passa a ser a reduo da queima de combustveis fsseis principalmente para reduo da poluio ambiental. Por outro lado o homem moderno no parece disposto a abrir mo do conforto e comodidade que tem conquistado. O que se observa uma tendncia de substituio gradativa dos combustveis tradicionais por outras fontes de energia, preferencialmente limpas e renovveis. Enquanto essa mudana no se completa tornase necessrio o aprimoramento das tecnologias para uso dos combustveis derivados do petrleo de forma mais racional, evitando dessa forma o desperdcio e gerando a menor quantidade de poluentes possvel. Nos ltimos anos tm ocorrido grandes avanos tecnolgicos nos motores e seus sistemas, alm de novas especificaes dos combustveis com o objetivo de atender os limites de emisso de gases poluentes que se tornam cada vez mais restritos. Neste curso sero estudados os processos de obteno dos combustveis automotivos, os cuidados para o manuseio, normas para armazenamento, conceitos relacionados s propriedades e especificaes permitindo uma anlise comparativa entre os diferentes tipos.
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Histrico
Para compreendermos a dependncia do homem moderno em relao ao petrleo precisamos relembrar um pouco da sua histria. O uso do petrleo em larga escala teve seu incio nos Estados Unidos. Um fato marcante ocorreu em 1859, quando Edwin Laurentine Drake, utilizando um mecanismo de perfurao improvisado e movido por cabos extraiu petrleo de uma profundidade de aproximadamente 21 metros no estado da Pensilvania. A produo inicial era de 20 barris por dia, nesta poca o petrleo era utilizado principalmente para lubrificao de mquinas e iluminao. Em 1868 John D. Rockfeller fundou a Standard Oil Company e dedicou suas atividades principalmente no refino e transporte do petrleo. Em 1885, na Alemanha, Karl Benz e Gottlieb Daimler obtiveram sucesso ao aplicar o motor de combusto interna em um veculo. A produo em massa dos automveis foi concretizada por Henry Ford, fabricando milhes de veculos movidos gasolina. O advento do automvel foi um dos responsveis pelo grande crescimento econmico na poca, pois alm de provocar mudanas culturais proporcionou o desenvolvimento de outras indstrias e outros setores da economia. O desenvolvimento foi to rpido que na dcada de 70 metade das reservas de petrleo dos Estados Unidos haviam se esgotado. Surgem os novos produtores de petrleo para o mundo: os pases do Oriente Mdio. Uma caracterstica do petrleo que ele no se encontra uniformemente distribudo no mundo. Embora haja grandes reservas em algumas regies, uma parcela importante est concentrada nos pases do Oriente Mdio. A industrializao do petrleo no Brasil comeou tarde em relao aos outros pases, somente na dcada de 30 pensou-se concretamente nisso, e na dcada de 40 foram iniciadas de forma efetiva a sua explorao e produo. At ento, todo o petrleo era importado. Em 1933, a pesquisa passa a ser orientada pelo Departamento Nacional de Produo Mineral, ligado ao Ministrio da Agricultura. Os resultados comearam a aparecer de fato em 1939, quando foi descoberta a primeira jazida petrolfera, em Lobato, na Bahia. A partir da, novas pesquisas e perfuraes foram realizadas. Em 1941, o primeiro poo petrolfero brasileiro, tambm na Bahia, passa a produzir petrleo. Com o objetivo de tornar o pas auto-suficiente em petrleo, em 1953 o governo cria a Petrobras e fica assegurada ao governo a exclusividade da pesquisa, lavra, refinao, transporte e comercializao do petrleo e seus derivados. Em 1968 o petrleo existia
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em grande quantidade e a baixo preo no exterior, e a poltica governamental de autosuficincia foi deixada de lado. A ordem passou a ser comprar petrleo onde fosse mais barato. A partir desse ano a produo se mantm e o consumo cresce. A importao do petrleo traz srias conseqncias para o pas, entre elas, o aumento da dvida externa. A essa altura o mundo j est totalmente dependente do petrleo e se encontra dividido em duas grandes categorias: a dos grandes produtores e a dos grandes consumidores. Pases produtores, como a Arbia Saudita, Arglia, Venezuela e Lbia, que permitiam que empresas estrangeiras explorassem o petrleo, reuniram-se e criaram a OPEP1 Em 1973, o controle do preo do petrleo passa das grandes companhias para os pases exportadores. Ocorre a primeira crise mundial do petrleo. O petrleo tornou-se assim uma arma poltica, nesse perodo o preo do barril aumentou em quatro vezes, o governo brasileiro reagiu tentando reduzir o consumo interno com aumentos sucessivos dos preos dos derivados. Em 1978, nova crise, desta vez o preo internacional quintuplica. A Petrobras volta a investir na prospeco de jazidas petrolferas a fim de diminuir nossa dependncia externa. Em 1984 a produo nacional praticamente se iguala quantidade de petrleo importado. O Brasil nos ltimos anos tem se dedicado a diminuir sua dependncia do petrleo importado aumentando sua produo e procurando diversificar o uso de combustveis fsseis com combustveis renovveis, alm disso, as recentes descobertas de reservas de gs natural abrem novas perspectivas para o cenrio dos combustveis no Brasil. Apesar do aumento da produo de petrleo a capacidade de refino principalmente de leo Diesel limitada, dessa forma ainda dependemos da importao de uma quantidade significativa de leo Diesel, cerca de 17% em 2002 (ANP2). O grfico 1 mostra a quantidade de derivados que o Brasil produziu, importou e exportou no ano de 2003.

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Organizao dos Pases Exportadores de Petrleo Agncia Nacional do Petrleo

Grfico 1 Produo Exportao e Importao de derivados de Petrleo em Mbpd3

Produo, Exportao e Importao de Derivados Mbpd 2.000 1.800 1.600 1.400 1.200 1.000 800 600 400 200 0

1.720

Produo Exportao Importao

231

222

2003
Fonte: ANP, 2003.

O grfico 2 mostra a evoluo da capacidade instalada e do volume produzido de derivados de petrleo no perodo de 1997 2002.

Grfico 2 Capacidade Instalada e Volume Produzido

Capacidade Instalada e Volume Produzido

Mbpd
2500 2000 1500 1000 500 0

1997 1812 1403

1998 1830 1514

1999 1953 1608

2000 1991 1626

2001 2021 1710

2002 2021 1680

Capacidade Instalada Volume Processado

Fonte: ANP, 2003.

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Milhes de Barris por Dia

A estrutura das refinarias no permite o atendimento da demanda interna de leo Diesel que o derivado mais consumido no Brasil, dessa forma, dos derivados que so importados a maior parte de leo Diesel. Os grficos 3a e 3b mostram a quantidade dos principais derivados consumida no ano de 2002.
Grfico 3a Quantidade de derivados consumida em 2002

Distribuio dos Derivados em 2002 [Mbpd]

67 151

252 605

286

319

Diesel Gasolina leo Combustvel Nafta Querosene de Aviao Outros

Fonte: ANP, 2003. Grfico 3b Porcentagem da quantidade de derivados consumida em 2002

Distribuio dos Derivados em 2002 [%]

4% 9%

15% 36%

17%

19%

Diesel Gasolina leo Combustvel Nafta Querosene de Aviao Outros

Fonte: ANP, 2003.

Paralelamente retomada de investimentos na pesquisa de jazidas petrolferas, em 1973 o governo cria o Prolcool4, cujo objetivo a substituio parcial da gasolina pelo lcool etlico. Mais recentemente (2002), nessa mesma perspectiva, foi lanado o Probiodiesel com o objetivo de reduzir a dependncia de importao de leo diesel, alm de reduzir a emisso de poluentes. Desde a dcada de 90 a liberao do uso do gs natural para uso em veculos vem gradualmente aumentando o consumo deste combustvel. O grfico 4 mostra como foi a evoluo do consumo dos principais combustveis no setor de transporte no perodo de 1997 2002.

Grfico 4 Consumo de Combustveis no Setor de Transportes em mil tep5

mil tep 30000

Consumo dos Principais Combustveis

25000

20000

15000

10000

5000

0
1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002

Gs Natural

leo Diesel

Gasolina Automotiva

lcool Etlico Hidratado

Fonte: Balano Energtico Nacional, 2003.

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Programa Nacional do lcool Tonelada Equivalente de Petrleo

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Cuidados no manuseio
O mau uso do combustvel pode provocar danos ao meio ambiente: ao ar, por ser um produto voltil; gua, por dificultar sua oxigenao e tambm devido sua toxidade para a vida aqutica; ao solo, pela precipitao de poluentes e em caso de vazamentos pela possibilidade de vir a degradar as guas subterrneas. No caso de grandes derramamentos ou vazamentos, deve-se eliminar todas as fontes de ignio, tais como fagulhas e chamas e no fumar na rea. Deve-se ainda, evitar o direcionamento para quaisquer sistemas de drenagem pblicos ou a contaminao de cursos d'gua ou mananciais. O produto derramado deve ser confinado e o rgo ambiental local deve ser informado. Pequenos derramamentos devem ser absorvidos com terra ou outro material absorvente no combustvel. Com relao ao manuseio, atribumos falta de informao a adoo de procedimentos altamente arriscados como a prtica de se retirar o produto do tanque atravs de suco com a boca. A ingesto de combustvel pode provocar irritao da mucosa digestiva e seus vapores podem causar pneumonia qumica. A vtima de intoxicao precisa ser encaminhada aos cuidados de um mdico para uma avaliao geral, isto, naturalmente, aps os primeiros socorros descritos a seguir:

Inalao: remover a pessoa para ambiente fresco e ventilado, mant-la quieta e agasalhada. Se a parada respiratria acontecer, ministrar respirao artificial; Contato com a pele: remover as roupas contaminadas e lavar com gua e sabo os locais atingidos; Contato com os olhos: lavar em gua corrente durante 15 minutos; Ingesto: no provocar vmito; se a vtima estiver consciente, ingerir bastante gua.

Outra prtica condenvel a utilizao do diesel como produto de limpeza. O contato com a pele causa irritao e ressecamento; nos olhos, irritao com congesto da conjuntiva, alm de dor de cabea, nuseas e tonteiras com a inalao prolongada.

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Um fato importante relacionado ao uso dos combustveis e suas emisses foi a criao do PROCONVE6, institudo em 1986 pelo CONAMA7. O PROCONVE um programa que estabelece os limites de emisso de poluentes do ar por veculos novos e delega s administraes estaduais e municipais a responsabilidade pela implantao de programas de inspeo e manuteno de veculos automotores em uso. Para a homologao de veculos novos em laboratrios os fabricantes utilizam combustveis de referncia (padro), pois, devido s suas caractersticas mais restritivas, permitem melhor comparao dos valores de consumo e emisses entre os diversos testes realizados em diferentes tipos de veculos. As diferenas entre o combustvel de referncia e o combustvel comercial no so sensveis a ponto de alterar o desempenho dos motores. Embora os veculos sejam homologados com combustveis de referncia, so projetados e fabricados para operar com o combustvel comercial, sem prejuzo de consumo e emisses. O armazenamento do combustvel tambm deve ser feito de forma segura de acordo com a Norma Regulamentadora NR 20 Lquidos combustveis e inflamveis do Ministrio do Trabalho transcrita na seqncia. NR 20 - Lquidos combustveis e inflamveis 20.1 Lquidos combustveis. 20.1.1 Para efeito desta Norma Regulamentadora - NR fica definido "lquido combustvel" como todo aquele que possua ponto de fulgor igual ou superior a 70C (setenta graus centgrados) e inferior a 93,3C (noventa e trs graus e trs dcimos de graus centgrados). 20.1.1.1. O lquido combustvel definido no item 20.1.1 considerado lquido combustvel da Classe III. 20.1.2 Os tanques de armazenagem de lquidos combustveis sero construdos de ao ou de concreto, a menos que a caracterstica do lquido requeira material especial, segundo normas tcnicas oficiais vigentes no Pas. 20.1.3 Todos os tanques de armazenamento de lquidos combustveis, de superfcie ou equipados com respiradouros de emergncia, devero ser localizados de acordo com a Tabela A.

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Programas de Controle da Poluio do Ar por Veculos Automotores Conselho Nacional do Meio Ambiente

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TABELA A
DISTNCIA MNIMA DO TANQUE CAPACIDADE DO TANQUE (litros) Acima de 250 Acima de 1.001 Acima de 2.801 Acima de 45.001 Acima de 110.001 Acima de 200.001 Acima de 400.001 at at at at at at at 1.000 2.800 45.000 110.000 200.000 400.000 2.000.000 4.000.000 7.500.000 10.000.000 LINHA DE DIVISA DA PROPRIEDADE ADJACENTE 1,5 m 3m 4,5 m 6m 9m 15 m 25 m 30 m 40 m 50 m 52,5 m DISTNCIA MNIMA DO TANQUE S VIAS PBLICAS 1,5 m 1,5 m 1,5 m 1,5 m 3m 4,5 m 7,5 m 10,5 m 13,5 m 16,5 m 18 m

Acima de 2.000.001 at Acima de 4.000.001 at Acima de 7.500.001 at Acima de 10.000.001 ou mais

20.1.4 A distncia entre 2 (dois) tanques de armazenamento de lquidos combustveis no dever ser inferior a 1,00m (um metro). 20.1.5 O espaamento mnimo entre 2 (dois) tanques de armazenamento de lquidos combustveis diferentes, ou de armazenamento de qualquer outro combustvel, dever ser de 6,00m (seis metros). 20.1.6 Todos os tanques de superfcie devero ter dispositivos que liberem presses internas excessivas, causadas pela exposio fonte de calor.

20.2. Lquidos inflamveis. 20.2.1 Para efeito desta Norma Regulamentadora, fica definido "lquido inflamvel" como todo aquele que possua ponto de fulgor inferior a 70C (setenta graus centgrados) e presso de vapor que no exceda 2,8 kg/cm2 absoluta a 37,7C (trinta e sete graus e sete dcimos de graus centgrados). 20.2.1.1 Quando o lquido inflamvel tem o ponto de fulgor abaixo de 37,7C (trinta e sete graus e sete dcimos de graus centgrados), ele se classifica como lquido combustvel de Classe I.

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20.2.1.2. Quando o lquido inflamvel tem o ponto de fulgor superior a 37.7C (trinta e sete graus e sete dcimos de graus centgrados)e inferior a 70C (setenta graus centgrados), ele se classifica como lquido combustvel da Classe II. 20.2.1.3. Define-se lquido "instvel" ou "lquido reativo", quando um lquido na sua forma pura, comercial, como produzido ou transportado, se polimerize, se decomponha ou se condense, violentamente, ou que se torne auto-reativo sob condies de choque, presso ou temperatura. 20.2.2 Os tanques de armazenamento de lquidos inflamveis sero constitudos de ao ou concreto, a menos que a caracterstica do lquido requeira material especial, segundo normas tcnicas oficiais vigentes no Pas. 20.2.3 Todos os tanques de superfcie usados para armazenamento de lquidos inflamveis ou equipados com respiradouros de emergncia devero ser localizados de acordo com a Tabela A do item 20.1.3 e a Tabela B:

TABELA B
DISTNCIA MNIMA DO TIPO DE TANQUE Proteo contra Qualquer tipo Nenhuma exposio PROTEO TANQUE LINHA DE DIVISA DA PROPRIEDADE ADJACENTE DISTNCIA MNIMA DO TANQUE S VIAS PBLICAS

Uma e meia vezes as distncias da Uma e meia vezes as distncias Tabela "A", mas nunca inferior a da Tabela "A", mas nunca inferior 7,5m a 7,5m vezes as distncias da Uma e meia vezes as distncias da Trs 7,5m 15m

Tabela "A", mas nunca inferior a Tabela "A", mas nunca inferior a

20.2.4 O distanciamento entre tanques de armazenamento de lquidos inflamveis instalados na superfcie dever obedecer ao disposto nos itens 20.1.4 e 20.1.5. 20.2.5Todos tanques de superfcie utilizados para o armazenamento de lquidos instveis devero ser localizados de acordo com a Tabela A do item 20.1.3 e a Tabela C:

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TABELA C
DISTNCIA MNIMA DO TIPO DE TANQUE PROTEO TANQUE LINHA DE DIVISA DA PROPRIEDADE ADJACENTE Neblina de gua Horizontal ou vertical com respiradouros de emergncia impeam superiores (2,5 psig) a que ou inertizado ou isolado e resfriado ou barricadas contra As mesmas distncias da Tabela "A", mas nunca Nunca menos de 7,5m menos de 7,5m Duas vezes e meia a DISTNCIA MNIMA DO TANQUE S VIAS PBLICAS

presses Proteo 0,l75 exposio

distncia da Tabela "A", Nunca menos de 15m mas nunca menos de 15m Cinco vezes a distncia da Tabela "A", mas nunca Nunca menos de 30m

kg/cm2 manomtricas Nenhuma Neblina de gua Horizontal ou vertical com respiradouros de emergncia permitam superiores (2,5 psig) a que ou inertizado ou isolado e resfriado ou barricadas contra

menos de 30m Duas vezes a distncia da Tabela "A", mas nunca Nunca menos de 15m menos de 15m Quatro vezes a distncia da Tabela "A", mas nunca Nunca menos de 30m menos de 30m Oito vezes a distncia da Nenhuma Tabela "A", mas nunca Nunca menos de 45m menos de 45m

presses Proteo 0,175 exposio

kg/cm2 manomtricas

20.2.6 Os tanques que armazenam lquidos inflamveis, instalados enterrados no solo, devero obedecer aos seguintes distanciamentos mnimos: a) 1,00m (um metro) de divisas de outras propriedades; b) 0,30m (trinta centmetros) de alicerces de paredes, poos ou poro. 20.2.7 Os tanques para armazenamento de lquidos inflamveis somente podero ser instalados no interior de edifcios sob a forma de tanques enterrados. 20.2.8 Os tanques de armazenamento de lquidos inflamveis devero ser equipados com respiradouros de presso e vcuo ou corta-chamas.

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20.2.9 Os respiradouros dos tanques enterrados devero ser localizados de forma que fiquem fora de edificaes e no mnimo a 3,50m (trs metros e cinqenta centmetros) de altura do nvel do solo. 20.2.10 Todos os tanques de superfcie devero ter dispositivos que liberem presses internas excessivas, causadas pela exposio fonte de calor. 20.2.11 Todos os tanques de armazenamento de lquidos inflamveis devero ser aterrados segundo recomendaes da Norma Regulamentadora - NR 10. 20.2.12 Para efetuar-se o transvazamento de lquidos inflamveis de um tanque para outro, ou entre um tanque e um carro-tanque, obrigatoriamente os dois devero estar aterrados como no item 20.2.11, ou ligados ao mesmo potencial eltrico. 20.2.13. O armazenamento de lquidos inflamveis dentro do edifcio s poder ser feito com recipientes cuja capacidade mxima seja de 250 (duzentos e cinqenta) litros por recipiente. 20.2.14 As salas de armazenamento interno devero obedecer aos seguintes itens: a) as paredes, pisos e tetos devero ser construdos de material resistente ao fogo e de maneira que facilite a limpeza e no provoque centelha por atrito de sapatos ou ferramentas; b) as passagens e portas sero providas de soleiras ou rampas com pelo menos 0,15m (quinze centmetros) de desnvel, ou valetas abertas e cobertas com grade de ao com escoamento para local seguro; c) dever ter instalao eltrica apropriada prova de exploso, conforme recomendaes da Norma Regulamentadora - NR 10; d) dever ser ventilada, de preferncia com ventilao natural; e) dever ter sistema de combate a incndio com extintores apropriados, prximo porta de acesso; f) nas portas de acesso, dever estar escrito de forma bem visvel "Inflamvel" e "No Fume".

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20.2.15 Os compartimentos e armrios usados para armazenamento de combustveis inflamveis, localizados no interior de salas, devero ser construdos de chapas metlicas e demarcados com dizeres bem visveis "Inflamvel". 20.2.16 O armazenamento de lquidos inflamveis da Classe I, em tambores com capacidade at 250 (duzentos e cinqenta) litros, dever ser feito em lotes de no mximo 100 (cem) tambores. 20.2.16.1 Os lotes a que se refere o item 20.2.16, que possuam no mnimo 30 (trinta) e no mximo 100 (cem) tambores, devero estar distanciados, no mnimo, 20,00m (vinte metros) de edifcios ou limites de propriedade. 20.2.16.2 Quando houver mais de um lote, os lotes existentes devero estar distanciados entre si, de no mnimo 15,00m (quinze metros). 20.2.16.3 Dever existir letreiro com dizeres "No Fume" e "Inflamvel" em todas as vias de acesso ao local de armazenagem. 20.2.17 Nos locais de descarga de lquidos inflamveis, dever existir fio terra apropriado, conforme recomendaes da Norma Regulamentadora - NR 10, para se descarregar a energia esttica dos carros transportadores, antes de efetuar a descarga do lquido inflamvel. 20.2.17.1 A descarga deve se efetuar com o carro transportador ligado terra. 20.2.18. Todo equipamento eltrico para manusear lquidos inflamveis dever ser especial, prova de exploso, conforme recomendaes da Norma Regulamentadora NR 10.

20.3. Gases Liquefeitos de Petrleo - GLP. 20.3.1 Para efeito desta Norma Regulamentadora, fica definido como Gs Liquefeito de Petrleo - GLP o produto constitudo, predominantemente, pelo hidrocarboneto propano, propeno, butano e buteno. 20.3.2 Os recipientes estacionrios, com mais de 250 (duzentos e cinqenta) litros de capacidade, para armazenamento de GLP sero construdos segundo normas tcnicas oficiais vigentes no Pas.

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20.3.2.1 A capacidade mxima permitida para cada recipiente de armazenagem de GLP, ser de 115.000 (cento e quinze mil) litros, salvo instalaes de refinaria, terminal de distribuio ou terminal porturio. 20.3.3 Cada recipiente de armazenagem de GLP dever ter uma placa metlica, que dever ficar visvel depois de instalada, com os seguintes dados escritos de modo indelvel: a) indicao da norma ou cdigo de construo; b) as marcas exigidas pela norma ou cdigo de construo; c) indicao no caso afirmativo, se o recipiente foi construdo para instalao subterrnea; d) identificao do fabricante; e) capacidade do recipiente em litros; f) presso de trabalho; g) identificao da tenso de vapor a 38C (trinta e oito graus centgrados) que seja admitida para os produtos a serem armazenados no recipiente; h) identificao da rea da superfcie externa, em m2 (metros quadrados). 20.3.4 Todas as vlvulas diretamente conectadas no recipiente de armazenagem devero ter uma presso de trabalho mnima de 18 Kg/cm2. 20.3.4.. Todas as vlvulas e acessrios usados nas instalaes de GLP sero de material e construo apropriados para tal finalidade e no podero ser construdos de ferro fundido. 20.3.5 Todas as ligaes ao recipiente, com exceo das destinadas s vlvulas de segurana e medidores de nvel de lquido, ou as aberturas tamponadas, devero ter vlvula de fechamento rpido prximo ao recipiente. 20.3.6 As conexes para enchimento, retirada e para utilizao do GLP devero ter vlvula de reteno ou vlvula de excesso de fluxo. 20.3.7 Todos os recipientes de armazenagem de GLP sero equipados com vlvulas de segurana.
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20.3.7.1 As descargas das vlvulas de segurana sero afastadas no mnimo 3,00m (trs metros) da abertura de edificaes situadas em nvel inferior descarga. 20.3.7.2 A descarga ser atravs de tubulao vertical, com o mnimo de 2,50m (dois metros e cinqenta centmetros) de altura acima do recipiente, ou do solo quando o recipiente for enterrado. 20.3.8 Os recipientes de armazenagem de GLP devero obedecer aos seguintes distanciamentos: 20.3.8.1 Recipientes de 500 (quinhentos) a 8.000 (oito mil) litros devero estar distanciados entre si de no mnimo 1,00m (um metro). 20.3.8.2 Recipientes acima de 8.000 (oito mil) litros devero estar distanciados entre si de no mnimo 1,50m (um metro e cinqenta centmetros). 20.3.8.3 Os recipientes com mais de 500 (quinhentos) litros devero estar separados de edificaes e divisa de outra propriedade segundo a Tabela D: TABELA D
CAPACIDADE DE RECIPIENTE (C) de 500 a 2.000 de 2.000 a 8.000 acima de 8.000 AFASTAMENTO MNIMO (M) 3,0 7,5 15,0

20.3.8.4 Deve ser mantido um afastamento mnimo de 6,00 (seis metros) entre recipientes de armazenamento de GLP e qualquer outro recipiente que contenha lquidos inflamveis. 20.3.9 No permitida a instalao de recipientes de armazenamento de GLP, sobre laje de forro ou terrao de edificaes, inclusive de edificaes subterrneas. 20.3.10 Os recipientes de armazenagem de GLP sero devidamente ligados terra conforme recomendaes da Norma Regulamentadora - NR 10. 20.3.11 Os recipientes de armazenagem de GLP enterrados no podero ser instalados sob edificaes.

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20.3.12 As tomadas de descarga de veculo, para o enchimento do recipiente de armazenamento de GLP, devero ter os seguintes afastamentos: a) 3,00m (trs metros) das vias pblicas; b) 7,50m (sete metros e cinqenta centmetros) das edificaes e divisas de propriedades que possam ser edificadas; c) 3,00m (trs metros) das edificaes das bombas e compressores para a descarga. 20.3.13 A rea de armazenagem de GLP, incluindo a tomada de descarga e os seus aparelhos, ser delimitada por um alambrado de material vazado que permita boa ventilao e de altura mnima de 1,80m (um metro e oitenta centmetros). 20.3.13.1 Para recipiente de armazenamento de GLP enterrado, dispensvel a delimitao de rea atravs de alambrado. 20.3.13.2 O distanciamento do alambrado dos recipientes dever obedecer aos distanciamentos da Tabela E: TABELA E
CAPACIDADE DE RECIPIENTE (C) at 2.000 de 2.000 a 8.000 acima de 8.000 DISTNCIA MNIMA ENTRE O ALAMBRADO E O RECIPIENTE (M) 1,5 3,0 7,5

20.3.13.3 O alambrado deve distar no mnimo 3,00m (trs metros) da edificao de bombas ou compressores, e 1,50m (um metro e cinqenta centmetros) da tomada de descarga. 20.3.13.4 No alambrado, devero ser colocadas placas com dizeres "Proibido Fumar" e "Inflamvel" de forma visvel. 20.3.13.5 Devero ser colocados extintores de incndio e outros equipamentos de combate a incndio, quando for o caso, junto ao alambrado. 20.3.14 Os recipientes transportveis para armazenamento de GLP sero construdos segundo normas tcnicas oficiais vigentes no Pas.
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20.3.15 No permitida a instalao de recipientes transportveis, com capacidade acima de 40 (quarenta) litros, dentro de edificaes. 20.3.15.1.Para o disposto no item 20.3.15, excetuam-se as instalaes para fins industriais, que devero obedecer s normas tcnicas oficiais vigentes no Pas. 20.3.16 O GLP no poder ser canalizado na sua fase lquida dentro de edificao, salvo se a edificao for construda com as caractersticas necessrias, e exclusivamente para tal finalidade. 20.3.17. O GLP canalizado no interior de edificaes no dever ter presso superior a 1,5 kg/cm2. 20.4 Outros gases inflamveis. 20.4.1 Aplicam-se a outros gases inflamveis, os itens relativos a Gases Liquefeitos de Petrleo - GLP, exceo de 20.3.1 e 20.3.4.

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Origem e Processamento do Petrleo

O petrleo foi inicialmente empregado como frmaco no tratamento de animais e era recolhido de terrenos pantanosos nos quais se acumulava na forma de um leo denso de cor verde escuro. As principais teorias sobre a origem do petrleo so: a teoria da origem orgnica (vegetal e animal) e a da origem inorgnica. De acordo com a teoria orgnica vegetal, o petrleo teria sido formado a partir do carvo fssil, ou seja, por meio de uma destilao lenta, facilitada pela gua do mar, por plantas, algas unicelulares conservadas submersas nos mares quentes durante a era mesozica ou perodo cretceo. Essa teoria seria confirmada pela presena de impresses de algas e de outros seres vivos conservadas nas rochas que contm o petrleo. Segundo a teoria orgnica animal o petrleo teve sua origem no perodo cretceo, mediante a decomposio de organismos animais, especialmente animais marinhos nas camadas sedimentares sujeitos presso e temperaturas elevadas. A decomposio teria sido facilitada pela ao de microorganismos. De acordo com essa teoria, a gordura animal teria se decomposto gerando os hidrocarbonetos. A teoria inorgnica explica que o petrleo teria sido formado por diversas aes: aes vulcnicas, ao do cido carbnico e hidrognico sobre os metais, ao da gua sobre carbonetos metlicos formando os diversos tipos de hidrocarbonetos que compem o petrleo. Essas teorias tm sido sustentadas por comprovaes cientficas, mas observa-se que cada uma delas mais adequada para determinado tipo de petrleo. Isso explica as diferentes composies do petrleo encontradas em diferentes regies do mundo. O petrleo bruto encontrado basicamente em dois tipos de rochas: as calcrias e as arenosas, no caso das rochas calcrias o petrleo est confinado em grandes cavidades originadas pelo enrugamento da crosta terrestre durante seu esfriamento, no caso das rochas arenosas o petrleo est absorvido nas porosidades. possvel encontrar petrleo em profundidades que variam de 500 5000 metros.

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Figura 1 Reservatrio de Petrleo

Os fatores que influenciam a ocorrncia do petrleo so: a existncia de rochas geradoras que contenham matria prima que se transforma em petrleo, presena de rochas reservatrio que possuam porosidade capaz de armazenar o leo e presena de rocha impermevel que possibilite o acmulo. O petrleo ocorre na fase gasosa (C1 a C4) lquida ( C5 C29 ) e slida ( C30 ou mais ) . A produo do petrleo passa por vrias etapas: descoberta do reservatrio, explorao do campo de petrleo, produo e abandono. O petrleo pode ocorrer tanto nos continentes (produo on-shore) quanto no fundo dos oceanos (produo off-shore). O princpio de construo e operao dos equipamentos de produo basicamente o mesmo acrescentando a necessidade de montagem das plataformas e uso de tecnologia especfica para perfurar o poo sob as guas em grandes profundidades.A
figura 2 ilustra um sistema de perfurao de um poo de petrleo.

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Figura 2 Perfurao do poo do Petrleo

1. torre de perfurao. 2. motor de acionamento da mesa rotativa. 3. tubulao de sustentao do furo de passagem do petrleo bruto. 4. orifcio de sada da lama na broca de perfurao. 5. cabo de ao para extrao da sonda e colocao da tubulao de sustentao. 6. tubulao de transporte da lama. 7. mesa rotativa. 8. tubulao de retorno da lama. 9. bomba de circulao da lama. 10. sonda rotativa. 11. broca de perfurao com coroa diamantada. 12. tanque para decantao da lama. O Petrleo uma mistura de vrios tipos de hidrocarbonetos e na forma bruta no tem aplicao. Torna-se necessrio processa-lo, a fim de obter seus. Para cada aplicao so necessrias caractersticas especficas e graas aos diferentes pontos de ebulio dos hidrocarbonetos possvel separar e processar o petrleo possibilitando os diversos usos que conhecemos.

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A Tabela 1 apresenta a faixa de ebulio dos principais derivados do petrleo e suas aplicaes.
Tabela 1- faixa de ebulio dos principais derivados do petrleo
Frao do Petrleo Frmula dos hidrocarbonetos presentes CH4 C4H10 C5H12 C12H26 C12H26 C16H34 C15H32 C18H38 C17H36 C20H42 partir de C20H42 Faixa de ebulio [ C] Aplicaes

Gs de petrleo Gasolina Querosene leo combustvel leo lubrificante Resduo

At 20 40 200 175 320 230 350 acima de 350

Combustvel domstico e industrial Combustvel solvente Iluminao combustvel para avies e leo diesel Aquecimento industrial Lubrificao Asfalto para pavimentao e parafina

O petrleo pode ser encontrado nas cores preto castanho ou esverdeado e quanto densidade classifica se em pesado, mdio e leve. O grau API8 utilizado como medida de densidade, quanto maior o grau API, menor a densidade.O grau API obtido partir da seguinte expresso: API = ( 141,5 / (g/cm3)) 131,5 O seguinte critrio utilizado para classificao da densidade Petrleo Pesado se: API < 20 Petrleo Mdio se: 20 < API < 30 Petrleo Leve se: API >30 Exemplo 1 API da gua; = 1(g/cm3) API da gua = (141,5 1 / 1(g/cm3)) 131,5 API da gua = 10 API Exemplo 3 API do petrleo com = 0,91 (g/cm3) API = (141,5 1 / 0,91(g/cm3)) 131,5 API = 24 API Exemplo 2 API do petrleo com = 0,88 (g/cm3) API = (141,5 1 / 0,87(g/cm3)) 131,5 API = 31 API Exemplo 4 API do petrleo com = 0,94 (g/cm3) API = ( 141,5 1 / 0,94(g/cm3)) 131,5 API = 19 API

American Petroleun Institute

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O petrleo leve o tipo mais valorizado, pois a partir dele possvel obter produtos de maior valor comercial como, por exemplo, as gasolinas de alto valor de octanagem. No Brasil o petrleo da Bacia de Campos apresenta API entre 20 e 30. As propriedades do petrleo dependem da sua origem e da sua composio. Pode se classificar tambm o petrleo quanto a sua base. Base Parafnica: compostos basicamente por alcanos (at 90%). Aps a destilao apresentam resduos de substancias cerceas contendo membros da srie parafnica. Produzem gasolina de baixo Nmero de Octano; querosene de alta qualidade; leo diesel de boas caractersticas de combusto, leos lubrificantes de alto ndice de viscosidade, resduos de elevada porcentagem de parafina. Base Aromtica: apresentam, alm dos alcanos, 25 30 % de hidrocarbonetos aromticos, ou seja, derivados da cadeia do benzeno. Base Naftnica: contm, alm dos alcanos, 15 25 % de cicloalcanos, tambm denominados hidrocarbonetos naftnicos . Apresentam em sua destilao, um resduo asfltico. Produzem gasolina de alto Nmero de Octano; leos lubrificantes de baixo ponto de fluidez; leos lubrificantes de baixo ndice de viscosidade e resduos asfltico. O processamento do petrleo ocorre nas refinarias e se d em diversas etapas de acordo com o tipo de derivado que se requer. Os tipos clssicos de Unidades de Processamento para obteno de combustveis e outros derivados so: Destilao Primria; Destilao a Vcuo; Visco-reduo; Craqueamento Trmico; Craqueamento Cataltico; Hidrocraqueamento.
Figura 3 Esquema do processo de destilao do petrleo

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Destilao Atmosfrica: processo que separa por meio de vaporizao e condensao simultneas, componentes de uma mistura cujos pontos de ebulio sejam diferentes.

Destilao a Vcuo: destilao sob presso reduzida. A temperatura de ebulio , portanto reduzida suficientemente para evitar a decomposio ou craqueamento do material destilado.

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Visco-reduo: um tipo de craqueamento realizado a baixas temperaturas cuja finalidade a reduo da viscosidade dos leos combustveis para aumentar o rendimento na produo de leo diesel bem como para posterior craqueamento para produo da gasolina. Craqueamento Trmico: processo para converso de leo pesado em hidrocarbonetos de baixo ponto de ebulio, geralmente gasolinas, pela aplicao de calor. Craqueamento Cataltico: um processo que ocorre num reator em que a carga obtida da destilao devidamente aquecida e vaporizada entra em contato com um catalisador fluido (geralmente na forma de p muito fino). Este catalisador acelera as reaes qumicas pelas quais se obtm os gasleos craqueados, pesados e leves. Hidrocraqueamento: neste processo o catalisador utilizado granulado e fica disposto em camadas num leito esttico. A carga a ser processada aquecida vaporizada e injetada juntamente com uma corrente de hidrognio para o interior do reator e sai na forma de vapor craqueado.

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Figura 4 Esquema de Instalao de uma Refinaria

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A Petrobras possui 14 refinarias localizadas entre os principais centros de produo e consumo como mostra a figura 5. Geralmente o petrleo transportado dos poos s refinarias por meio de oleodutos. J os produtos derivados so transportados predominantemente por meio rodovirio at os centros de consumo. Exceto no caso da gs natural cujo transporte feito predominantemente por gasodutos, alis isto apontado como uma das barreiras no disseminao do uso do gs natural, pois os investimentos para expandir a malhas de distribuio so muito altos. Uma das solues o uso dos gasodutos virtuais .Esses reservatrios transportados por caminhes possibilitariam o desenvolvimento do mercado do gs em diversas regies justificando posteriormente a construo dos gasodutos.

Figura 5 Localizao da Refinarias da Petrobras

Fonte: Petrobras, 2003.

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Combustveis e Combusto
Combustvel definido tecnicamente pela Norma Regulamentadora NR20 como todo produto que possua ponto de fulgor igual ou superior a 70C (setenta graus centgrados) e inferior a 93,3C (noventa e trs graus e trs dcimos de graus centgrados). De forma mais simples, combustvel poderia ser definido como qualquer substncia que reaja quimicamente liberando calor, porm existem diversas restries tcnicas ambientais e comerciais no uso dos combustveis, assim podemos ainda citar uma terceira definio para combustvel : substncia de fcil obteno que reaja facilmente com o ar atmosfrico liberando grande quantidade de calor facilmente controlvel. Normalmente um material considerado combustvel apresenta em sua composio carbono e hidrognio. Alguns combustveis podem conter indesejavelmente enxofre, oxignio e nitrognio. A combusto do enxofre produz SO2 e SO3. Estas substncias em contato com gua produzem cidos sulfurosos e sulfricos respectivamente. Assim, alm de substncias txicas formam se substncias corrosivas. O oxignio presente num combustvel considerado j ligado ao hidrognio e dessa forma provoca uma queda na quantidade de calor liberada, uma vez que a ligao que a ligao que promoveria essa liberao de calor j est estabelecida. Essa ligao (oxignio hidrognio) produz a chamada gua ligada e expressa a quantidade de hidrognio que no est disponvel para sofre combusto e liberar energia. O nitrognio presente no combustvel em condies normais de combusto no apresenta reao com o oxignio, normalmente ele sai na forma de N2. Nos motores de combusto interna, dependendo das condies de operao do motor e da relao ar combustvel pode ocorrer um aumento na temperatura dentro da cmara de combusto, nessas condies pode ocorrer a oxidao do nitrognio formando os xidos de nitrognio NO e NO3 genericamente denominados NOX. A reao de combusto em que os tomos de carbono e hidrognio presentes no combustvel combinam se com o oxignio simplesmente uma reorganizao das ligaes presentes, envolvendo os eltrons das camadas mais externas desses tomos. Como a combusto uma oxidao que se d em alta temperatura, h necessidade de que se tenha uma energia de ativao para que o processo possa iniciar. O ncleo dos tomos envolvidos na combusto no sofrem qualquer tipo de alterao diante das temperaturas desenvolvidas. Como no ncleo que se tem as maiores energias de
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interao entre as partculas (um milho de vezes maior que as desenvolvidas nos eltrons) podemos concluir que uma pequena parcela de energia convertida em calor. Nos motores de ignio por centelha (ciclo Otto) a energia inicial para o processo de combusto fornecida pelo sistema de ignio, nos motores de ignio espontnea (ciclo Diesel) o calor necessrio para iniciar a combusto se d pelo aquecimento do ar durante o tempo de compresso. A combusto de um modo geral ocorre na fase gasosa, para o caso dos combustveis lquidos, deve haver uma evaporao do mesmo para que a reao ocorra. As principais reaes durante o processo de combusto so: C + O2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2 (g) + O2 (g) S (s) + O2 (g) S (s) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) H2O ( vapor ) H20 ( lquida ) SO2 ( g ) SO3 ( g )

Se a quantidade de oxignio disponvel para a combusto for insuficiente para a reao podem ocorrer as seguintes reaes C + O2 (g) CO (g)

C + CO2 (g) 2 CO (g) Esta ltima reao endotrmica, portanto parte da energia produzida na combusto ser desperdiada. Se for adicionado mais oxignio ao processo possvel ocorrer a seguinte reao: CO (g) + O2 (g) CO2

Conforme visto anteriormente quando os hidrocarbonetos reagem com o oxignio, so formados dixido de carbono e gua:
combustvel + oxignio dixido de carbono + gua.

Esse processo denominado combusto completa.

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A gasolina, por exemplo, um combustvel obtido a partir do petrleo, constitudo de uma mistura de hidrocarbonetos dos quais o mais importante o octano, cuja frmula C8H18. Sua combusto pode ser representada simplificadamente pela equao qumica:
C8H18(l) + 25/2 O2(g) 8 CO2(g) + 9 H2O(g) + 1302,7 kcal.

A equao anterior mostra que a queima de um mol de octano produz 1302,7 kcal de energia. O butano, componente do Gs Liqefeito de Petrleo (GLP), tambm derivado do petrleo. A equao que representa a sua queima :
C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(g) + 688 kcal.

O metano, componente do gs natural, um outro exemplo de combustvel utilizado nas indstrias, comrcios, residncias e veculos.
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g) + 212,8 kcal.

Um combustvel que visto como substituto da gasolina e de outros derivados do petrleo o etanol ou lcool etlico. C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(g) + 326,7 kcal. Estas combustes produzem milhes de toneladas de dixido de carbono que so lanados a cada ano na atmosfera, o que contribui para o agravamento do "efeito estufa".

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Combustveis e emisses
Os combustveis derivados do petrleo (diesel, gasolina) so considerados tradicionais e constituem cadeias de hidrocarbonetos. Como vimos anteriormente, no processo de combusto esses hidrocarbonetos so oxidados e os resultados dessa reao constituem se basicamente de Dixido de Enxofre e gua (combusto ideal). A emisso de Dixido Enxofre durante muito tempo no era motivo de preocupao uma vez que este gs no txico. Porm pesquisas tm comprovado a associao das emisses deste gs com o aumento da temperatura mdia da Terra pela acentuao do Efeito Estufa. Alm disso, a combusto no ocorre de forma ideal, no processo de combusto formam se gases poluentes como, por exemplo, o Monxido de Carbono, Hidrocarboneto no queimado, xidos de Nitrognio, xidos de Enxofre entre outros. Diversos fatores influenciam na quantidade de emisses, dentre esses fatores podemos destacar: o projeto do motor, a manuteno, os hbitos do condutor e a qualidade do combustvel. Quando a quantidade de ar limitada durante a queima do combustvel, pode no haver oxignio suficiente para converter carbono em dixido de carbono, o carbono pode ser convertido em monxido de carbono (CO). Quando isso ocorre a combusto denominada incompleta.

Por exemplo: 2 CH4(g) + 3 O2(g) 2 CO(g) + 4 H2O(g).

O monxido de carbono um gs extremamente txico, que reduz a capacidade da hemoglobina em transportar oxignio. um gs incolor e inodoro, dificilmente percebemos a sua presena. Portanto, importante que durante a queima de um combustvel, haja ar suficiente para promover a combusto completa. Caso a quantidade do ar seja extremamente baixa, produz-se apenas minsculas partculas slidas de carvo, conhecidas por fuligem:
CH4(g) + O2(g) C(s) + 2 H2O(g).

Para evitar a ocorrncia de combusto incompleta, necessrio que os motores e seus sistemas estejam bem ajustados.
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O tipo de combusto que ocorre pode ser relacionado com a cor da chama: por exemplo, o gs de cozinha sofre combusto completa quando a chama azul e limpa, isto , sem fuligem; no entanto, a queima da parafina (material que tambm uma mistura de hidrocarbonetos) numa vela acesa parcial, resultando numa chama amarela e fuliginosa. O monxido de carbono e a fuligem so dois exemplos de produtos indesejveis formados na queima de combustveis. H outros - por exemplo, muitos combustveis contm enxofre, que convertido em dixido de enxofre quando ocorre a combusto.
S + O2 SO2

O dixido de enxofre um dos poluentes responsveis pela precipitao cida. Combustveis diferentes apresentam propriedades distintas. Assim, devem ser consideradas as vantagens e desvantagens de cada um e analisadas questes como quantidade de calor produzido, custo, segurana, condies de armazenamento e transporte, emisso de poluentes, etc.

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Propriedades
O usurio espera que o motor do seu veculo tenha partida fcil e imediata, que possa deslocar o veculo imediatamente de maneira suave e com rpida acelerao aps a partida, que depois de aquecido, o motor funcione de maneira suave e constante no intenso trafego urbano e nas estradas sob todas as possveis combinaes de clima.Tudo isso, mesmo que o motor tenha ficado parado por horas ou dias. De uma maneira geral deseja-se um motor econmico e que necessite o mnimo possvel de reparaes. Grande parte dessas expectativas atendida pela qualidade do combustvel utilizado seja a gasolina, lcool, diesel ou gs natural. As propriedades principais que influem sobre estas expectativas so: volatilidade, presso de vapor, resistncia detonao, resistncia formao de goma, teor de enxofre, etc. O combustvel adequado para os veculos com motores de combusto interna deve apresentar as seguintes caractersticas:
Entrar em combusto de forma homognea e progressiva sem detonar, de forma a

aumentar o rendimento do motor sem ocasionar danos;

Vaporizar-se completamente no interior da cmara de combusto, para que

possa queimar-se completamente sem formar resduos;

Vaporizar-se suficientemente com o motor frio, de forma a enviar para o motor a

quantidade necessria para partir sem nenhuma dificuldade;

No vaporizar-se excessivamente, antes de alcanar o sistema de injeo de

forma a no acarretar problemas operacionais ao sistema de alimentao, que possam acarretar interrupo do fluxo.
No produzir resduos aps combusto nem depsitos por oxidao para evitar

entupimentos e danos s peas do motor;

Apresentar aspecto lmpido indicando ausncia de gua, depsitos ou de

alteraes de cor;
No ser corrosivo para evitar desgastes do motor; No formar poluentes durante a queima para no produzir danos ambientais; Oferecer segurana no manuseio e baixo teor de produtos txicos.

Estudaremos a seguir cada uma das propriedades exigidas dos diversos combustveis.

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Poder Calorfico O Poder Calorfico uma propriedade que representa a quantidade de calor liberada durante a combusto de uma determinada quantidade de combustvel. Durante o processo de combusto nos motores de combusto interna, tanto a gua presente no combustvel quanto gua formada pela oxidao do hidrognio so vaporizadas, dessa forma parte do calor absorvida pela vaporizao da gua. Por esse motivo o Poder Calorfico classificado em Poder Calorfico Superior (PCS) e Poder Calorfico Inferior (PCI). Para compreendermos o conceito , velamos como ocorre o processo: os gases resultante da combusto so denominados fumos e se as condies de presso e temperatura forem suficientes para manter a gua no estado lquido os fumos estaro isentos de vapor e dessa forma so denominados fumos em base seca, se as condies de presso e temperatura proporcionarem condies favorveis a vaporizao da gua os fumos contero vapor e sero denominados fumos em base mida, normalmente esta condio ocorre nos motores de combusto interna . O PCS o calor total liberado por uma determinada quantidade de combustvel quando se tem os fumos em base seca, ou seja, no houve utilizao de parte do calor gerado para vaporizar a gua. O PCI o calor liberado por uma determinada quantidade de combustvel, menos a quantidade de calor empregada para vaporizao da gua na formao de fumos de base mida. A Tabela 2 mostra os valores do Poder Calorfico dos principais tipos de combustveis.
Tabela 2 Poder Calorfico dos Principais Combustveis Combustvel Gs Liquefeito do Petrleo Gasolina sem lcool Gasolina com 20% de lcool Querosene leo Diesel Etanol lcool Combustvel Metanol Metano Propano Butano Acetileno Hidrognio Poder Calorfico KJ/kg Kcal/kg 11 730 49 030 11 220 46 900 9 700 40 546 10 800 45 144 10 730 44 581 7 090 29 636 6 507 27 200 5 311 22 200 12 900 53 922 11 950 49 951 11 800 49 324 9 800 40 964 28 900 120 802

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A quantidade de calor produzida durante a queima de um combustvel pode ser medida experimentalmente, realizando-se a reao num aparelho chamado calormetro. O calormetro composto pelas seguintes partes: Bomba calorimtrica: recipiente de ao inoxidvel, de paredes resistentes e tampa rosquevel. Na tampa existem vlvulas para entrada de O2 e para sada dos gases aps a combusto. Na tampa tambm h eletrodos para o circuito eltrico. Dentro da bomba, fica suspenso um pequeno recipiente (feito de ao inoxidvel, quartzo, platina, etc.) que contm a amostra de combustvel. Recipiente calorimtrico: recipiente metlico, cromado ou de ao inoxidvel dentro do qual se coloca sempre a mesma quantidade de gua na qual se submerge a bomba, um agitador e um termmetro. Recipiente exterior: recipiente de dupla parede entre as quais h gua ou um isolante trmico slido. Nele colocado o recipiente calorimtrico sobre suportes isolantes. Possui tampa com orifcios que permitem a passagem do termmetro, agitador e condutores eltricos. Sistema Eltrico: utilizado para iniciar a queima do combustvel da seguinte maneira: um fio fino de ferro aquecido pela passagem da corrente eltrica. O fio entra em combusto e inicia a queima da amostra. Termmetro: dois tipos de termmetros podem ser utilizados: termmetro com graduao entre 20 e 35 C e divises de 0,02 C, ou termmetro de Beckmann, que possui bulbo grande, capilar muito fino, com depsito suplementar de mercrio na parte superior, escala de 5 C e divises de 0,01 C que permite apenas a leitura de diferena de temperatura.
Figura 6 Calormetro

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O princpio em que se baseia o funcionamento do calormetro o seguinte: a reao qumica libera energia trmica, que aquece a gua. A variao da temperatura sofrida pela gua depende tanto da quantidade de calor liberada na combusto como da massa de gua presente no calormetro. O calor pode ser medido em caloria, que por definio a quantidade de energia necessria para que um grama de gua tenha sua temperatura aumentada de 1C. Portanto conhecendo-se a massa de gua presente no calormetro e sua variao de temperatura, possvel determinar a quantidade de energia liberada durante a queima do combustvel. O exemplo mostra como isso pode ser feito. 1 cal x cal eleva de 1C a temperatura de eleva de 1C a temperatura de 1g de gua 210 g de gua

1 cal x

1g 210g

x = 210 g x 1 cal 1g

x = 210 cal

Se durante o experimento, a variao de temperatura da gua foi de 60C, a quantidade de calor liberada durante a reao foi 60 vezes superior ao calculado anteriormente. 210 cal provoca em 210 g de gua a variao de temperatura de 1C y cal provoca em 210 g de gua a variao de temperatura de 60C

210 cal y

1C 60C

y = 60 C x 210 cal 1C

y = 12600 cal

quantidade de calor liberada por unidade de massa (grama) de combustvel chamamos poder calorfico. Quanto maior o poder calorfico, maior a fora de expanso dos gases que deslocam o mbolo no motor, maior a eficincia do combustvel.

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Densidade A densidade a medida da quantidade de massa contida em determinado volume de combustvel, esta propriedade pode ser utilizada para avaliar se o combustvel est contaminado. O leo diesel, por exemplo, possui densidade de 0,82 0,87 g/cm3, se estiver misturado com solvente que normalmente possui densidade menor , esta medida diminuir. A mesma anlise pode ser feita para a gasolina e para o lcool. Volatilidade A volatilidade pode ser entendida como a facilidade que o combustvel tem para evaporar, uma propriedade extremamente importante, uma vez que o processo de combusto se d em meio gasoso. Nos motores ciclo Otto, o combustvel transferido do tanque para a linha de alimentao e da para o sistema de alimentao onde se mistura com o ar e passa para dentro da cmara de combusto. Na gasolina esto presentes centenas de compostos, cada qual com um ponto de ebulio. A vaporizao em local imprprio pode dificultar o funcionamento do sistema. Para determinar a volatilidade das gasolinas so utilizadas as seguintes propriedades: presso de vapor Reid e curva de destilao. A curva de destilao d uma idia da volatilidade da gasolina em toda a faixa de destilao, j a presso de vapor Reid um bom indicativo da volatilidade da poro mais leve da gasolina, isto , dos compostos mais volteis. A curva de destilao pode ser representada por trs pontos T10, T50 e T90 correspondentes s temperaturas de 65C 120C e 190 C. Isso indica que nessas temperaturas, respectivamente ocorre a vaporizao de 10%, 50% e 90% do volume inicial da gasolina. Estas temperaturas caracterizam a volatilidade das fraes leves, mdias e pesadas presentes no combustvel. Essas fraes, por sua vez, tm efeito sobre diferentes regimes de operao do motor. A volatilidade das fraes leves tem influncia tanto sobre a partida a frio, como sobre partida a quente, podendo causar o bloqueio do sistema de alimentao quando a volatilidade for excessiva. As perdas por evaporao tambm so fortemente influenciadas pela volatilidade das fraes leves. A volatilidade das fraes mdias da gasolina tem influncia direta sobre seu comportamento durante o perodo de aquecimento, resposta acelerao, economia de combustvel em pequenos deslocamentos. A poro mais pesada da gasolina responsvel pela economia de combustvel com o motor quente. As fraes pesadas so, no entanto, de combusto mais difcil e podem contribuir para a formao de depsitos de carbono ou de resduos da gasolina oxidada, que se transformam em uma goma nas vlvulas de admisso e cmara de combusto e
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podem tambm causar o recobrimento das velas de ignio, impedindo a formao de centelha. A m qualidade da queima tambm provocar a diluio do lubrificante por combustvel no queimado. O depsito excessivo nas vlvulas acarretar em aumento de emisses, perda de potncia e, em casos extremos, danos mecnicos ao motor. O depsito na cmara de combusto provoca um aumento na taxa de compresso e consequentemente a detonao. Evidentemente a volatilidade em toda a faixa de destilao da gasolina deve ser equilibrada, de forma a proporcionar um desempenho adequado em todas as condies de utilizao do motor. Este desempenho adequado denominado dirigibilidade, que nada mais do que fazer com que o motor corresponda s expectativas do motorista em todas as condies de funcionamento seja na partida a frio, a quente, numa acelerao brusca, no consumo dentro da cidade ou em estrada. Por outro lado, excessiva volatilidade pode resultar na formao de bolhas de vapor de gasolina no sistema de alimentao (tamponamento vapor lock) e interromper o fluxo de combustvel com conseqente parada do motor. A volatilidade do combustvel deve ser medida pelo ensaio de destilao ASTM D86/67 que consiste na evaporao controlada e recuperao das fraes. No mnimo devem ser recuperados: 10% a 65C; 50% a 120C e 90% a 190C. O Ponto Final de Evaporao (PFE) deve ser 220C mximo e o resduo de destilao 1% do volume, no mximo 2%. Os seguintes itens so influenciados por essa propriedade: Partida a Frio: Em baixas temperaturas h dificuldade para a evaporao satisfatria da gasolina o que resulta em mistura insuficiente para o motor. A presena do leo diesel misturado na gasolina (para baixar o custo) faz o mesmo efeito. Para garantir fceis partidas so especificadas as temperaturas nas quais 10% e 50% da gasolina sejam evaporados. Operao Normal: Depois da partida, o motor necessita de um perodo de aquecimento para funcionar bem. Ao ser atingida a temperatura de funcionamento, no caso da gasolina ter alta temperatura de vaporizao (ou haver presena de leo diesel), podero permanecer pequenas gotas de gasolina at o momento da ignio da mistura ar-combustvel dentro da cmara de combusto e a vaporizao completa ocorre somente durante a combusto, resultando em queima incompleta e maior formao de depsitos nos pistes. No caso de temperatura de vaporizao muito baixa, a gasolina poder ser superaquecida e neste caso o motor aspira menor quantidade de ar porque
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parte espao foi ocupada pelo vapor de combustvel. Isso resulta menor rendimento volumtrico e menor potncia desenvolvida pelo motor. Na tubulao de admisso verifica-se a presena de uma mistura de gases (ar, combustvel) e gotculas de combustvel o que faz com que a mistura no seja homognea resultando em alimentao diferente de cada cilindro. Uma mistura com gotculas fornece maior potncia devido ao melhor rendimento volumtrico do que uma mistura com vapor de gasolina superaquecido, porm a mistura com gotculas resulta em combustvel no queimado e menor rendimento trmico. Acelerao: Quando o combustvel no est totalmente vaporizado, o fluido contido na tubulao de admisso consiste em ar, combustvel vaporizado, gotculas de combustvel e formam uma pelcula de combustvel junto s paredes do coletor de admisso. Esta pelcula move-se em direo ao cilindro com uma velocidade menor do que o fluxo da mistura. Com o motor em regime constante, a mistura que chega ao cilindro dosada no sistema de alimentao. Porm quando se deseja subitamente maior acelerao a pelcula se move a uma velocidade inferior a do fluxo de ar, enquanto a mistura no chega ao cilindro a mistura ser pobre e provoca falhas no motor. Para compensar esta deficincia temporria de combustvel, o carburador tem uma bomba de pisto ou de diafragma que numa abertura sbita do acelerador, lana uma quantidade adicional de combustvel no fluxo de ar para compensar o combustvel que corre pela parede. O mesmo efeito pode ser obtido pelo sistema de injeo eletrnica. Diluio do leo lubrificante. Quando a gasolina tem componentes muito pesados, portanto de difcil evaporao, haver combustvel lquido dentro do cilindro. A gasolina lquida dissolve o lubrificante nas paredes dos cilindros e a mistura flui pelos anis para o crter do motor. As conseqncias so: reduo da pelcula lubrificante sobre as paredes dos cilindros e reduo da viscosidade do leo do motor com potencial para aumento de desgaste dos cilindros, mancais e outros componentes. Para reduzir essas dificuldades ao mnimo, controla-se o final da destilao e a temperatura referente recuperao de 90%. O Grfico 5 apresenta a curva de destilao caracterstica da gasolina.

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Grfico 5 Curva de Destilao da Gasolina

Curva de Destilao da Gasolina

250 Temperatura C 200 150 100 50 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 % Evaporada % Evaporada

Inflamabilidade
Nos motores de combusto interna, alm do controle da entrada de combustvel e ar, necessrio fornecer uma determinada quantidade de energia para que a combusto se inicie. Esta energia fornecida mistura na forma de uma centelha na vela de ignio para os motores ciclo Otto. J nos motores ciclo Diesel o calor necessrio para iniciar a combusto obtido no momento da compresso do ar no cilindro. O comportamento de uma mistura ar combustvel em contato com uma fonte de calor pode ser descrito atravs do ponto de ebulio, ponto de fulgor, ponto de combusto e ponto de ignio. O Ponto de Ebulio corresponde temperatura na qual as molculas de um lquido iniciam uma agitao intensa. O Ponto de Fulgor corresponde temperatura na qual o combustvel se vaporiza em quantidade suficiente para que seu vapor, em mistura com o ar, possa inflamar se instantaneamente pela aproximao de uma chama. O Ponto de Combusto corresponde temperatura na qual os vapores do combustvel queimam em contato com uma chama e continuam a queimar na ausncia desta, pois a vaporizao se d em quantidade suficiente para alimentar a combusto. O Ponto de Ignio a temperatura na qual um combustvel se inflama mesmo sem a presena de chama. A Tabela 3 apresenta o Ponto de Ebulio, o Ponto de Fulgor e o Ponto de Ignio de Alguns Combustveis.

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Tabela 3 Ponto de Ebulio, o Ponto de Fulgor e o Ponto de Ignio.

Combustvel Etanol ter Etlico Benzeno Tolueno Gasolina Querosene leo Combustvel Ponto de Ebulio C 78 34,6 80 111 40-200 175-320 230-350 Ponto de Fulgor C 13 -45 -11 4 -43 45 66 Ponto de Ignio C 423 180 562 536 280 255 259

O Grfico 6 apresenta o ponto de ebulio de alguns hidrocarbonetos e mostra que quanto maior a sua massa molar, maior a temperatura de ebulio.

Grfico 6 faixa de ebulio dos principais derivados do petrleo

C 250 200 150 100 50 0 -5 0 -1 0 0 -1 5 0 -2 0 0
16 44 72 10 0 12 8 17 0
CH C 2H
4

P O N T O D E E B U L I O

C 12H C 10H 22 C 9H 20 C 8H 18 C 7H 16 C 6H 14 C 5H 12 C 4H 10 C 3H
6 8

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PONTO DE E B U L I O

m a s s a m o la r

Porcentagem de Resduo de Carbono

o teor de resduo obtido aps a evaporao das fraes volteis do produto, submetido a aquecimento sob condies controladas. Considerando-se o produto sem aditivos, a porcentagem de resduo de carbono correlaciona-se com a quantidade de

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depsitos que podem ser deixados pelo combustvel na cmara de combusto. Valores muito altos de resduo de carbono podem tambm levar maior contaminao do leo lubrificante por fuligem. O teste consiste em aquecer uma amostra (tomada dos 10% finais de destilao), colocando-a em um bulbo de vidro a 550 C, por um tempo predeterminado. O resduo remanescente calculado como frao percentual da amostra original.

Corrosividade
O cobre um dos metais mais facilmente corrodo, por isso desenvolveu se um teste que mede a capacidade do combustvel em corroer uma lmina de cobre. A corrosividade medida na lmina de cobre informa sobre potencial de ataque corrosivo sobre o sistema de alimentao do motor (reservatrios, tubulaes, bomba de combustvel e componentes de ligas no ferrosas do sistema de combustvel).

Teor de Enxofre
Todo petrleo contm compostos de enxofre sob diferentes formas e quantidades variveis conforme sua origem. Esses compostos so indesejveis por vrias razes:

Podem provocar odor desagradvel, Corroso no sistema de exausto, Alguns tipos so corrosivos em: equipamento de refinao, tanque de armazenamento e motores, Deteriorao do leo lubrificante, Inibem certos catalisadores usados nos processos de fabricao da gasolina, Agem como produtos antagnicos em relao aos compostos antidetonantes, reduzindo sua eficincia, Desgaste do motor, Durante a combusto forma xidos de enxofre que poluem a atmosfera.

Apesar das propriedades lubrificantes do enxofre, seu alto teor no combustvel indesejvel porque os xidos de enxofre (Sox) podem levar formao de cidos sulfuroso e sulfrico devido condensao de umidade. O enxofre contido no combustvel transformado em SO2 e SO3 durante o processo de combusto. O SO3 na presena de gua d origem ao cido sulfrico, produto altamente corrosivo, esta uma das razes para os lubrificantes de motores diesel conterem aditivos neutralizadores de cidos. A quantidade de enxofre contida no combustvel expressa em porcentagem de massa e limitada pelas especificaes da Agncia

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Nacional do Petrleo. No Brasil at a dcada de 90 o teor mximo de enxofre especificado era de 1,0%, porm este limite foi reduzido gradualmente de forma que o leo diesel distribudo nas regies metropolitanas tem um limite 0,2% de enxofre na sua composio.

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Gasolina
A gasolina uma mistura complexa formada por vrios tipos de hidrocarbonetos (C5H12 C12H26), e o Octano (C8H18) o seu principal componente. obtida por processos de destilao, craqueamento, reformao e polimerizao que se desenvolvem nas refinarias. Entre as propriedades da gasolina podemos destacar a volatilidade que permite a vaporizao e a mistura com o ar possibilitando a combusto. A facilidade de partida e consumo satisfatrio so diretamente influenciados por esta propriedade. Se a vaporizao for lenta a partida torna se difcil, se for muito rpida poder ocorrer nas tubulaes e dutos do sistema comprometendo seu funcionamento, este efeito denominado vapor lock. Na segunda metade do sculo XX, por falta de testes cientficos e exatos, a volatilidade da gasolina era testada por um mtodo conhecido como Ensaio do Segundo Andar, que consistia em derramar uma determinada quantidade de gasolina de uma janela do segundo andar. O combustvel era considerado como insuficientemente voltil se uma determinada quantidade dessa gasolina atingisse o solo na forma lquida. Veremos a seguir as principais propriedades especificadas para a gasolina.

Presso de Vapor
De uma maneira geral, a presso de vapor de um lquido voltil a presso exercida pelos vapores do mesmo, num espao confinado. No caso da gasolina, as condies de ensaio devem ser cuidadosamente estabelecidas uma vez que a presso de vapor varia com a temperatura, a quantidade de ar dissolvida e a relao de vapor para o lquido existente dentro do recipiente. A presso de vapor da gasolina quando medida a 37,8 C (100 F), em uma bomba com uma relao de ar para lquido de 4/1 conhecida como a presso de vapor Reid e expressa em kPa (abs). A presso de vapor Reid est intimamente relacionada com as caractersticas de volatilidade do produto. importante nas perdas por evaporao durante o armazenamento, transporte e manuseio. Presses de vapor elevadas e temperaturas baixas no ponto de 10% da curva de destilao resultam em facilidade de partida do motor; entretanto tambm aumentam a tendncia de tamponamento pelo vapor de

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combustvel durante a operao do motor pelo aumento da vaporizao no sistema de alimentao. Embora a presso de vapor seja um dos fatores na quantidade de vapor formado sob condies que levam ao tamponamento, no o melhor ndice desta tendncia. Considera-se atualmente mais representativa a temperatura para dar uma relao de vapor / lquido (V/L) igual a 20. Quanto mais baixa a temperatura com V/L = 20, maior a tendncia de causar o tamponamento por vapor.

Gomas e seu perodo de induo

A gasolina pode conter compostos instveis que pela polimerizao podero formar depsitos de gomas ou lacas tanto durante o armazenamento como no motor. Altas temperaturas favorecem a polimerizao e formao de depsitos. A goma uma substncia resinosa que no incio permanece solvel na gasolina e depois se precipita, aumentando as condies de desgaste e obstruindo a passagem da gasolina nas tubulaes e furos calibrados dos componentes do sistema de injeo. A formao de goma reduzida com a incorporao de aditivos inibidores. O perodo de induo especifica o tempo que a gasolina pode passar sem que a concentrao de goma ou outras substncias indesejveis tenham influncia nociva considervel. O perodo de induo determinado atravs de ensaios de oxidao.

Poder antidetonante
Outra importante propriedade da gasolina seu poder antidetonante. O comportamento da gasolina depende diretamente das caractersticas construtivas do motor em que aplicada, principalmente da relao de compresso. Nos motores ciclo Otto a mistura ar combustvel deve sofrer uma determinada compresso sem que ocorra a combusto espontnea. As propriedades antidetonantes so indicadas pelo ndice de Octano. Este ndice obtido pela comparao com misturas padres de isoctano puro (ndice 100) e heptano normal puro (ndice 0 ) . Considerando que o hidrocarboneto isoctano tem excelente poder antidetonante e o heptano normal possui caractersticas antidetonante, se uma gasolina apresenta as mesmas caractersticas de detonao de uma mistura de 70% de isoctano e 30% de heptano normal, classificada com ndice equivalente 70. At a dcada de 70, no Brasil, para aumentar o ndice de octano da gasolina adicionava se Chumbo Tetraetila (C2H5)4Pb, substncia altamente venenosa e causadora de intoxicao por inalao e contato com a pele. partir de 1980 a adio de lcool gasolina permitiu alm do aumento do ndice de octano, a economia de petrleo. Neste

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mesmo ano o CNP9 normalizou a adio de lcool etlico gasolina, permitindo o aumento da relao de compresso e eficincia dos motores, assim foi possvel na poca, aumentar o ndice de octano de 73 para 80 (mnimo) com teor de lcool de 22 % na gasolina.

Poder Antidetonante e parmetros que influem no requisito octanagem

Detonao uma reao qumica instantnea de uma poro final de combustvel com o oxignio do ar. No momento em que salta a fasca da vela, comea uma frente de chama que vai percorrendo a cmara de combusto. Decorrente desse fato, a presso vai aumentando e, em conseqncia, a temperatura sobe. Pode ocorrer que o combustvel que ainda no foi atingido pela frente de chama, no resista temperatura gerada e entre em combusto espontnea. O resultado que aparece um aumento extremamente brusco de presso que provoca um barulho semelhante a uma batida de pino. O requisito de qualidade antidetonante pode ser entendido como a resistncia do combustvel a sofrer uma detonao prematura devido compresso, em condies de operao definidas e influenciada pela: Taxa de compresso: Quanto maior a taxa de compresso maior ser a temperatura e a presso no interior do motor, o que exige maior resistncia a detonao do combustvel. Avano de ignio: Quanto maior o avano de ignio maior ser a temperatura e presso no interior da cmara, necessitando de maior nmero de octano O nmero de octano denominado octanagem o indicativo do poder antidetonante da gasolina que aferido por um ensaio de laboratrio efetuado experimentalmente em um motor com taxa de compresso varivel.

Nmero de Octano
A octanagem expressa por de um nmero, denominado de Nmero de Octano, que corresponde porcentagem volumtrica de um composto qumico chamado iso-octano C8H18 em uma mistura com n heptano C7H16, que apresenta a mesma qualidade antidetonante da amostra. Ela aferida pela comparao da intensidade de detonao do combustvel com a produzida pela queima de misturas dos padres acima citados em motores e condies padronizados. O composto qumico iso-octano considerado

Conselho Nacional do Petrleo

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padro de boa qualidade, ao qual conferido o valor de octanagem igual a 100 (cem), enquanto que o composto qumico n-heptano considerado padro de m qualidade, ao qual conferido o valor de octanagem igual a zero (0).

Escala de Octanagem I 0% isoctano 100 % n-heptano 50% isoctano 50% n-heptano 100% isoctano 0% n-heptano

n- heptano

H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

CH3 iso octano H3C C CH2 CH CH3 CH3 CH3

Na verdade, a mistura de hidrocarbonetos que compem a gasolina no precisa ter obrigatoriamente nem o heptano, nem o isoctano. Uma gasolina com nmero de octano igual a 80 aquela que resiste compresso, sem detonao, equivalente a uma mistura de 80% de iso-octano e 20 % de n-heptano. Essa gasolina oferece uma resistncia a compresso 20% menor que uma gasolina formada somente por isooctano. Assim, quando se diz que uma gasolina usada em aviao apresenta nmero de octano igual a 120 , isso no quer dizer que ela seja constituda de 120% de iso-octano (seria um absurdo), mas sim de uma mistura que oferece uma resistncia a compresso 20% maior do que a gasolina formada somente por iso-octano. Entre os mtodos existentes para a determinao do nmero de octano, destacam-se o Mtodo Motor (MON) e o Mtodo Pesquisa (RON), que so realizados segundo condies operacionais diferentes.

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Octanagem: caracterstica das gasolinas em resistir combusto espontnea (sem centelha) Medio: Nmero de Octano Mtodo Motor (MON) Altas rotaes e cargas Mtodo Pesquisa (RON) - Aceleraes partindo de baixas rotaes e altas cargas ndice Antidetonante (IAD) = (MON + RON) / 2

Um veculo est sujeito a funcionar em diferentes condies: ora mais severas, ora mais suaves. Desta forma, a melhor maneira de expressar a octanagem da gasolina atravs dos dois mtodos ou da mdia entre eles que denominada ndice Antidetonante (IAD) ou Antiknock lndex (AKI) . Portanto, quando citarmos um valor de octanagem necessrio especificar se MON, RON ou IAD (AKI). Conforme vimos anteriormente o nmero de octano um indicativo do poder antidetonante da gasolina. A octanagem MON (Motor Octane Number) representa a situao de uso do motor em altas rotaes. A octanagem RON (Research Octane Number) representa a situao de uso do motor em baixas rotaes. Portanto, se durante o teste de um combustvel em um veculo sob carga em 2a marcha a 80kmlh, e ocorre a detonao sinal de que o nmero de octano MON est baixo. De outra forma, se o veculo estiver ainda sob carga, porm em 5a marcha a 80 km/h e ocorre a detonao sinal de que o nmero de octanas RON est baixo. Alguns pases referem se ao nmero de Octanas RON, outros ao nmero de octanas MON e outros ao IAD. A Tabela 4 apresenta um resumo dos nmeros de octano em algumas regies do mundo.

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Tabela 4 Nmero de Octano COMUM MON BRASIL EUA EUROPA JAPO ARGENTINA 80 82 80 RON 91 89 83 IAD 87 87 MON 85 PREMIUM RON 95 96 93 IAD 91 91 -

MON (Motor Octane Number) medido em um motor padro de taxa de compresso

varivel denominado CFR.(Cooperative Fuel Research), este motor possui um sistema para medir detonaes (Knockmeter) e um carburador com trs cubas selecionveis. As condies do ensaio so as seguintes: mistura aquecida a 150C antes de entrar na cmara de combusto, rotao de 900 rpm e avano de fasca varivel de ngulo de 19 a 26 APMS10 (conforme a taxa). O combustvel a ser ensaiado comparado com padres de forma a se determinar o valor da octanagem. O MON representa situaes de carga com altas rotaes.

RON (Research Octane Number) medido em motor padro de taxa de compresso

varivel (ASTM-CFR). Tal motor possui um sistema para medir detonaes (Knockmeter) e um carburador com trs cubas selecionveis. As condies do ensaio so as seguintes: mistura no-aquecida antes de entrar na cmara de combusto, rotao de 600 rpm e avano da fasca fixo em ngulo de 13 o APMS. O combustvel a ser ensaiado comparado com padres de forma a se determinar o valor de octanagem. O RON representa situaes de carga com baixas rotaes. A detonao ainda pode ocorrer quando a taxa de compresso do motor for muito alta para o tipo de gasolina empregada. A taxa de compresso de um motor a relao entre o volume da mistura de ar e combustvel contida pelo cilindro quando o pisto est no ponto morto inferior e o volume quando est no ponto superior. Se no ponto morto inferior o volume for de 500 cm3 e no ponto superior for 60 cm3, a taxa de compresso ser 500/60 = 8,33 : 1. Quando a combusto normal, a mistura ar-combustvel queima uniformemente no momento em que salta a centelha da vela. Entretanto, se a taxa de compresso for demasiadamente elevada para o tipo de gasolina em uso, uma parte da mistura queima

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uniformemente e o restante detona . Alm do rudo, a detonao resulta em sobre aquecimento, perda de potncia e se prolongada, poder danificar o motor. A gasolina atual mais resistente detonao do que antigamente graas a novos mtodo de refinao e modificao dos projetos dos motores. O Requisito de Octanagem de um veculo definido pelo fabricante e deve ser informado aos usurios no manual do proprietrio.

Gasolina sem de chumbo

O chumbo tetraetila era utilizado antigamente no Brasil como aditivo para melhorar as propriedades antidetonantes da gasolina. Devido aos danos causados aos catalisadores e aos males sade que este composto provoca decidiu-se elimin-lo da gasolina. A eliminao dos compostos de chumbo resulta em combustvel com octanagem insuficiente para modernos motores com alto grau de eficincia (alta taxa de compresso). A gasolina, por conseguinte, ter que ser preparada a partir de componentes especialmente eficientes e de alta octanagem. Alguns desses componentes so alquilados e ismeros com alta porcentagem de aromticos e isoparafinas. Alguns exemplos de aditivos que no contm metais e so utilizados para aumentar a octanagem so o ter denominado metil-tercirio-butilter (MTBE) e os lcoois ( metanol ou etanol).

Tolerncia de gua nas misturas de lcool anidro e gasolina

Gasolina e lcool anidro (isento de gua) so miscveis em todas as propores em amplas faixas de temperaturas. Porm pequenas quantidades de gua podem causar a separao do lcool e da gasolina. O incio da separao indicado por turvao da mistura. A quantidade de gua tolervel cresce com o aumento da temperatura e da quantidade de lcool presente na mistura. Em temperatura de aproximadamente 25 oC e presena de aproximadamente 25% de lcool na gasolina, tolera-se uma quantidade de gua de aproximadamente 1,2%. Aumentando essa quantidade de gua ocorrer separao do lcool que ir para o fundo do reservatrio. O benzol, benzeno e acetona aumentam a tolerncia de gua da mistura de gasolina e lcool. Gasolina Premium: motores com taxa de compresso mais elevada (nacionais ou importados) tendem a ter um desempenho melhor utilizando gasolina de maior

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Antes do Ponto Morto Superior

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octanagem (Preminun). Por outro lado, este combustvel pode fazer pouca ou nenhuma diferena para os demais veculos, projetados para rodar com a gasolina comum. Indicada para veculos avanados tecnologicamente (motores com alta taxa de compresso, ignio mapeada, injeo eletrnica e sensor de detonao), a gasolina premium diferencia-se da comum pelo preo (cerca de 18% superior) e pelo nmero de octano. Enquanto a gasolina comum tem ndice Antidetonante 87 a gasolina premium tem ndice Antidetonante 91. Com maior octanagem, motores modernos vo automaticamente se ajustar para trabalhar com ponto de ignio mais avanado, pois a premium tem maior poder antidetonante. Para exemplificar: um motor que rende 100 CV de potncia com gasolina premium europia, por exemplo, no atinge esse limite sendo alimentado com a gasolina comum nacional. Agora, com a premium, teoricamente esse motor vai poder render o mesmo que l fora. Portanto, a premium no aumenta a potncia do motor, apenas aproveita melhor capacidade que o propulsor tem de gerar energia. A octanagem da gasolina premium foi estabelecida pela mdia aritmtica de duas normas de medio: a RON e a MON. Alm da maior octanagem, a premium tem tambm menor teor de enxofre, que foi reduzido de 0,2% para 0, 1 % significando menos emisso de poluentes. Gasolinas Aditivadas: so gasolinas que contm aditivo detergente/dispersante. So altamente recomendveis, pois tm a funo de limpar e manter limpo o sistema de alimentao. importante ter em mente que se forem utilizadas em um sistema muito velho e sujo, toda a sujeira do tanque e tubulao ir soltar-se, podendo saturar filtros num primeiro momento. O grfico 7 apresenta os preos mdios da gasolina comum no perodo de 1994 2002.

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Grfico 7 Preos mdios da gasolina

Preos mdios da gasolina

R$/l 1,80 1,60 1,40 1,20 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00
01 20 95 96 97 99 00 19 19 19 19 19 20 20 02 98

Fonte: ANP, 2003

Portaria n 309 de 2001 da ANP (Agncia Nacional do Petrleo). Especificaes para a Gasolina A qualidade da gasolina classificada em dois tipos: gasolina tipo A e gasolina tipo C. A diferena maior entre os dois tipos a adio de lcool etlico anidro. (ver tabela 1)

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ESPECIFICAO CARACTERSTICA Cor Aspecto lcool Etlico Anidro Combustvel - AEAC

Massa especfica a 20 C

UNIDADE % vol. Kg/cm3

Gasolina Comum Tipo A (1) (4) 1 mx.(5) anotar Tipo C (2) (4) (6) anotar

Gasolina Premium Tipo A (1) (4) 1 mx.(5) anotar Tipo C (2) (4) (6) anotar

MTODO ABNT ASTM

visual(3) NBR 13992

NBR7148 NBR14065 D 1298 D 4052

Destilao 10% evaporado, mx. 50% evaporado, mx. 90% evaporado, mx. PFE, mx. Resduo, N de Octano Motor, MON,min ndice Antidetonante IAD, mn. (10) Presso de Vapor a 37,8 C (11) Goma Atual Lavada, mx. Perodo de Induo a 100 C Corrosividade ao cobre a 50 C, 3h, mx. C C C C % vol. 65,0 120,0 190,0 220,0 2,0 (8) (9) (8) 65,0 120,0 190,0 220,0 2,0 82,0 (9) 87,0 65,0 120,0 190,0 220,0 2,0 (8) 65,0 120,0 190,0 220,0 2,0 91,0

NBR9619

D86

MB 457 MB457 NBR 4149 NBR 14156 NBR14525 NBR 4478 NBR14359

D2700 D2699 D2700 D4953 D5190 D5191 D5482 D381 D525 D130 D1266

KPa

45,0 a 62,0 5 (12) (13) 1

69,0 mx. 5 360 1

45,0 a 62,0 5 (12) (13) 1

69,0 mx 5 360 1

mg/100mL Mn. -

Enxofre, mx. (14)

% massa

0,12

0,10

0,12

0,10

NBR 6563 NBR14533

D2622 D3120 D4294 D5453 D3606

Benzeno, mx. (14) Chumbo, mx. ( 5) Aditivos (15) Hidrocarbonetos (14) (16) Aromticos, mx. (16) Oleofnicos, mx. (17)

% vol. g/L % vol

1,2 0,005 57 38

1,0 0,005 45 30

1,96 0,005 57 38

1,5 0,005 45 30

MB 424

D5443 D6277 D3237 D1319

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(1) De incolor a amarelada, isenta de corante. (2) De incolor amarelada se isenta de corante cuja utilizao permitida no teor mximo de 50 ppm com exceo da cor azul, restrita gasolina de aviao. (3) A visualizao ser realizada em proveta de vidro, conforme a utilizada no Mtodo NBR 7148 ou ASTM D1298. (4) Lmpido e isento de impurezas. (5) Proibida a adio. Deve ser medido quando houver dvida quanto ocorrncia de contaminao. (6) O AEAC a ser misturado s gasolinas automotivas para produo da gasolina C dever estar em conformidade com o teor e a especificao estabelecidos pela legislao em vigor. (7) No intuito de coibir eventual presena de contaminantes o valor da temperatura para 90% de produto evaporado no poder ser inferior 155 C para gasolina A e 145C para gasolina C. (8) A Refinaria, a Central de Matrias-Primas Petroqumicas, o Importador e o Formulador devero reportar o valor das octanagem MON e do IAD da mistura de gasolina A, de sua produo ou importada, com AEAC no teor mnimo estabelecido pela legislao em vigor. (9) Fica permitida a comercializao de gasolina automotiva com MON igual ou superior a 80 at 30/06/2002. (10) ndice antidetonante a mdia aritmtica dos valores das octanagens determinadas pelos mtodos MON e RON. (11) Para os Estados do Rio Grande do Sul, Santa Catarina, Paran, So Paulo, Rio de Janeiro, Esprito Santo, Minas Gerais, Mato Grosso, Mato Grosso do Sul, Gois e Tocantins, bem como para o Distrito Federal, admite-se, nos meses de abril a novembro, um acrscimo de 7,0 kPa ao valor mximo especificado para a Presso de Vapor. (12) A Refinaria, a Central de Matrias-Primas Petroqumicas, o Importador e o Formulador devero reportar o valor do Perodo de Induo da mistura de gasolina A, de sua produo ou importada, com AEAC no teor mximo estabelecido pela legislao em vigor.

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(13) O ensaio do Perodo de Induo s deve interrompido aps 720 minutos, quando aplicvel, em pelo menos 20% das bateladas comercializadas. Neste caso, e se interrompido antes do final, dever ser reportado o valor de 720 minutos. (14) Os teores mximos de Enxofre, Benzeno, Hidrocarbonetos Aromticos e Hidrocarbonetos Olefnicos permitidos para a gasolina A referem-se quela que transformar-se- em gasolina C atravs da adio de 25% 1% de lcool. No caso de alterao legal do teor de lcool na gasolina os teores mximos permitidos para os componentes acima referidos sero automaticamente corrigidos proporcionalmente ao novo teor de lcool regulamentado. (15) Utilizao permitida conforme legislao em vigor, sendo proibidos os aditivos a base de metais pesados. (16) Fica permitida alternativamente a determinao dos hidrocarbonetos aromticos e olefnicos por cromatografia gasosa. Em caso de desacordo entre resultados prevalecero os valores determinados pelos ensaios MB424 e D1319. (17) At 30/06/2002 os teores de Hidrocarbonetos Aromticos e Olefnicos podem ser apenas informados.

Mtodos de Ensaio MB 424 Produtos lquidos de petrleo - Determinao dos tipos de hidrocarbonetos pelo indicador de absoro por fluorescncia MB 457 Combustvel Determinao das caractersticas antidetonantes ndice de octano Mtodo motor NBR 4149 Gasolina e misturas de gasolina com produtos oxigenados Determinao da presso de vapor Mtodo seco NBR 6563 Gs Liquefeito de Petrleo e Produtos Lquidos de Petrleo Determinao de enxofre Mtodo da lmpada NBR 7148 Petrleo e Produtos de Petrleo Determinao da massa especfica, densidade relativa e API Mtodo do densmetro. NBR 9619 Produtos de Petrleo Determinao das propriedades de destilao NBR 13992 Gasolina Automotiva Determinao do teor de lcool etlico anidro combustvel (AEAC) NBR 14065 Destilados de Petrleo e leos Viscosos Determinao da massa especfica e da densidade relativa pelo densmetro digital.

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NBR 14156 Produtos de Petrleo Determinao da presso de vapor Mini Mtodo NBR 14359 Produtos de Petrleo Determinao da corrosividade Mtodo da lmina de cobre NBR 14478 Gasolina - Determinao da estabilidade oxidao pelo mtodo do perodo de induo NBR 14525 Combustveis - Determinao de goma por evaporao NBR 14533 Produtos de Petrleo - Determinao do enxofre por Espectrometria de Fluorescncia de Raios X ( Energia Dispersiva) Mtodo ASTM TTULO D 86 Distillation of Petroleum Products D 130 Detection of Copper Corrosion from Petroleum Products by the Copper Strip Varnish Test D 381 Existent Gum in Fuels by Jet Evaporation. D 525 Oxidation Stability of Gasoline (Induction Period Method). D 1266 Sulfur in Petroleum Products (Lamp Method) D 1298 Density, Relative Density (Specific Gravity), of API Gravity of Crude Petroleum and Liquid Petroleum Products by Hydrometer Method D 1319 Hydrocarbons Types in Liquid Petroleum Products by Fluorescent Indicator Adsorption D 2622 Sulfur in Petroleum Products by Wavelenght Dispersive X-Ray Fluorescence Spectrometry D 2699 Knock Characteristics of Motor and Aviation Fuels by the Research Method D 2700 Knock Characteristics of Motor and Aviation Fuels by the Motor Method D 3120 Trace Quantities of Sulfur in Light Liquid Petroleum Hydrocarbons by Oxidative Microcoulometry D 3237 Lead In Gasoline By Atomic Absorption Spectroscopy D 3606 Benzene and Toluene in Finished Motor and Aviation Gasoline by Gas Chromatography D 4052 Density and Relative Density of Liquids by Digital Density Meter D 4294 Sulfur in Petroleum Products by Energy Dispersive X-Ray Fluorescence Spectroscopy D 4953 Vapor Pressure of Gasoline and Gasoline-oxygenate Blends (Dry Method) D 5190 Vapor Pressure of Petroleum Products (Automatic Method)

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D 5191 Vapor Pressure of Petroleum Products (Mini Method) D 5443 Paraffin, Naphthene, and Aromatic Hydrocarbon Type Analysis in Petroleum Distillates Through 200C by Multi-Dimensional Gas Chromatography D 5453 Sulphur in light hydrocarbons, motor fuels and oils by ultraviolet fluorescence D 5482 Vapor Pressure of Petroleum Products (Mini Method Atmospheric) D 6277 Determination of Benzene in Spark-Ignition Engine Fuels Using Mid Infrared Spectroscopy.

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lcool
A necessidade de substituio do petrleo obrigou um grande nmero de pases a desenvolver pesquisas para utilizar combustveis alternativos. No fim do sculo XIX devido ao incio da produo de automveis em escala comercial, o lcool da biomassa foi considerado o combustvel ideal, entretanto, em virtude das descobertas de grandes reservas de petrleo e do baixo custo do seu transporte, a utilizao de lcool de biomassa ficou restrita s industrias de bebida, farmacutica e de solventes. Devido s duas crises mundiais do petrleo na dcada de 70 (1973 e 1979), o lcool voltou a ser considerado como fonte de energia renovvel para substituir os derivados mais leves do petrleo. Nos motores ciclo Otto podem ser utilizados tanto o lcool anidro como o lcool hidratado . O lcool anidro obtido na passagem do lcool j concentrado por destilao, com cerca de 92% em peso numa terceira coluna juntamente com benzeno ou hexano que, por extrao permite chegar a 99,3% em peso. No caso do lcool hidratado, a terceira coluna no utilizada, obtendo se um lcool com 92% em peso. O lcool anidro utilizado em mistura com a gasolina, pois so miscveis em quaisquer propores, isso no ocorre com o lcool hidratado porque o teor de gua existente em sua composio dificulta a mistura com a gasolina. O lcool anidro possui ndice de Octano superior ao da gasolina, por isso quando utilizado em mistura com esse derivado aumenta a octanagem e elimina ou reduz a necessidade de adio do Chumbo Tetraetila (CTE). Outra vantagem do uso do lcool economia de energia conseguida nas operaes de refino, na medida em que a produo de gasolina de baixo ndice de octano exige menor processamento, pois as etapas de craqueamento e ou reforma normalmente so realizadas para aumentar a octanagem, so dispensveis para essa finalidade. Aps vrios estudos e testes concluiu se que na proporo entre 20 e 25 % em volume de lcool, os motores operam satisfatoriamente. Os tipos de lcool que temos no mercado, para o uso automotivo, recebem o nome de lcool carburante. So compostos oxigenados adicionados gasolina (quando o objetivo

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for o aumento de octanagem) ou para uso puro em motores projetados para utilizao de tal combustvel. O metanol um lcool oriundo da mesma famlia do etanol; seu uso, como carburante, remonta ao incio do sculo, quando teve sua utilizao como combustvel pelo pioneiro Henry Ford. Nos primrdios do desenvolvimento da tecnologia dos motores a combusto interna, em 1916, Ford j declarava que "o lcool mais limpo e melhor combustvel para automveis do que a gasolina e acredito que ser o combustvel do futuro para os motores de combusto interna". Os alemes, na 2 guerra mundial, utilizaram tal combustvel em larga escala. Pode ser extrado da nafta, do xisto, gs, da madeira ou do carvo vegetal. Os meios mais simples e usuais so a gaseificao do carvo vegetal e da madeira ou pirlise dos mesmos. Na Europa se utiliza um processo de reao cataltica de monxido de carbono e hidrognio, muito caro e altamente sofisticado. So necessrias 2 toneladas de madeira para uma produo de 200 litros de lcool ou metanol. O Brasil com grandes reas cultivveis produz lcool com um custo infinitamente inferior utilizando cana de acar, mandioca, babau, batata, eucalipto, beterraba, etc. O metanol extremamente txico: penetra no corpo humano pela pele, vias respiratrias e digestivas, podendo levar cegueira total ou parcial e at mesmo morte. A principal vantagem em sua utilizao o poder de resistncia detonao: possuindo um elevado ndice de octanagem (que se situa na faixa de 90 a 120, avaliado pelo sistema MON, ou mtodo motor). Este valor meramente comparativo gasolina, uma vez que o lcool no possui octano propriamente ditas. Essa resistncia detonao viabiliza a utilizao do metanol em motores com alta taxa de compresso, na ordem de 10:1 a 17:1, proporcionando timo desempenho, pois aproveita em torno de 40% da energia fornecida. Em termos mecnicos, suas contraindicaes so o baixo poder calorfico, menor do que o do etanol (causa maiores dificuldades para as situaes de partida a frio), a baixa miscibilidade gasolina (quando utilizado para aumentar seu ndice de octano) e sua facilidade de pr-ignio. A utilizao do lcool como combustvel implica aumento de consumo devido ao menor poder calorfico, quando comparado ao da gasolina. Isto significa que necessria maior quantidade de combustvel para realizao do mesmo trabalho.

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O etanol ou AEHC, lcool Etlico Hidratado Carburante, produzido no Brasil atravs da fermentao de acares (amido e celulose), e o combustvel que adquirimos nas bombas dos postos de combustveis. Sua composio de lcool e gua padronizada, pois alteraes em sua densidade acarretaro mau funcionamento e possveis danos internos ao motor. O lcool hidratado utilizado exclusivamente como combustvel, por motivos de economia produtiva e por sua eficincia. adicionada pequena quantidade de gasolina para inibir seu uso domstico ou na fabricao de bebidas, por exemplo. O lcool etlico hidratado possui 96% de pureza e 4% de gua (96 GL). O lcool anidro (sem gua) miscvel com a gasolina em qualquer proporo e tem, como resultado, um combustvel com timas caractersticas antidetonantes. Para cada 5% de lcool consegue-se um aumento de octanagem em aproximadamente 2 pontos percentuais, sem os inconvenientes da adio de chumbo tetraetila (CTE), que extremamente poluente e destri os elementos dos catalisadores. O lcool anidro possui caractersticas de pureza na ordem de 99,95%, com 0,05% de gua na escala G.L. (Gay Lussac). Ou seja, considerado isento de gua. Para obter lcool puro ou anidro, deve-se retirar a quantidade de excedente de gua, um dos processos utilizados consiste em adicionar cal viva mistura. A cal viva, ou cal virgem (xido de Clcio), tem a propriedade de reagir com a gua, formando hidrxido de clcio segundo essa equao:

CaO xido de clcio

H2O gua

Ca (OH)2 Hidrxido de clcio

Como o hidrxido de clcio no solvel em lcool etlico, ocorre a formao de uma mistura heterognea. Atravs de filtrao, separa-se o hidrxido de clcio. Cada litro de lcool obtido na destilao produz cerca de 12 litros de resduos do mosto fermentado, os quais recebem o nome de vinhoto. O lanamento de vinhoto nos rios e lagos pode provocar graves problemas biolgicos, pois tal produto serve de alimento

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para bactrias. Essas bactrias, ao se encontrarem com alimento em grande quantidade se proliferam rapidamente. Como so organismos aerbios, o consumo de oxignio passa a ser maior do que o fornecimento, j que sua produo, atravs da fotossntese dos vegetais continua a mesma. A reduo da quantidade de oxignio dissolvido na gua causa a morte peixes e pequenos animais aquticos, que morrem asfixiados. Mas em seu lugar surgem outros organismos microscpios, capazes de viver sem oxignio, chamados anaerbios, em que, em sua atividade, produzem substancias de cheiro desagradvel. Por esse motivo, severas restries so feitas pela Secretaria do Meio Ambiente ao lanamento indiscriminado do vinhoto nos rios e lagos. O aproveitamento do vinhoto como fertilizante tem sido a alternativa mais empregada na Brasil.

Etapas da produo de acar e lcool

cana-de-acar

garapa

moagem e filtrao aquecimento

melao fermentao acar preto mosto destilao vinhoto etanol 96 GL desidratao

acar comum

etanol 100 GL

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O Brasil foi um dos primeiros pases a banir o chumbo tetraetila da gasolina, passando a incorporar o lcool anidro como aumentador de octanagem (compostos oxigenados que possuem caractersticas de aumentar a resistncia do combustvel a detonao). Isso elevou nossa gasolina ao patamar das de boa qualidade vendidas na Europa (ndices de 90 octano). Quando compramos a garrafa de lcool no mercado e lemos a inscrio 90%, significa que a quantidade de lcool puro possui aproximadamente 10% de gua. Alguns combustveis e fluidos (lcool, benzol, metanol e propanol) so higroscpicos, isto , possuem a propriedade de absorver a umidade do ar e dilu-la em sua composio. O grfico 8 apresenta os preos mdios do lcool etlico no perodo de 1994 2002.

Grfico 8 Preos mdios do lcool

Preos mdios do lcool etlico hidratado ao consumidor

R$/l 1,20 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00
19 95 19 96 19 97 19 98 19 99 20 00 20 01 20 02

Fonte: ANP, 2003

Portaria n 126, de 8.8.2002 da Agncia Nacional do Petrleo. Especificao para o lcool Altera a redao dos artigos 3, 4, 5, 6, 8, 10 e Regulamento Tcnico, inclui o artigo 4-A, revoga o art. 12 e ratifica os demais dispositivos da Portaria ANP n 2, de 16 de janeiro de 2002 que estabelece as especificaes para comercializao do lcool Etlico Anidro Combustvel (AEAC) e do lcool Etlico Hidratado Combustvel (AEHC) em todo o

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territrio nacional e define obrigaes dos agentes econmicos sobre o controle de qualidade do produto. O DIRETOR-GERAL da AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO - ANP, no uso de suas atribuies legais, com base nas disposies da Lei no 9.478, de 6 de agosto de 1997 e na Resoluo de Diretoria n 540, de 7 de agosto de 2002, torna pblico o seguinte ato: Art. 1. Os artigos 3, 4, 5, 6, 8 e 10 da Portaria ANP n 2, de 16 de janeiro de 2002, passam a vigorar com a seguinte redao: Art. 3. Os Produtores e Importadores devero manter sob sua guarda, pelo prazo mnimo de 2 (dois) meses a contar da data da comercializao do produto, uma amostra-testemunha de cada batelada de produto comercializado, armazenada em embalagem devidamente lacrada e acompanhada de Certificado de Qualidade. (NR) 1. O Certificado de Qualidade, referente batelada do produto comercializado dever ser firmado pelo qumico responsvel pelas anlises laboratoriais efetivadas, com indicao legvel de seu nome e nmero da inscrio no rgo de classe. (NR) 2. Durante o prazo assinalado no caput deste artigo a amostra-testemunha e o respectivo Certificado de Qualidade devero ficar disposio da ANP para qualquer verificao julgada necessria. (NR) Art. 4. A documentao fiscal referente s operaes de comercializao do AEAC e do AEHC realizadas pelo Produtor ou Importador dever ser acompanhada de cpia legvel do respectivo Certificado de Qualidade, atestando que o produto comercializado atende s especificaes estabelecidas no Regulamento Tcnico. No caso de cpia emitida eletronicamente, dever estar indicado, na cpia, o nome e o nmero da inscrio no rgo de classe do responsvel tcnico pelas anlises laboratoriais efetivadas. (NR) Art. 5. O Distribuidor de combustveis automotivos, autorizado pela ANP a realizar as adies de AEAC gasolina A, para produo da gasolina C, dever manter sob sua guarda, pelo prazo mnimo de 7 (sete) dias, uma amostra-testemunha, armazenada em embalagem devidamente lacrada, coletada ao final do dia, de cada tanque de AEAC em operao, acompanhada do Certificado de Qualidade emitido pelo Produtor ou Importador, sempre que houver recebimento deste produto. (NR) Art. 6. O Distribuidor de combustveis automotivos dever certificar a qualidade do AEHC a ser entregue ao Revendedor Varejista atravs da realizao de anlises

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laboratoriais em amostra representativa do produto, emitindo o Boletim de Conformidade devidamente assinado pelo respectivo responsvel tcnico, com indicao legvel de seu nome e nmero da inscrio no rgo de classe, contendo as seguintes caractersticas do produto: aspecto, cor, massa especfica, teor alcolico, potencial hidrogeninico e condutividade eltrica. (NR) 1. O Boletim de Conformidade original dever ficar sob a guarda do Distribuidor, por um perodo de 2 (dois) meses, disposio da ANP, para qualquer verificao julgada necessria. (NR) 2. Os resultados da anlise das caractersticas constantes do Boletim de Conformidade devero estar enquadrados nos limites estabelecidos pelo Regulamento Tcnico, devendo o produto atender s demais caractersticas exigidas no mesmo. 3. Uma cpia do Boletim de Conformidade dever acompanhar a documentao fiscal de comercializao do produto no seu fornecimento ao Revendedor Varejista. No caso de cpia emitida eletronicamente, dever estar registrado, na cpia, o nome e o nmero da inscrio no rgo de classe do responsvel tcnico pelas anlises laboratoriais efetivadas. (NR) Art. 8. O Distribuidor dever enviar ANP, at o 15 (dcimo quinto) dia do ms subseqente quele a que se referirem os dados enviados, um sumrio estatstico dos Boletins de Conformidade emitidos, gravado em disquete de 3,5 polegadas para microcomputador ou atravs do endereo eletrnico distruibuidor@anp.gov.br, ambos no formato de planilha eletrnica, devendo conter: I identificao do Distribuidor; II ms de referncia dos dados certificados; III volume total comercializado no ms; IV identificao do Produtor ou Importador de quem foi adquirido o AEHC e V tabela de resultados em conformidade com o modelo abaixo:

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Unidade Caracterstica Massa especfica a 20C Teor alcolico Potencial hidrogeninico (pH) Condutividade eltrica kg/m INPM11 S/m

Mtodo

Mnimo

Mximo

Mdia

Desvio

onde: Mtodo procedimento padronizado constante da especificao em vigor segundo o qual a caracterstica foi analisada (NR) Mnimo, Mximo valores mnimos e mximos encontrados nas determinaes laboratoriais do ms Mdia mdia ponderada pelos volumes objetos das anlises realizadas Desvio desvio padro da amostragem Art. 10. Fica concedido o prazo de 30 (trinta) dias, a partir da publicao da presente Portaria, para que o Produtor, o Importador e o Distribuidor se adeqem ao disposto nos arts. 3, 4, 4-A , 5, 6 e 8 desta Portaria. (NR) Art. 2. A Tabela das Especificaes do AEAC e do AEHC contida no Regulamento Tcnico ANP n 01/2002 da Portaria ANP n 2, de 16 de janeiro de 2002, passa a vigorar com a seguinte redao:

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Instituto Nacional de Pesos e Medidas

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Regulamento Tcnico ANP n 01/2002

UNIDADE CARACTERSTICA ESPECIFICAES AEAC mg/l S/m kg/m INPM mg/100ml %vol. mg/kg %vol. mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg (2) (3) 30 500 791,5 mx. 99,3 mn. 3,0 99,3 0,07 AEHC (2) (3) 30 500 807,6 a 811,0 (4) 92,6 a 93,8 (4) 6,0 a 8,0 5 3,0 1 92,6 4 5 2 9866 10547 5992 5992 10891 8644 13993 10894 / 10895 Teor de etanol, mn. (7) on Sulfato, mx. (8) (NR) Ferro, mx. (8) Sdio, mx. (8) (NR) Cobre, mx. (8) (9) (NR) 10894/ 12120 11331 10422 10893 D 5501 MTODO ABNT /NBR Aspecto Cor Acidez total (como cido actico), mx. Condutividade eltrica, max. Massa especfica a 20C Teor alcolico Potencial hidrogeninico (pH) Resduo por evaporao, mx. (5) Teor de hidrocarbonetos, mx. (5) (NR) on Cloreto, mx. (5) Visual Visual D 1613 D 1125 D 4052 D 512(6) ASTM (1)

(1) Podero ser utilizados como mtodos alternativos para a avaliao das caractersticas nos casos de importao do lcool, com exceo do mtodo ASTM D4052, que poder ser sempre utilizado como mtodo alternativo para a determinao da massa especfica. (2) Lmpido e isento de impurezas. (3) Incolor a amarelada se isento de corante, cuja utilizao permitida no teor mximo de 20mg/l com exceo da cor azul, restrita gasolina de aviao. (4) Aplicam-se na Importao e Distribuio os seguintes limites para a massa especfica e teor alcolico do AEHC: 805,0 a 811,0 e 92,6 a 94,7 respectivamente.

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(5) Limite admitido na Importao e Distribuio, no sendo exigida a anlise para a emisso do Certificado de Qualidade pelos Produtores. (NR) (6) Procedimento C e modificao constante na ASTM D4806. (7) Requerido quando o lcool no for produzido por via fermentativa a partir da canade-acar. (8) O produtor dever transcrever no Certificado de Qualidade o resultado obtido na ltima determinao quinzenal, conforme previsto no art. 4-A da presente Portaria. (NR). (9) Dever ser sempre determinado no AEAC que tiver sido transportado ou produzido em local que possua equipamentos ou linhas de cobre, ou ligas que contenham este metal.(NR) Art. 3. Fica includo o artigo 4-A na Portaria ANP n 2, de 16 de janeiro de 2002, com a seguinte redao: Art.4-A. Os produtores devero enviar mensalmente ANP/SQP, at o 15 (dcimo quinto) dia quele a que se referirem os dados enviados, um sumrio estatstico dos Certificados de Qualidade com os valores mnimo, mximo, mdio e desvio das seguintes caractersticas: acidez, condutividade eltrica, massa especfica, teor alcolico, potencial hidrogeninico, sulfato, ferro, cobre, e sdio. 1. As anlises de sulfato ferro, cobre e sdio sero realizadas quinzenalmente em uma amostra composta preparada a partir das amostras coletadas diariamente dos tanques em movimentao. 2. Na hiptese do AEAC transportado ou produzido em local que possua equipamentos ou linhas de cobre, ou ligas que contenham este metal, a anlise de cobre dever ser sempre realizada para a emisso do Certificado de Qualidade. 3. Os sumrios estatsticos devero conter a identificao da unidade produtora, o ms a que se refere o envio e o volume total de produto comercializado, cujas amostras foram analisadas, em conformidade com o modelo abaixo.

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Caracterstica

Mtodo

Unidade

Mnimo

Mximo

Mdia

Desvio

onde: Caracterstica item da respectiva especificao do produto Mtodo procedimento padronizado constante na especificao em vigor segundo o qual a caracterstica foi analisada Unidade unidade em que est reportado o valor da caracterstica Mnimo, Mximo valores mnimos e mximos encontrados nas determinaes laboratoriais do ms Mdia mdia ponderada pelos volumes objetos das anlises realizadas Desvio desvio padro da amostragem 4. Os relatrios devero ser enviados ANP gravados em disquetes de 3,5 polegadas para microcomputador ou atravs do e-mail no endereo sqp@anp.gov.br. Art. 4. Ficam ratificados os demais dispositivos da Portaria ANP n 2, de 16 de janeiro de 2002, que dever ser republicada com as alteraes determinadas por esta Portaria. Art. 5. Esta Portaria entra em vigor na data de sua publicao. Art. 6. Revogam-se o artigo 12 da Portaria ANP n 2, de 16 de janeiro de 2002, e demais disposies em contrrio.

Significado dos ensaios As caractersticas do AEHC so importantes pelos seguintes motivos: A massa especfica, o grau INPM (Instituo Nacional de Pesos e Medidas) e o teor de contaminantes influem sobre o teor alcolico e so indicativos do grau de pureza. Maior massa especfica usualmente indica maior porcentagem de gua presente (contaminao acidental ou proposital) e conseqentemente menor teor calorfico e problemas de funcionamento do motor. Maior teor alcolico no traz prejuzos. A

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contaminao com gasolina por si no prejudicial e age como desnaturante, impedindo o uso do AEHC para consumo humano. O resduo de evaporao est relacionado quantidade de resduos presentes, que podem ter influncia negativa sobre o carburador em forma de entupimento ou causar obstruo prematura do filtro combustvel. A acidez total, os aldedos, os steres, os lcoois superiores e a alcalinidade esto ligados ao potencial de efeito corrosivo sobre o sistema de alimentao de combustvel que inclui reservatrio, linhas, bomba de combustvel e carburador.

Principais vantagens da utilizao do lcool hidratado As principais vantagens do lcool hidratado em relao gasolina brasileira do tipo C so:

Maior potncia e maior torque, Menor formao de resduos na cmara de combusto, Maior velocidade de combusto.

O nmero de octano no lcool mais alto do que o de alguns tipos de gasolina e este aumento de octanagem permite o motor trabalhar com maior taxa de compresso e mais alto torque e potncia. Motores a gasolina produzem gases de combusto contendo monxido e dixido de carbono, vapor de gua, gases de nitrognio e de enxofre. O motor a lcool apresenta menor produo desses gases principalmente em relao ao monxido de carbono (60% a menos). O lcool tambm queima de maneira mais limpa, deixando menor quantidade de resduos na cmara de combusto do que a gasolina. A velocidade de propagao da queima do lcool mais rpida do que a da gasolina o que equivale a um avano do ponto de ignio do motor.

Desvantagens da utilizao do AEHC em motor de ciclo Otto Os pontos negativos do uso do AEHC so:

Dificuldade de partida a baixa temperatura, Maior consumo de combustvel,

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Maior quantidade de gases de nitrognio na descarga e a presena de aldedo actico.

As dificuldades de partida a baixas temperaturas resultam do alto calor latente de vaporizao e a menor volatilidade do lcool. O consumo mais elevado de combustvel resulta do poder calorfico em aproximadamente 40% inferior ao da gasolina. A vaporizao da gasolina numa mistura estequiomtrica com ar resulta numa reduo de temperatura de aproximadamente 5oC. Para os lcoois, esta temperatura menor ainda. Por outro lado com a mesma adio de calor por unidade de massa, a percentagem de lcool vaporizado nos mltiplos de admisso ser menor. O uso do lcool reduz, com seu elevado efeito de refrigerao, a temperatura melhorando dessa maneira a eficincia volumtrica do motor. Por outro lado, os lcoois tm um peso molecular muito menor do que a gasolina e ocupam proporcionalmente maior volume do que igual massa de gasolina. O alto calor latente de vaporizao o responsvel pelo aumento de potncia til. A volatilidade um fator muito importante na vaporizao do combustvel. A gasolina composta de um grande nmero de molculas diferente com pontos de ebulio que se encontram na faixa de 37oC a 220oC. Os lcoois so deficientes em fraes leves em tomo de 40oC e so essas as fraes importantes em partidas a frio. As quantidades de xidos de nitrognio (NOx) e de aldedo actico dos lcoois so 30 a 40% maiores do que as da gasolina. O lcool tem viscosidade muito baixa, aliada a um muito baixo poder lubrificante, de modo que, para seu uso em motores Diesel, tem que receber reforos atravs de compostos solveis em lcool (leos vegetais etc.) para poder proporcionar lubrificao adequada ao sistema de injeo diesel.

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Gs Natural Veicular
O gs natural veicular definido pela ANP como sendo uma mistura combustvel
gasosa, tipicamente proveniente do gs natural e biogs, destinada ao uso veicular e cujo componente principal o metano, observadas as especificaes estabelecidas.

Abrange a faixa de hidrocarbonetos que vai do metano ao butano (metano como componente principal) A primeira descoberta de gs natural no Brasil remonta ao ano de 1947, na Bahia, juntamente com a descoberta do leo nesta regio. Considerveis descobertas foram realizadas no Rio de Janeiro na dcada de 80, na bacia de Campos, em Urucu na selva amaznica e na bacia de Santos. da Bolvia que provem atualmente a maior quantidade de gs natural utilizado no Brasil. O consumo de gs natural correspondeu 4,7% do consumo energtico Brasileiro, conforme o Balano Energtico Nacional (BEN) de 2002 alcanou a mdia de 27. 109 m3/dia, deste volume 9,9% correspondeu ao uso automotivo. O grfico 9 apresenta a produo anual de Gs Natural no Brasil no perodo de 1993 2002.
Grfico 9 : Produo Anual de Gs Natural no Brasil
Produo de gs natural (milhes m3) 18.000 16.000 14.000 12.000 10.000 8.000 6.000 4.000 2.000 3 4 5 6 7 8 9 0 1 20 0 19 9 19 9 19 9 19 9 19 9 19 9 19 9 20 0 20 0 2

Fonte: ANP, 2003.

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O Gs Natural pode ser classificado quanto sua origem em Gs Natural Associado e Gs Natural no-Associado. O Gs Natural Associado encontra se dissolvido no petrleo bruto e separado durante a produo do leo. Gs Natural no-Associado obtido diretamente de um reservatrio contendo predominantemente gs natural (no dissolvido no leo) A seguir esto relacionados os principais atos legais relacionados ao uso de GNV no Brasil: Portaria DENATRAN n 60, de 26/11/2002.Esta Portaria estabelece que a inspeo de veculos modificados para GNV (e outros veculos que sofrem alteraes) poder ser feita por entidades pblicas ou paraestatais, desde que autorizadas pelo INMETRO. Estas entidades, portanto, podero atestar o cumprimento da legislao de trnsito vigente, especialmente quanto segurana. Portaria n 104 da Agncia Nacional do Petrleo - ANP, de 08/07/2002. Estabelece a especificao do gs natural, de origem nacional ou importada, a ser comercializado em todo o territrio nacional. Resoluo CONAMA 291, de 25/10/2001.Esta Resoluo institui o CAGN - Certificado Ambiental para Uso do Gs Natural em Veculos Automotivos, e regulamenta os conjuntos de componentes do sistema de GNV, os chamados "kits", inclusive quanto aos limites de emisses aceitveis. Portaria n 101 da Agncia Nacional do Petrleo - ANP, de 26/06/2001.Estabelece as Parcelas Referenciais de Transporte para o clculo dos preos mximos do gs natural de produo nacional para vendas vista s empresas concessionrias de gs canalizado a partir de 1 de julho de 2001. Portaria no. 32, da Agncia Nacional do Petrleo - ANP, de 06/03/2001. A ANP, atravs desta Portaria, regulamenta o exerccio da atividade varejista de Gs Natural Veicular - GNV em posto revendedor. Entre os vinte artigos da Portaria, destacamos o 3o. que tem as Normas e Regulamentos Tcnicos que devem ser observados, o 4o., que d definies claras sobre os vrios aspectos do gs natural e das empresas que atuam na rea, e o 11o., que assinala as entidades governamentais que devero ser ouvidas na construo destes postos. Resoluo CONAMA n. 273, de 8/1/2001. O Conselho Nacional do Meio Ambiente CONAMA estabelece condies para a construo (e desativao) de postos revendedores, postos de abastecimento, instalaes do sistema retalhista e postos

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flutuantes de combustveis. Embora no mencione especificamente as instalaes de GNV (Gs Natural Veicular), vrias disposies da Resoluo aplicam-se a estes equipamentos. 01/01/2001. O Decreto no. 19392 cria o Programa de Conservao de Energia para a cidade do Rio de Janeiro, e estabelece como condio para os novos postos de abastecimento a oferta de GNV - Gs Natural Veicular. O postos antigos so incentivados a ter abastecimento com este combustvel. Portaria n 243 da Agncia Nacional do Petrleo - ANP, de 18/10/2000. Regulamenta as atividades de distribuio e comercializao de gs natural comprimido (GNC) a granel e a construo, ampliao e operao de Unidades de Compresso e Distribuio de GNC. Revoga as Portarias DNC n 26 de 7 de novembro de 1991 e n 24, de 29 e setembro de 1993. Portaria n 108 da Agncia Nacional do Petrleo - ANP, de 28/06/2000. Estabelece as Tarifas de Transporte de Referncia para o clculo dos preos mximos do gs natural de produo nacional para vendas vista s empresas concessionrias de gs canalizado a partir de 1 de Julho de 2000. Ministrio de Minas e Energia / Ministrio da Fazenda. Portaria nmero 003, de 17/02/2000.Determina que os preos mximos do gs natural de produo nacional para venda as empresas concessionrias de gs canalizado sero calculados por frmula. Lei 3335, de 29/12/1999. Do Governo do Estado do Rio de Janeiro. Esta lei estabelece alquotas reduzidas (1%) para o Imposto sobre a Propriedade de Veculos Automotores - IPVA no Estado do Rio de Janeiro, caso o veculo use gs natural ou energia eltrica. um incentivo interessante para o uso do GNV no Estado. NBR13973, de 31/10/1997. Fixa condies mnimas exigveis para o projeto, fabricao seriada e inspeo de cilindros em plstico reforado, com selante no-metlico, com capacidade volumtrica em gua excedendo 20L, mas no superior a 1000L, para utilizao na armazenagem de GMV, onde o gs usado como combustvel do veculo, ou ento par o transporte de gs em cilindro para o reabastecimento de postos de recarga. baseada em uma presso de trabalho do gs natural de 20 MPa a 21 graus Celsius, e uma presso mxima de enchimento de 26 MPa. 05/07/96. Lei da Prefeitura de So Paulo, n 12.140, obrigando as empresas prestadoras de servio de transporte coletivo integrantes do Sistema Municipal de Transporte

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Coletivo a substituir seus veculos movidos a diesel, ou converter seus motores por outros movidos a GNC. 12/01/96. Portaria no 20 do Ministrio das Minas e Energia trata do exerccio das atividades, construo e operao de Postos Revendedores de Gs Natural Veicular, os quais devero observar as normas estabelecidas pelo antigo DNC, hoje ANP - Agncia Nacional de Petrleo, bem como as normas de segurana e as de proteo ao meio ambiente. 12/01/96. Decreto do Presidente da Repblica, n 1.787, que autoriza a utilizao de GNC em veculos automotores e motores estacionrios, nas regies onde o referido combustvel for disponvel, obedecidas as normas e procedimentos estabelecidos pelo DNC. NBR12236, de 07/02/1994. Fixa condies exigveis para projeto bsico e de detalhamento, construo, montagem e operao de postos de abastecimento de gs combustvel comprimido para uso automotivo, com presso mxima de operao limitada para 25 MPa. 25/11/93. Resoluo n 775 do DENATRAN para licenciamento de veculos convertidos para gs natural mediante apresentao do Certificado de Homologao, expedido pelo INMETRO ou por rgo tcnico por ele credenciado. 25/09/92. Portaria do Ministrio de Minas e Energia (MME), n 553, que autoriza a utilizao de GNC para fins automotivos em frotas de nibus urbanos e interurbanos, em txis, em frotas cativas de empresas e de servios pblicos e em veculos de transporte de cargas. 07/11/91. Portaria do Departamento Nacional de Combustveis (DNC), n 26, que autoriza a venda de GNC em posto operado por distribuidora ou terceiros. 04/10/91. Portaria do Ministrio da Infra-Estrutura (MINFRA), n 222, que libera o uso do GNC em txis, desde que em volume equivalente ao usado em substituio ao diesel. 11/05/91. Portaria do Ministrio da Infra-Estrutura (MINFRA), n 107, que autoriza as distribuidoras de combustveis a distribuir GNC, obedecidas as normas do DNC. 28/02/89 e 15/09/89. Resolues n 727 e n 735 autorizaram a utilizao do Gs Natural em frotas cativas em veculos com motores do ciclo Otto com obrigatoriedade do certificado de homologao da converso, expedido pelo INMETRO ou entidade por ele credenciada, para obteno da licena junto aos Departamentos de Trnsito.

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08/08/86. Portaria do Ministrio de Minas e Energia (MME), n 1061, que autoriza a utilizao de GNC em substituio de leo diesel nas frotas de nibus, frotas cativas de servio pblico e veculos de carga.

Converso de Veculos para o uso do GNV A utilizao de Gs Natural Veicular (GNV) demonstra um grande potencial de crescimento, em maro de 2003 o percentual de participao no uso correspondia a 11,7%. O uso de gs natural para abastecimento de veculos automotivos s foi liberado no Brasil no incio da dcada de 90, primeiramente para frotas cativas e de empresas e txis e posteriormente para veculos do pblico em geral, desde que condies tcnicas pr-estabelecidas fossem respeitadas. Hoje a frota de veculos j alcana o nmero de 570 mil veculos.

Tabela 5 Total de Converses para o uso de GNV

Ano At 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 Maro 2003 2003 2004 2005

Converso Frota 1.792 1.892 307 892 4.458 9.400 24.410 44.073 197.527 95.764 42.051 192.000 198.000 216.000 1.792 3.684 3.991 4.883 9.341 18.741 43.151 87.224 284.751 380.515 422.566 572.515 770.515 986.515

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A converso de um veculo que utiliza gasolina ou lcool para uso de gs natural obedece algumas regras bsicas e critrios tcnicos. Primeiramente o veculo deve ser acrescido de um reservatrio (cilindro) prprio para o acondicionamento do combustvel. Este cilindro possui condies especficas para uso do GNV, no possui pontos de solda, e construdo a partir de chapas metlicas deformadas mecanicamente e que prontos devem resistir a um teste hidrosttico de aproximadamente 700 atm, a presso de armazenamento do GNV de 200 atm. Na sada do reservatrio deveremos dispor de uma vlvula de segurana e de um registro de bloqueio seguido de uma tubulao metlica prpria para suportar a presso at o redutor. O redutor um dos elementos essenciais para o veculo movido a gs natural, neste componente que a presso elevada existente no cilindro e na tubulao, reduzida para prxima a da atmosfera. Em quase todos os veculos os componentes citados esto presentes, mas h elementos cuja presena depende do estgio tecnolgico do kit utilizado, (Gerao do kit). Primeira gerao: para veculos com sistema de alimentao de combustvel dotados de carburador. Este Kit composto por um redutor de presso cuja finalidade reduzir a presso do gs de 200 bar para a presso atmosfrica para que seja aspirado pelo motor juntamente com o ar. A mistura do gs com o ar feita pelo misturador, por efeito Venturi. Este um componente crtico nas instalaes, pois se for mal dimensionado pode comprometer a eficincia do sistema de alimentao quando o motor estiver funcionando com o combustvel original. A mudana de combustvel feita pelo usurio, mediante uma chave seletora instalada no painel de instrumentos do veculo. Esta chave tem a finalidade de interromper a alimentao do combustvel original e acionar um solenide que permite a alimentao do gs natural ao motor pela tubulao de baixa presso. O controle da vazo do gs feito manualmente e fixo. Segunda gerao: a segunda gerao, na verdade, no exatamente uma evoluo, e sim uma adaptao do kit para viabilizar o seu uso em motores com sistema de injeo eletrnica. Alm dos componentes bsicos (redutor de presso, misturador, vlvula solenide etc.) possui componentes eletrnicos com a funo de bloquear o sistema de injeo original do veculo. O mdulo de gerenciamento eletrnico do sistema de injeo envia sinais aos atuadores (bicos injetores) uma vez que estes sinais so interrompidos quando ocorre a mudana para o gs, necessrio que um dispositivo eletrnico simule os bicos injetores para que o mdulo eletrnico no interprete isto como falha do

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sistema. O mesmo mdulo recebe informaes dos sensores presentes nos sistemas de injeo, um desses sensores a sonda lambda, que um sensor de oxignio instalado no escapamento e que fornece uma indicao da relao ar/combustvel. Quando o motor est operando com gs a relao ar combustvel diferente do combustvel original, a leitura do teor de oxignio diferente dos parmetros prestabelecidos tambm motivo para que o mdulo entenda como uma irregularidade , o que resultaria numa constante indicao de falha do sistema. Terceira gerao: representa uma evoluo, j que dispe de um sistema de controle eletrnico da vazo do gs em malha fechada, otimizando a relao ar/combustveis para as condies especficas de operao do veculo, porm ainda no se trata de um sistema de injeo eletrnica para o gs. Quarta gerao: possui um sistema de injeo do gs individual para cada cilindro do motor com presso positiva atravs de multipontos, com controle eletrnico auxiliado pelos sensores, ou seja, um sistema de injeo eletrnica para o gs natural, a grande vantagem a eliminao do misturador, assim a interferncia no sistema de alimentao original minimizada. Qualquer que seja o tipo de kit escolhido pelo usurio, existe a opo de inserir no sistema um variador de avano, que tem a funo de alterar a curva do sistema de ignio do motor, isto , o ponto de ignio, que o momento da emisso da centelha na vela de ignio, modificado para um valor mais adequado queima do gs natural. A relao de compresso ideal para a queima do gs (aproximadamente 14:1) maior do que as que so utilizadas nos motores a gasolina (9:1) ou a lcool (10:1), dessa forma quando um motor convertido para uso do gs natural ele opera com uma taxa de compresso que no ideal para o processo de combusto, assim, utilizase a estratgia de alterar o ponto de ignio com o propsito de aumentar a eficincia do processo de combusto. Alm da influncia do tipo de tecnologia adotada na converso de veculos ocorre tambm a influncia da qualidade do servio de instalao, manuteno e inspeo. Sistemas de m qualidade ou instalados inadequadamente podem gerar ndices de emisses maiores que os encontrados nos veculos no convertidos. Conforme citado anteriormente o uso do gs natural em veculos atualmente feito mediante converso de veculos originariamente a gasolina lcool ou diesel. O usurio interessado em converter seu veculo ao uso do gs necessita solicitar ao

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rgo executivo de trnsito (DETRANs CIRETRANs12) uma autorizao para modificao das caractersticas originais de fbrica, posteriormente deve procurar uma das oficinas credenciadas pelo INMETRO13 para fazer a instalao do KIT de converso . O veculo convertido deve ser submetido a uma inspeo em um Organismo de Inspeo Credenciado pelo INMETRO e, de posse do Certificado de Segurana Veicular (CSV), deve providenciar junto ao rgo executivo de trnsito a alterao tipo de combustvel no CRLV14. Atualmente o INMETRO atribuiu responsabilidade ao IPEM15 para fazer o credenciamento de oficinas instaladoras de KIT de converso e aos Organismos de Inspeo Credenciados para fazer tanto a primeira inspeo como as inspees anuais obrigatrias nos veculos convertidos. Em outubro de 2003 tornou se obrigatrio o uso do selo de inspeo fixado no para brisa como pr-requisito para o abastecimento.

Portaria n 104, da ANP de 8 de julho de 2002 Estabelece a especificao do gs natural, de origem nacional ou importado, a ser comercializado em todo o territrio nacional. O DIRETOR-GERAL da AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO - ANP no uso de suas atribuies legais, considerando as disposies da Lei n 9.478, de 06 de agosto de 1997 e a Resoluo de Diretoria n 455, 03 de julho de 2002, torna pblico o seguinte ato: Art. 1 Fica estabelecida, atravs da presente Portaria, a especificao do gs natural, de origem nacional ou importado, a ser comercializado em todo o territrio nacional, consoante as disposies contidas no Regulamento Tcnico ANP n 3/2002, parte integrante desta Portaria. Art. 2 Os importadores, processadores, carregadores, transportadores e distribuidores de gs natural que operam no Pas devero observar o disposto no Regulamento Tcnico em anexo nas suas etapas de comercializao e de transporte. Pargrafo nico. A comercializao e o transporte do gs natural no especificado no Regulamento Tcnico ficam autorizados, desde que respeitadas as condies de entrega por duto dedicado do referido produto, o acordo entre todas as partes envolvidas

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DETRAN Departamento de Trnsito DENATRAN Departamento Nacional de Trnsito 13 INMETRO - Instituto Nacional de Metrologia e Normalizao 14 CRLV Certificado de Registro e Licenciamento do Veculo 15 IPEM- Instituto de Pesos e Medidas

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e os limites de emisso de produtos de combusto estabelecidos pelo rgo ambiental com jurisdio na rea. Art. 3 Para os fins desta Portaria, ficam estabelecidas as seguintes definies: I. Carregador: pessoa jurdica que contrata o transportador para o servio de transporte de gs natural; II. Transportador: pessoa jurdica autorizada pela ANP a operar as instalaes de transporte; III. Processador: pessoa jurdica autorizada pela ANP a processar o gs natural; IV. Instalaes de Transporte: dutos de transporte de gs natural, suas estaes de compresso ou de reduo de presso, bem como as instalaes de armazenagem necessrias para a operao do sistema; V. Ponto de Recepo: ponto no qual o gs natural recebido pelo transportador do carregador ou de quem este autorize. VI. Ponto de Entrega: ponto no qual o gs natural entregue pelo transportador ao carregador ou a quem este autorize; Art. 4 A presente Portaria aplica-se ao gs natural processado, a ser utilizado para fins industriais, residenciais, comerciais, automotivos e de gerao de energia. Pargrafo nico. O Regulamento Tcnico em anexo no se aplica ao uso do gs natural como matria-prima em processos qumicos. Art. 5 O carregador fica obrigado a realizar as anlises do gs natural nos pontos de recepo, no intervalo mximo de 24 horas, a partir do primeiro fornecimento e encaminhar o resultado ao transportador atravs de Certificado de Qualidade, o qual dever conter a anlise de todas as caractersticas, os limites da especificao e os mtodos empregados, comprovando que o produto atende especificao constante do Regulamento Tcnico anexo. 1 O Certificado de Qualidade dever apresentar o nome do responsvel tcnico, com indicao de seu nmero de inscrio no rgo de classe competente. 2 O carregador que deixar de efetuar a anlise do gs natural dever preencher o Certificado de Qualidade com os dados enviados pelo produtor/importador de quem adquiriu o produto, tornando-se responsvel pela sua qualidade. 3 O carregador dever enviar ANP, at o 15 (dcimo quinto) dia do ms subseqente quele a que se referirem os dados enviados, um sumrio estatstico dos

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Certificados de Qualidade, emitidos atravs do endereo eletrnico arregadorgn@anp.gov.br, no formato de planilha eletrnica, devendo conter: I - codificao ANP do carregador ; II - ms e ano de referncia dos dados certificados; III - volume total comercializado no ms; IV - codificao ANP do ponto de recepo onde foi realizada a anlise; V - quadro de resultados em conformidade com o modelo abaixo:
Mtodo CARACTERSTICA Poder Calorfico Superior ndice de Wobbe Metano Etano Propano Butano e mais pesados Inertes(N2+CO2) Nitrogenio Oxignio Gs Sulfdrico Ponto de orvalho de gua, 1 atm (1) KJ / m3 %vol %vol %vol %vol %vol %vol % vol mg/m3 C UNIDADE KJ / m3 de Ensaio Mnimo Mximo Nmero de Anlises

Mdia Ponderada

Desvio Padro

Nota: (1) Valores referidos a 20 C e 101,325 kPa exceto ponto de orvalho de gua. onde: Mnimo, Mximo valores mnimos e mximos encontrados nas determinaes laboratoriais do ms Mdia Ponderada mdia ponderada pelos volumes objeto das anlises realizadas no ms Desvio Padro desvio padro da mdia Nmero de Anlises nmero total de anlises no ms.

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Art. 6 O transportador fica obrigado a realizar a anlise do produto e a emitir o Boletim de Conformidade: I em todos os pontos de recepo aps a homogeneizao da mistura entre o gs entrante e o gs passante no intervalo mximo de 24 horas a partir do primeiro recebimento; II - em todos os pontos de entrega com incidncia de inverso de fluxo no duto de transporte e vazo superior a 400 mil m/d no intervalo mximo de 24 horas a partir da primeira entrega. 1 Em caso de inexistncia de mistura de produtos distintos, o transportador, que deixar de efetuar a anlise, dever preencher o Boletim de Conformidade com os dados enviados pelo carregador, constantes no Certificado de Qualidade, tornando-se responsvel pela sua qualidade. 2 O transportador dever encaminhar ao carregador cpia do Boletim de Conformidade, com o nome do responsvel tcnico e indicao de seu nmero de inscrio no rgo de classe competente, comprovando a qualidade do gs, atravs da apresentao dos resultados, dos limites da especificao e dos mtodos de ensaio pertinentes s anlises das seguintes caractersticas: I - poder calorfico superior; II- ndice de Wobbe; III - teores de metano, etano, propano, butano e mais pesados, inertes, nitrognio e oxignio. 3. O transportador dever enviar ANP, at o 15o (dcimo quinto) dia do ms subseqente quele a que se referirem os dados enviados, um sumrio estatstico dos Boletins de Conformidade emitidos, atravs do endereo eletrnico transportadorgn@anp.gov.br, no formato de planilha eletrnica, contendo as seguintes informaes: I - codificao da ANP do transportador; II ms e ano de referncia dos dados certificados; III - volume total comercializado no ms; IV - codificao ANP da instalao de anlise; V - codificao do carregador do gs natural e VI - quadro de resultados em conformidade com o modelo abaixo:

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CARACTERSTICA (1) Poder Calorfico Superior ndice de Wobbe Metano Etano Propano Butano e mais pesados Inertes(N2+CO2) Nitrogenio Oxignio Gs Sulfdrico Ponto de orvalho de gua, 1 atm (1)

Mtodo UNIDADE KJ / m3 KJ / m3 %vol %vol %vol %vol %vol %vol % vol mg/m3 C de Ensaio Mnimo Mximo

Mdia Ponderada

Desvio Padro

Nmero de Anlises

Nota: (1) Valores referidos a 20 C e 101,325 kPa. onde: Mnimo, Mximo valores mnimos e mximos encontrados nas determinaes laboratoriais do ms Mdia Ponderada mdia ponderada pelos volumes objeto das anlises realizadas no ms Desvio Padro desvio padro da mdia Nmero de Anlises nmero total de anlises no ms. Art. 7 Para efeito de identificao de carregador, transportador, ponto de recepo e instalao de anlise, em atendimento ao disposto nos artigos 5 e 6, devero ser utilizados os cdigos que permanecero atualizados na pgina da ANP no endereo eletrnico www.anp.gov.br. Art. 8 A ANP poder, a qualquer tempo, inspecionar os instrumentos utilizados para a elaborao do Certificado de Qualidade e do Boletim de Conformidade do gs natural especificados nesta Portaria. Art. 9 Os Certificados de Qualidade emitidos pelo carregador e os Boletins de Conformidade emitidos pelo transportador devero ser mantidos e disponibilizados

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ANP sempre que solicitados por um perodo mnimo de 2 (dois) meses a contar da data de emisso. Art. 10. O gs natural dever ser odorizado no transporte de acordo com as exigncias previstas durante o processo de licenciamento ambiental conduzido pelo rgo ambiental com jurisdio na rea. Art. 11. O gs natural dever ser odorizado na distribuio de forma que seja detectvel ao olfato humano seu vazamento quando sua concentrao na atmosfera atingir 20% do limite inferior de inflamabilidade. Pargrafo nico: A dispensa de odorizao do gs natural em dutos de distribuio dedicados cujo destino no recomende a utilizao de odorante e passe somente por rea no urbanizada deve ser solicitada ao rgo estadual com jurisdio na rea para sua anlise e autorizao. Art. 12. Ficam concedidos os prazos abaixo mencionados para que os agentes mencionados no artigo 2 atendam aos limites da especificao constante do Regulamento Tcnico em anexo, perodo no qual podero ainda atender s especificaes constantes das Portarias ANP n 41 e 42, de 15 de abril de 1998: I 180 dias para a regio nordeste e II 90 dias para a regio norte, centro-oeste, sul e sudeste. Art. 13. Fica concedido o prazo de 90 dias a partir da publicao da presente Portaria, para que carregadores apresentem o primeiro sumrio estatstico dos Certificados de Qualidade conforme o art. 5. Art. 14. Fica concedido o prazo de 180 dias para que transportadores apresentem o primeiro sumrio estatstico dos Boletins de Conformidade conforme o art.6. Art. 15. O no atendimento ao disposto nesta Portaria sujeita o infrator s penalidades previstas na Lei n 9.847 de 26 de outubro de 1999 e demais disposies aplicveis. Art. 16. Esta Portaria entra em vigor na data de sua publicao. Art. 17. Revogam-se a Portaria ANP n 128, de 28 de agosto de 2001, e demais disposies em contrrio, observados os termos do art. 12 desta Portaria.

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ANEXO - Regulamento Tcnico ANP N 3/2002 1. Objetivo Este Regulamento Tcnico aplica-se ao gs natural, de origem nacional ou importado, a ser comercializado em todo o territrio nacional, compreendendo um gs processado combustvel que consiste em uma mistura de hidrocarbonetos, principalmente metano, etano, propano e hidrocarbonetos mais pesados em quantidades menores. 1.1 Nota explicativa O gs natural permanece no estado gasoso sob condies de temperatura e presso ambientes. produzido a partir do processamento de gs extrado de reservatrio e apresenta normalmente gases inertes, tais como nitrognio e dixido de carbono, bem como traos de outros constituintes. A etapa de processamento do gs natural permite reduzir concentraes de componentes potencialmente corrosivos como o sulfeto de hidrognio, dixido de carbono, alm de outros componentes como a gua e hidrocarbonetos mais pesados, condensveis quando do transporte e da distribuio do gs natural. 2. Sistema de Unidades O sistema de unidades a ser empregado neste regulamento tcnico o SI de acordo com a norma brasileira NBR 12230. Desta forma, a unidade de energia o J e seus mltiplos ou o kWh, a unidade de presso o Pa e seus mltiplos e a unidade de temperatura o K (Kelvin) ou o C (grau Celsius). A grafia a ser obedecida a determinada pela NBR 12230. 3. Caractersticas Os ensaios constantes dessa especificao referidos aos seus respectivos significados e propriedades de desempenho, bem como outras definies relevantes, encontram-se relacionados a seguir. As condies de referncia empregadas neste Regulamento Tcnico so condies de referncia de temperatura e presso equivalentes a 293,15 K e 101,325 kPa e base seca. 3.1 Poder Calorfico 3.1.1 Poder Calorfico Superior Quantidade de energia liberada na forma de calor, na combusto completa de uma quantidade definida de gs com o ar, presso constante e com todos os produtos de

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combusto retornando temperatura inicial dos reagentes, sendo que a gua formada na combusto est no estado lquido. 3.1.2 Poder Calorfico Inferior Quantidade de energia liberada na forma de calor, na combusto completa de uma quantidade definida de gs com o ar, presso constante e com todos os produtos de combusto retornando temperatura inicial dos reagentes, sendo que todos os produtos inclusive a gua formada na combusto esto no estado gasoso. O poder calorfico superior difere do poder calorfico inferior pela entalpia de condensao da gua. 3.1.3 Estado de Referncia Os valores de poder calorfico de referncia das substncias puras empregados neste Regulamento Tcnico foram extrados da ISO 6976 sob condies de temperatura e presso equivalentes a 293,15 K, 101,325 kPa, respectivamente e base seca. 3.2 Densidade Relativa Quociente entre a massa do gs contida em um volume arbitrrio e a massa de ar seco com composio padronizada pela ISO 6976 que deve ocupar o mesmo volume sob condies normais de temperatura e presso. 3.3 ndice de Wobbe Quociente entre o poder calorfico e a raiz quadrada da densidade relativa sob as mesmas condies de temperatura e presso de referncia. O ndice de Wobbe uma medida da quantidade de energia disponibilizada em um sistema de combusto atravs de um orifcio injetor. A quantidade de energia disponibilizada uma funo linear do ndice de Wobbe. Dois gases que apresentem composies distintas, mas com o mesmo ndice de Wobbe disponibilizaro mesma quantidade de energia atravs de um orifcio injetor mesma presso. 3.4 Nmero de Metano O nmero de metano indica a capacidade antidetonante do gs natural resultante de suas caractersticas na aplicao veicular, sendo seus limites passveis de comparao com a octanagem da gasolina. O poder antidetonante a capacidade do combustvel resistir na aplicao veicular, sem detonar, aos nveis de temperatura e presso reinantes na cmara de combusto do motor, proporcionados pela compresso a que submetida a mistura ar/combustvel.

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O poder antidetonante de combustveis lquidos (gasolina) medido atravs do nmero de octano (MON ou RON). Os valores tpicos do nmero de octano do gs natural encontram-se entre 115 e 130, sendo que o metano apresenta 140. No intuito de obter uma melhor representao do poder antidetonante dos combustveis gasosos, desenvolveu-se a nova escala denominada nmero de metano - NM que utiliza como referncias o metano puro (NM=100) e o hidrognio (NM=0). empregado o procedimento disposto na ISO 15403 para o clculo do nmero de metano a partir da composio do gs. 3.5 Composio Fraes ou percentagens mssicas, volumtricas ou molares dos principais componentes, componentes associados, traos e outros componentes determinados pela anlise do gs natural. Para gases ideais a frao volumtrica equivale frao molar. O propano e os hidrocarbonetos mais pesados apresentam poder calorfico, na base volumtrica, superior ao metano. Embora adequados aos motores de combusto, so indesejveis em teores elevados no uso veicular por apresentarem poder antidetonante muito inferior ao metano, assim reduzindo o nmero de metano. No que se refere ao emprego do gs natural processado em turbinas a gs e indstrias, esses componentes acarretam problemas de qualidade de combusto. 3.6 Enxofre Total o somatrio dos compostos de enxofre presentes no gs natural. Alguns compostos de enxofre na presena de gua ocasionam a corroso de aos e ligas de alumnio. O gs sulfdrico (H2S) o componente mais crtico no que se refere corroso e ser tratado separadamente. 3.7 Gs Sulfdrico Sua presena depende da origem bem como do prprio processo empregado no tratamento do gs e pode acarretar problemas nas tubulaes e nas aplicaes finais do gs natural. O gs sulfdrico na presena de oxignio pode causar corroso sob tenso, especialmente em cobre, podendo ser nocivo aos sistemas de transporte e utilizao do gs natural.

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3.8 Ponto de Orvalho O ponto de orvalho a temperatura na qual ocorre a formao da primeira gota de lquido quando o gs sofre resfriamento ou compresso. Os lquidos normalmente encontrados so gua, hidrocarbonetos ou glicol, que apresentam pontos de orvalho distintos. O requerimento de segurana mais importante do gs natural a temperatura no ponto de orvalho para evitar formao de lquido. A gua no estado lquido precursora da formao de compostos corrosivos atravs da combinao de componentes do gs natural, especificamente CO2 e H2S. A combinao de agentes corrosivos e a presso varivel, durante o transporte de combustvel, pode resultar em rachaduras metlicas e causar obstrues nos sistemas de gs. Os hidratos, formados quando a gua livre reage com hidrocarbonetos podem obstruir linhas de instrumentao, vlvulas de controle e filtros. 3.9 Inertes Os principais compostos inertes presentes no gs natural so o dixido de carbono (CO2) e o nitrognio (N2). Sua presena em misturas gasosas reduz o poder calorfico, alm de aumentar a resistncia detonao no caso do uso veicular e, portanto, o nmero de metano. A presena do dixido de carbono se deve tcnica de extrao do gs natural ou ocorrncia natural na origem do produto. O dixido de carbono tem ao corrosiva quando na presena de gua. 3.10 Oxignio Presente em baixas concentraes. Nestas condies atua como diluente do combustvel e crtico na presena de gua, mesmo em baixas concentraes, pois pode provocar corroso de superfcies metlicas. 3.11 Partculas slidas Causam problemas de contaminao, obstruo e eroso dos sistemas de alimentao de combustvel dos veculos e orifcios injetores de queimadores industriais. Quando o gs natural destinado a combustvel de turbina, as partculas slidas provocam eroso nas partes em que circula o gs quente. 3.12 Partculas lquidas Causam alteraes bruscas na temperatura da chama e na carga da turbina gs, retorno de chama nas chamas pr-misturadas e podem nuclear a condensao de

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fraes mais pesadas do gs natural. Quando a presena de lquido identificada no gs natural destinado a turbinas, so empregados separadores e o fluxo aquecido para vaporizar a fase lquida. 4. Normas Aplicveis A determinao das caractersticas do produto far-se- mediante o emprego de normas da American Society for Testing and Materials (ASTM), da International Organization for Standardization (ISO) e da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT). Os dados de incerteza, repetitividade e reprodutibilidade fornecidos nos mtodos relacionados neste regulamento, devem ser usados somente como guia para aceitao das determinaes em duplicata de ensaio e no devem ser considerados como tolerncia aplicada aos limites especificados neste Regulamento. A anlise do produto dever ser realizada em amostra representativa do produto obtida segundo mtodo ISO 10715 Natural Gas: Sampling Guidelines. Normas e Mtodos de Ensaio : As caractersticas includas no Quadro I anexo devero ser determinadas de acordo com a publicao mais recente dos seguintes mtodos de ensaio: 4.1 Normas ABNT
MTODO NBR 12230 TTULO SI Prescries para sua aplicao

4.2 Normas ASTM

MTODO ASTM D 1945 ASTM D 3588 ASTM D 5454 ASTM D 5504 TTULO Standard Test Method for Analysis of Natural Gas by Gas Chromatography Standard Practice for Calculating Heat Value, Compressibility Factor, and Relative Density (Specific Gravity) of Gaseous Fuels Standard Test Method for Water Vapor Content of Gaseous Fuels Using Electronic Moisture Analyzers Standard Test Method for Determination of Sulfur Compounds in Natural Gas and Gaseous Fuels by Gas Chromatography and Chemiluminescence

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4.3 Normas ISO

MTODO ISO 6326 ISO 6570 ISO 6974 ISO 6976 ISO 10715 ISO 13686 ISO 15403 TTULO Natural Gas Determination of Sulfur Compounds, Parts 1 to 5 Natural Gas Determination of Potential Hydrocarbon Liquid Content, Parts 1 to 2 Natural Gas Determination of composition with defined uncertainty by gas chromatography, Parts 1 to 5 Natural Gas Calculation of calorific values, density, relative density and Wobbe indexfrom composition Natural Gas Sampling Guidelines Natural Gas Quality Designation Natural Gas Designation of the quality of natural gas for use as a compressed fuel forvehicles

Quadro 1 Especificao do Gs Natural (1)

LIMITE (2) CARACTERSTICA (1) Sul, UNIDADE Norte Nordeste Sudeste, Centrooeste Poder Calorfico Superior ndice de Wobbe Metano Etano Propano Butano e mais pesados Oxignio Inertes(N2+CO2) Nitrogenio KJ / m3 KWh / m3 KJ / m3 %vol %vol %vol %vol %vol %vol % vol 0,8 18,0 Anotar 70 10,0 -39 15,0 -39 10,0 -45 5,0 2,0 D5504 D5504 D5454 6326-2 6326-5 6326-2 6326-5 34000 a 38400 9,47 a 10,67 40500 a 45000 68,0 12,0 3,0 1,5 0,5 4,0 35000 a 42000 9,72 a 11,67 46500 a 52500 86,0 10,0 D3588 D1945 6976 6976 6974 ASTM ISO MTODO

Enxofre Total , mx mg/m3 Gs Sulfdrico Ponto de orvalho de gua, 1 atm (1) mg/m3 C

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Observaes: (1) O gs natural deve estar tecnicamente isento, ou seja, no deve haver traos visveis de partculas slidas e partculas lquidas. (2) Limites especificados so valores referidos a 293,15 K (20 C) e 101,325 kPa (1 atm) em base seca, exceto ponto de orvalho. (3) Os limites para a regio Norte se destinam s diversas aplicaes exceto veicular e para esse uso especfico devem ser atendidos os limites equivalentes regio Nordeste. (4) O poder calorfico de referncia de substncia pura empregado neste Regulamento Tcnico encontra-se sob condies de temperatura e presso equivalentes a 293,15 K, 101,325 kPa, respectivamente em base seca. (5) O ndice de Wobbe calculado empregando o Poder Calorfico Superior em base seca. Quando o mtodo ASTM D 3588 for aplicado para a obteno do Poder Calorfico Superior, o ndice de Wobbe dever ser determinado pela frmula constante do Regulamento Tcnico. (6) O gs odorizado no deve apresentar teor de enxofre total superior a 70 mg/m.

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Diesel
O combustvel utilizado nos motores ciclo Diesel o leo que leva o mesmo nome deste tipo de motor. O leo Diesel mais viscoso que a gasolina, esta propriedade uma caracterstica essencial, considerando que atravs da viscosidade se garante a lubrificao adequada dos componentes do sistema de combustvel que opera sob altas presses e se obtm a pulverizao na cmara de combusto facilitando o contado das partculas de combustvel com ar no processo de combusto. O leo Diesel est classificado numa faixa intermediria de densidade superior ao querosene e inferior aos lubrificantes. Este tipo de combustvel contm uma quantidade de parafina que em baixas temperaturas provocam problemas de fluidez do combustvel principalmente atravs dos filtros. Para contornar este tipo de problema alguns pases fornecem leo diesel adequado para baixas temperaturas. No Brasil os fabricantes de motores recomendam a adio de querosene ao leo diesel, a quantidade de querosene deve ser maior quanto menor for a temperatura. Um dos grandes inconvenientes do leo diesel sempre foi o teor de enxofre, porm existe um grande esforo para reduzir este teor prioritariamente nas regies metropolitanas, minimizando os problemas das precipitaes cidas provocadas principalmente pelos xidos de enxofre.

Inflamabilidade A inflamabilidade uma caracterstica fundamental para o leo diesel, pois ele deve auto inflamar-se facilmente e com grande rapidez quando entra em contato com o ar comprimido no cilindro do motor. Como o tempo que decorre entre o incio de injeo e a inflamao da mistura (atraso de ignio) tem grande influencia no rendimento e na suavidade de funcionamento do motor, necessrio que o leo diesel possua um elevado grau de inflamabilidade. A inflamabilidade depende da temperatura de inflamao espontnea, da viscosidade e do seu calor especfico. Para determinar a inflamabilidade utiliza-se um motor padro, que permite comparar o leo diesel com um combustvel padro escolhido como referncia.

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Nmero de Cetano a medida da qualidade de ignio do leo diesel, determinado atravs de um teste com motor padro de um nico cilindro. determinado em motores especiais, sendo normalmente adotado o motor C.F.R. Diesel. Outras vezes prefere-se determinar a qualidade de ignio indiretamente atravs do ndice de Cetano ou do ndice Diesel. O nmero de cetano de um combustvel numericamente a percentagem em volume de cetano em uma mistura com alfa-metil-naftaleno, a qual equivalente em qualidade de ignio ao combustvel em questo. O cetano um hidrocarboneto (C16H34) de tima qualidade de ignio, a ele atribudo o ndice 100. O alfa-metil-naftaleno e de baixa qualidade de ignio, razo pela qual lhe atribudo o ndice 0 (zero). Um combustvel poder, com nmero de cetano muito baixo, causar alguns inconvenientes srios, tais como, dificuldade na partida e marcha lenta irregular, vibraes ou batidas do motor. Na prtica, o nmero de cetano do leo diesel varia de 40 a 60. Os motores de alta rotao, como os automotivos, necessitam de nmeros de cetano mais elevados que os motores estacionrios de baixa rotao. Uma considerao a ser feita de que os motores diesel que trabalha em grandes altitudes necessitam de combustvel com maior nmero de cetano. Isto se deve ao fato da presso atingida no interior da cmara de combusto, no ser a mesma que a do nvel do mar, devido menor presso atmosfrica. Sendo a presso menor, a temperatura atingida pela compresso mais baixa, tomando mais difcil a ignio do combustvel. ndice de Cetano Assim como o nmero de cetano, ndice de cetano est ligado qualidade de ignio. O ndice de cetano apresenta uma correlao com o nmero de cetano e determinado pelas refinarias como substituto do mesmo, pela sua praticidade. calculado a partir da densidade e temperatura de destilao de 50% do produto. A frmula utilizada foi desenvolvida pela ASTM e consta no mtodo D976, e representado pela expresso abaixo: IC = 454,74 1641,416D + 774,74 D2 0,554B + 97,803(logB)2 Onde:

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D = densidade a 15 C (g/cm3) B = temperatura da destilao de 50% do produto (C) ndice Diesel O ndice Diesel uma das maneiras de determinao da qualidade de ignio do diesel atravs de ensaios mais simples como o ponto de anilina e a densidade em graus API. A tabela 6 apresenta uma comparao entre os valores do ndice Diesel e ndice de Cetano. O ndice Diesel calculado pela seguinte expresso: ndice Diesel = ponto de anilina em o F x 100
o

API

Tabela 6 Comparao entre o ndice Diesel e o ndice de Cetano NDICE DIESEL

20 30 40 50 60 70 80 90

NMERO DE CETANO
30 37 43 50 56 62 68 75

Ponto de anilina a menor temperatura em que um determinado volume de Diesel completamente miscvel em igual volume de anilina (anilina uma substncia utilizada para fabricao de corantes e obtida do benzeno). A anilina tem uma ao dissolvente seletiva sobre os hidrocarbonetos. Os aromticos so mais solveis que os naftnicos e parafnicos, assim o ponto de anilina utilizado para verificao do contedo parafnico do Diesel. Pelo mtodo ASTM D611 e ABNT MB 299 uma amostra de anilina e combustvel colocada num tubo de vidro, agitada mecanicamente e aquecida gradualmente at a miscibilidade completa, a mistura resfriada anotando-se a temperatura de separao dos elementos. O ponto de anilina ento uma indicao de temperatura.

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Ponto de fulgor Uma propriedade bsica que distingue o leo Diesel brasileiro dos seus semelhantes internacionais o baixo ponto de fulgor em conseqncia da adio de naftas e outras correntes normalmente no adicionadas ao leo Diesel com a finalidade de estender a produo nacional insuficientes do leo Diesel. A favor dessas adies apresenta-se a reduo do teor de enxofre; contra a adio de naftas coloca-se a fcil inflamabilidade do leo Diesel brasileiro, impedindo a seleo desse combustvel para as aplicaes em que a menor inflamabilidade do leo Diesel o ponto fundamental de segurana (embarcaes, etc.). Por isso fornecido leo Diesel com padro internacional para navios. Viscosidade Os lquidos escoam com velocidades diferentes. A viscosidade expressa a medida da resistncia que um lquido oferece ao escoamento. A viscosidade dos leos combustveis, incluindo o leo Diesel no pode deixar de ser considerada, pois o combustvel deve fluir na velocidade adequada pelo sistema de injeo o qual lubrificado pelo prprio combustvel. O estabelecimento de uma viscosidade mnima impede vazamentos e uma viscosidade mxima previne as dificuldades com as bombas decorrentes do uso de um leo demasiado viscoso, alm disso, a viscosidade adequada permitir uma pulverizao adequada do combustvel dentro da cmara de combusto. A viscosidade dinmica (ou absoluta) pode ser medida em pascal segundo (Pa. s) ou poise. Um poise equivale a 0,1 Pa.s. Os viscosmetros usualmente dependem da fora da gravidade sobre o fluido, em uma determinada temperatura, para faz-lo passar por um orifcio. A medio por esse mtodo proporciona a viscosidade cinemtica geralmente em Stokes (St) ou centiStokes ( cSt). A viscosidade dinmica em centipoise (cP) igual viscosidade cinemtica em cSt multiplicada pela densidade em kg/dm3. Normalmente a viscosidade cinemtica especificada para o leo Diesel. Ponto de Entupimento Outra propriedade controlada no leo Diesel o ponto de entupimento que influi diretamente no escoamento a baixas temperaturas, assegurando a facilidade de partida nestas condies. O ponto de entupimento representa temperatura em que o diesel deixa de fluir atravs de um filtro padronizado, ou que leva mais do que 60 segundos para passar atravs deste mesmo filtro.

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Destilao A destilao influi sobre a volatilidade e o ponto de nvoa sobre a fluidez do leo Diesel. Ambos os fatores influem sobre a acelerao do motor, o efeito de diluio do leo do crter e a partida a falo do motor. Havendo problemas de partida a frio atribuveis ao comportamento do leo Diesel a baixas temperaturas, pode ser adicionado querosene ao leo Diesel para melhorar a partida a frio. Teor de Cinzas o teor de resduos inorgnicos no combustveis apurado aps a queima de uma amostra do produto. Essa avaliao visa garantir que os sais ou xidos metlicos, formados aps a combusto do produto e que se apresentam como abrasivos, no venham a causar depsitos numa quantidade que prejudique os anis pistes e cilindros. O ensaio feito queimando-se uma determinada quantidade de amostra, seguido da calcinao do resduo com sua posterior quantificao como porcentagem de cinzas no leo. Ponto de Nvoa definido como a menor temperatura em que se observa a formao de uma turvao numa amostra do produto, indicando o incio da cristalizao de parafinas e outras substncias de comportamento semelhante que esto presentes e tendem a separar-se do diesel, quando este submetido a baixas temperaturas de resfriamento contnuo . Valores de Ponto de Nvoa superiores temperatura ambiente conduzem a maiores dificuldades de partida e a perdas de rendimento do motor devido a obstruo do sistema pela parafina. O teste feito submetendo-se uma determinada quantidade da amostra a um resfriamento numa taxa especfica, at que haja o aparecimento, pela primeira vez, de uma rea turva no fundo do tubo de teste. Estabilidade Qumica A estabilidade de um combustvel pode ser definida como a resistncia deste produto a reaes qumicas de degradao durante a estocagem que levam formao de sedimentos e/ou variao de cor. A degradao de cor um indicativo da formao de sedimentos, no apresentam degradao de cor. A ocorrncia de sedimentos sempre uma grande preocupao. Sua formao pode acarretar problemas operacionais, tais como entupimento de filtros e desgaste dos bicos injetores. Alm disso, esses sedimentos podem servir de agentes coadjuvantes para

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gua, sujeira e ferrugem os quais podem ser encontrados no sistema de distribuio do combustvel. Juntos proporcionam ambiente conveniente para o crescimento de microorganismos e, conseqente, contaminao microbiolgica, degradao do produto corroso e corroso do sistema de combustvel (tanques, filtros, bombas e injetores). Emisses de Motores Diesel As emisses do motor Diesel so compostas de fuligem (combusto incompleta), xidos (xidos, sulfato do combustvel, fosfatos, nitratos do leo), fraes orgnicas solveis (craqueamento trmico - 70 a 90% do leo, 10 a 30% do combustvel). As emisses podem ser reduzidas pelo uso de aditivos detergentes. Maior economia de combustvel pode ser obtida por aditivos melhoradores de nmero de cetano. Sedimentos podem ser reduzidos por inibidores de oxidao e melhor fluidez e melhor partida a frio podem ser conseguidas por aditivos melhoradores de fluxo.

Efeito da variao de qualidade sobre o desempenho do motor diesel.

Densidade Viscosidade Nmero de cetano Destilao Enxofre Aromticos

Inicial

50 %

Final

Potncia e economia de combustvel Partida a frio Emisso de: Fumaa negra Fumaa branca HC CO NOX Partculas Rudos de combusto Depsitos nos bicos injetores + + + + + + + + -

+ + + + + + -

( + ) efeito positivo sobre o motor ou meio ambiente ( - ) efeito negativo sobre o motor ou meio ambiente

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Requisitos Bsicos para leo diesel Boa qualidade de ignio: partida suave com o motor frio, minimizar o tempo retardado, aquecimento uniforme do motor e acelerao gradual.

Apresentar teores mnimos de gua, resduos e sedimentos, proporcionando maior

vida til aos filtros, bico injetores, cmara de combusto e reas de exausto.

No ocasionar altas taxas de corroso e desgaste. No diluir o leo lubrificante. Ser de fcil nebulizao. Mnima degradao durante o transporte, manuseio e estocagem. Proporcionar alto rendimento ao motor. Causar o mnimo impacto ambiental.
Contaminaes O diesel deve ser livre de gua e sedimentos para minimizar a contaminao e impedir a proliferao de microorganismos, admitidos no tanque atravs do respiro de ar. Estes microorganismos conduzem degradao do combustvel reduzindo ainda a facilidade de separao gua-diesel com o emulsionamento destas substncias. A presena destes microorganismos nesta emulso produz uma massa de colorao marro ou preta, conhecida como "borra microbiolgica" que causa problemas de entupimento de telas e filtros, alm de corroso. A gua pode ser indevidamente arrastada no processo de refino, no transporte do diesel, durante a estocagem ou no prprio tanque do veculo, devido condensao da umidade relativa do ar (orvalho). Desta maneira, no se deve permitir a formao e lastro de gua nos tanques de estocagem do produto, assim como se recomenda fazer drenagens peridicas para remov-la. A recirculao no sistema de combustvel causa o estressamento trmico do diesel o que pode formar produtos de degradao, slidos de cor escura. A presena de gua e sedimentos em valores acima das especificaes traz as seguintes influncias:

No motor: Desgaste da bomba e bico injetor;

Entupimento do filtro; Combusto inadequada;

100

 Nas emisses: aumento de CO e de hidrocarbonetos; No veculo: formao de borra e corroso no tanque

Tipos O leo diesel classificado pela Agncia Nacional de Petrleo (ANP), rgo governamental vinculado ao Ministrio de Minas e Energia que regulamenta as caractersticas, preos e utilizao dos combustveis conforme os seguintes tipos:

Para transporte terrestre: comum (tipo C), metropolitano (tipo D) e de referncia; Tipo A como referncia para transporte martimo.

Esta classificao no visa somente s necessidades dos diferentes usurios. Demonstra, tambm, preocupaes ambientais. Por exemplo, para o caso de transporte terrestre em grandes cidades ou no interior, dispe-se de dois tipos de combustveis: o metropolitano e o comum. A diferena entre eles no est em caractersticas outras seno o teor mximo de enxofre, 0,2% e 0,5% em massa, respectivamente. Cabe ao Instituto Brasileiro de Meio Ambiente - IBAMA, como rgo normativo, a responsabilidade de definir as regies de utilizao do diesel metropolitano, isto , regies cuja qualidade do ar requer mais ateno. Atualmente estas regies so: So Paulo, Santos, Cubato, Rio de Janeiro, Salvador, Aracaju, Recife, Fortaleza, Porto Alegre, Curitiba, So Jos dos Campos, Campinas, Belo Horizonte e Belm.O diesel de referncia produzido especificamente para fabricantes de motores. Atravs de ensaios de consumo e emisso utilizando este produto, o IBAMA16 habilita a certificao de novos modelos. Quanto ao diesel, destinado a embarcaes martimas, encontrado em trs tipos: martimo comercial, especial para Marinha do Brasil e para uso na regio Antrtida. O primeiro tipo o produto comercial destinado s pequenas embarcaes martimas e difere do diesel terrestre comum apenas na especificao do Ponto de Fulgor, (Ponto de Fulgor a temperatura em que um produto vaporiza em quantidade suficiente para formar com o ar uma mistura explosiva, isto , uma mistura capaz de se inflamar momentaneamente, quando na incidncia de uma centelha) que se trata de uma

16

Instituto Brasileiro do Meio Ambiente

101

propriedade fundamental para a segurana na utilizao do leo diesel comercial, que impe restries mais severas ao seu uso no mar. Os dois ltimos tipos deste diesel so produzidos para as necessidades militares apresentando maior rigidez, alm do ponto de fulgor, quanto s caractersticas de ignio, de volatilidade, de escoamento a baixas temperaturas, estabilidade e teor de enxofre. Isto se deve s condies de sua utilizao em embarcaes militares - rapidez e desempenho, baixas temperaturas e regies de preservao, entre outras.

Regulamento Tcnico DNC n 02/97 e Tabelas de Especificao.Especificaes do leo Diesel leos Diesel Comercial Automotivo tipos A, B, C, D e do leo Diesel Martimo, conforme Tabelas I, II, III,

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CARACTERSTICAS TIPOS APARNCIA Aspecto Cor ASTM, mx. COMPOSIO Enxofre, mx.

UNID .

ESPECIFICAES (1) A (2) B (3) (6) C (6) D (6)

MTODOS ABNT ASTM / IP Visual D-1500 D-1552, D-2622 ou D4294 D-86

Lmpido e isento de impurezas 3,0 3,0 3,0 3,0 1,00 0,50 0,30 0,20

visual MB-351 MB-902

% m/m

VOLATILIDADE Destilao: 50% recuperados 85% recuperados, mx. DENSIDADE a 20C/4C

245,0 310,0 370,0

245,0 310,0 370,0

245,0 310,0 360,0

245,0 310,0 360,0 0 0,8200 a 0,870

NBR9619

g/cm

0,8200 0,8800

0,8200 a 0,8800

0,8200 a 0,8800

NBR7148

D-1298 D-4052

FLUIDEZ Viscosidade a 40C Ponto de entupimento de filtro a frio, mx. CORROSO Corrosividade ao cobre (3h a 50C), mx. COMBUSTO Cinzas, mx. RCR, nos 10% finais da destilao, mx. Nmero de cetano, mn. CONTAMINANTES gua e sedimentos

cSt

1,600 6,000 (4)

1,600 6,000 (4)

1,600 6,000 (4)

1,600 6,000 (4)

NBR10441

D-445

IP-309

MB-287

D-130

% m/m % m/m

0,020

0,020

0,020

0,020

NBR9842 MB-290

D-482

0,25 40,0 (5)

0,25 40,0 (5)

0,25 42,0 (5)

0,25 42,0 (5)

D-524 D-613

% v/v

0,05

0,05

0,05

0,05

D-1796

Tabela i Especificao para leo diesel automotivo comercial

(1) - Todos os limites especificados so valores absolutos de acordo com a Norma ASTM E-29. (2) - Comercializado no Pas, exceto nas Capitais citadas na TABELA IV e deixar de ser comercializado a partir de janeiro de 1998, sendo substitudo pelo leo diesel tipo "B".

103

(3) - leo diesel comercializado nas regies metropolitanas das capitais constantes da TABELA IV, at outubro de 1997. A partir de janeiro de 1998, ser comercializado em todo o Brasil, fora das regies metropolitanas citadas. (4) - Conforme TABELA II. (5) - Fica permitido, alternativamente ao ensaio de nmero de cetano, a utilizao do ndice de cetano calculado pelo mtodo ASTM D-4737, com valor mnimo de 45,0. Em caso de desacordo de resultados prevalecer o valor do nmero de cetano. (6) - Ser comercializado nas regies metropolitanas, de acordo com o Programa de Melhoria de Qualidade do leo Diesel.
UNIDADES FEDERAO DF - GO - MG - ES - RJ SP - MT - MS PR - SC - RS DA JAN. FEV. MAR. DEZ. 13 12 11 11 9 8 ABR. OUT. NOV. MAI. JUN. JUL. AGO. SET. 7 5 2

Tabela ii Ponto de Entupimento de filtros a frio (c, valores mximos).

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CARACTERSTICAS APARNCIA Aspecto Cor ASTM, mx. COMPOSIO Enxofre, mx.

UNIDADE

ESPECIFICAES (1) Lmpido e isento de impurezas 3,0

ABNT visual

MTODOS ASTM / IP Visual D-1500 D-1552, D-2622 ou D-4294

MB-351 MB-902

% m/m

1,00

VOLATILIDADE Destilao: 50% recuperados 85% recuperados, mx. Ponto de fulgor, mn. Densidade a 20C/4C FLUIDEZ Viscosidade a 40 C Ponto de entupimento de filtro a frio, mx. CORROSO Corrosividade ao cobre (3 h a 50 C), mx. COMBUSTO Cinzas, mx RCR, nos 10% finais. Da destilao, mx Nmero de cetano, mn. CONTAMINANTES gua e sedimentos % v/v 0,05 D-1796 % m/m 0,25 40,0 (3) MB-290 D-524 D-613 % m/m 0,020 NBR-9842 D-482 2 MB-287 D-130 C (2) IP-309 cSt 1,600 - 6,000 NBR-10441 D-445 C C 245,0 310,0 370,0 60,0 0,8200 a 0,8800 MB-48 NBR-7148 D-93 ou D-56 D-1298 ou D-4052 NBR-9619 D-86

Tabela iii Especificao para o leo diesel martimo

(1) - Todos os limites especificados so valores absolutos de acordo com a Norma ASTM E-29. (2) - Conforme TABELA II. (3) - Fica permitido, alternativamente ao ensaio de nmero de cetano, a utilizao do ndice de cetano calculado pelo mtodo ASTM D-4737, com valor mnimo de 45,0. Em caso de desacordo de resultados prevalecer o valor do mero de cetano.

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TIPOS DE LEO DIESEL D

ATUAL

OUT/1997

JAN/1998 So Paulo, Santos, Cubato, Rio de Janeiro, Salvador, Aracaju, Recife e Fortaleza.

JAN/2000 Nas anteriores e Porto Alegre, Curitiba, So Jos dos Campos, Campinas, Belo Horizonte e Belm.

So Paulo, LEO DIESEL C Santos, Cubato, Salvador e Aracaju.

Nas anteriores e Porto Alegre, Curitiba, So Jos dos Campos, Campinas, Rio de Janeiro, Belo Horizonte, Recife, Fortaleza e Belm.

Porto Alegre, Curitiba, So Jos dos Campos, Campinas, Belo Horizonte e Belm.

Porto Alegre, LEO DIESEL B Curitiba, Rio de Janeiro, Belo Horizonte, Recife e Fortaleza. LEO DIESEL A Demais regies Demais regies Extinto Extinto Demais regies Demais regies

Tabela iv Cronograma de implantao do programa de melhoria do leo diesel

Biodiesel As fontes renovveis de energia tm se apresentado como uma opo racional para a diversificao da matriz energtica mundial. Experincias bem-sucedidas e pesquisas tanto nos pases desenvolvidos como nos pases em desenvolvimento envolvendo biocombustveis tm indicado a viabilidade tcnica e econmica do seu uso. A

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transesterificao dos leos vegetais para obteno de steres de cidos graxos conhecidos como biodiesel tem sido explorada com diversidade de opes de matriasprimas (tais como leo de mamona, dend, soja e outros) e processos (via qumica e enzimtica). Os biocombustveis, uma vez inseridos na matriz energtica mundial, podem contribuir para a reduo de emisso de poluentes na atmosfera, para a reteno do carbono devido ao crescimento do cultivo das espcies vegetais necessrias sua produo, bem como para reduo da dependncia dos combustveis fsseis. Alm dos ganhos ambientais devem ser considerados os efeitos socioeconmicos decorrentes do desenvolvimento do agronegcio e demais setores da cadeia produtiva dos biocombustveis. O Brasil conta com a experincia pioneira no uso do lcool como combustvel em motores veiculares, e aps a tentativa de difundir o uso do biodiesel na dcada de 70, ressurge a proposta de se produzir o biodiesel a partir de plantas oleaginosas.

Portaria n 255 de 15.9.2003 da.Agencia Nacional do Petrleo (ANP). Especificaes para o Biodiesel

O DIRETOR-GERAL da AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO - ANP, no uso de suas atribuies, com base nas disposies da Lei n 9.478, de 6 de agosto de 1997 e na Resoluo de Diretoria n 447, de 2 de setembro de 2003 e Considerando que o biodiesel um combustvel renovvel produzido a partir de leos de origem vegetal ou animal e lcool, a ser utilizado em mesclas com leo diesel; Considerando que diversas instituies e empresas brasileiras desenvolvem pesquisas sobre biodiesel; Considerando o interesse para o Pas em buscar sucedneos para o leo diesel; Considerando a necessidade de estabelecer futuramente as normas e especificaes para comercializao do biodiesel, visando proteger os consumidores e o meio ambiente; Considerando a necessidade de evitar conflitos entre agentes que produzem e fornecem o combustvel e fabricantes de equipamentos que o utilizam; resolve:

107

Art. 1 Fica estabelecida, atravs da presente Portaria, a especificao do biodiesel puro a ser adicionado ao leo diesel automotivo para testes em frotas cativas ou para uso em processo industrial especfico nos termos da Portaria ANP n 240, de 25 de agosto de 2003. 1 Para fins desta portaria, frota cativa corresponde a um conjunto limitado de veculos operados por empresa, cuja finalidade a realizao de testes com biodiesel. 2 A proporo do biodiesel a ser adicionado ao leo diesel automotivo ser de no mximo 20 % em volume. Art. 2 Para os efeitos desta Portaria, o biodiesel definido como um combustvel composto de mono-alquilsteres de cidos graxos de cadeia longa, derivados de leos vegetais ou de gorduras animais e designado B100, conforme a especificao contida no Regulamento Tcnico ANP n 2/2003, parte integrante desta Portaria. Art. 3 Os produtores de biodiesel ficam obrigados a realizar as anlises do produto por batelada fornecida e a encaminhar o resultado ao responsvel pelos testes em frotas cativas atravs de Certificado de Qualidade, o qual dever conter a anlise de todas as caractersticas, os limites da especificao e os mtodos empregados, comprovando que o produto atende especificao constante do Regulamento Tcnico anexo. Art. 4 Os produtores de biodiesel devero manter sob sua guarda, pelo prazo mnimo de 06 (seis) meses a contar da data da comercializao do produto, uma amostra testemunha do produto fornecido para teste, armazenado em embalagem cor mbar de 1 (um) litro de capacidade, fechada com batoque e tampa inviolvel, mantida em temperatura igual ou inferior a 18 C e acompanhada de Certificado de Qualidade. 1 O Certificado de Qualidade do produto fornecido para testes dever ser assinado pelo qumico responsvel pelas anlises laboratoriais efetivadas, com indicao legvel de seu nome e nmero da inscrio no rgo de classe. 2 Durante o prazo assinalado no caput deste artigo a amostra-testemunha e o respectivo Certificado de Qualidade devero ficar disposio da ANP para qualquer verificao julgada necessria. 3 Uma segunda amostra-testemunha, dever ser encaminhada ao CEPAT - Centro de Pesquisas e Anlises Tecnolgicas da ANP, acompanhada do respectivo Certificado de Qualidade.

108

Art. 5 O no atendimento ao disposto nesta Portaria sujeita o infrator s penalidades previstas na Lei n 9.847, de 26 de outubro de 1999, e no Decreto n 2.953, de 28 de janeiro de 1999. Art. 6 Esta Portaria entra em vigor na data de sua publicao. Art. 7 Ficam revogadas as disposies em contrrio.

ANEXO Regulamento Tcnico da ANP N 2/2003 1. Objetivo Este Regulamento Tcnico aplica-se ao biodiesel - B100, de origem nacional ou importada a ser comercializado em territrio nacional para uso automotivo em testes em frotas cativas ou processo industrial especfico, adicionado na proporo de at 20% em volume ao leo diesel especificado segundo a Portaria ANP em vigor. 2. Normas Aplicveis A determinao das caractersticas do biodiesel ser feita mediante o emprego das normas da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT), das normas internacionais "American Society for Testing and Materials" (ASTM), da "International Organization for Standardization" (ISO) e do "Comit Europen de Normalisation" (CEN). Os dados de incerteza, repetitividade e reprodutibilidade fornecidos nos mtodos relacionados neste Regulamento devem ser usados somente como guia para aceitao das determinaes em duplicata do ensaio e no devem ser considerados como tolerncia aplicada aos limites especificados neste Regulamento. A anlise do produto dever ser realizada em uma amostra representativa do mesmo obtida segundo mtodos ABNT NBR 14883 - Petrleo e produtos de petrleo Amostragem Manual ou ASTM D 4057 - Prtica para Amostragem de Petrleo e Produtos Lquidos de Petrleo (Practice for Manual Sampling of Petroleum and Petroleum Products). As caractersticas constantes da Tabela de Especificao devero ser determinadas de acordo com a publicao mais recente dos seguintes mtodos de ensaio:

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MTODOS CARACTERSTICAS Ponto de fulgor, mn. UNIDADES C LIMITES 100,0 ABNT NBR ASTM D 14598 gua e sedimentos, mx. Viscosidade a 40C, % volume mm /s
2

ISO ISO/CD 3679 EN ISO 3104

93 2709 445

0,050 Anotar (1)

10441

Cinzas sulfatadas, mx. Enxofre total, mx.

% massa % massa

0,020 0,001

9842 -

874 5453 130 613 6371 4530, 189 664 6584 6584 1160

ISO 3987 EN ISO 14596 EN ISO 2160 EN ISO 5165 EN ISO 10370, pr EN 14104 pr EN 14105 pr EN 14106 pr EN 14105 -

Corrosividade ao cobre, 3h a 50 C, mx. Nmero de Cetano, mn. Ponto de entupimento de filtro a frio, mx. Resduo de carbono, mx.

C % massa

1 45 (2) 0,05

14359 14747 -

ndice de acidez, mx.

mg KOH/g

0,80

14448 -

Glicerina livre, mx.

%massa

0,02

Glicerina total, mx.

%massa

0,38

Aspecto Destilao; 95% vol. recuperado, mx. Massa especfica a 20C

LII (3) 360 (4)

kg/m3

Anotar (5)

7148, 14065 -

1298, 4052 -

pr EN 14110

Metanol ou Etanol, mx.

% massa

0,5

110

ndice de iodo, mx. Monoglicerdeos, mx.

% massa % massa

Anotar 1,00

6584 6584 6584 4951 -

pr EN 14111 pr EN 14105 pr EN 14105 pr EN 14105 pr EN 14108 pr EN 14109 pr EN 14107 pr EN 14112

Diglicerdeos, mx.

% massa

0,25

Triglicerdeos, mx.

% massa

0,25

Sdio + Potssio, mx

mg/kg

10

Fsforo, mx. Estabilidade oxidao a 110C, mn

mg/kg h

10 6

Tabela I: Especificao Preliminar do Biodiesel B100

Nota: (1) A mistura biodiesel-leo diesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos para Viscosidade a 40 C constantes da Portaria ANP que especifica leo diesel automotivo, em vigor. (2) A mistura biodiesel-leo diesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos para Ponto de entupimento de filtro a frio constantes da Portaria ANP que especifica leo diesel automotivo, em vigor. (3) LII - Lmpido e isento de impurezas (4) Temperatura equivalente na presso atmosfrica. (5) A mistura biodiesel-leo diesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos para Massa especfica a 20C constantes da portaria ANP que especifica leo diesel automotivo, em vigor.

111

Gasolina x lcool
Tabela 7 Principais Propriedades do lcool e da Gasolina

lcool Hidratado

Gasolina E22

Densidade

kg/l Kcal/kg

0,81 5970 4836 420 78 106 87

0,74 9400 6956 400 40 a 220

PCI Kcal/kg TAI Ponto de Ebulio C C RON N de Octano MON

80

A converso de motores a gasolina para utilizar lcool hidratado como combustvel tem sido muito freqente. Muitas vezes o usurio no conhece as implicaes deste tipo de transformao. Alm dos aspectos tcnicos a ser considerados, devemos lembrar que nos casos de alterao do tipo de combustvel o veculo deve ser submetido a uma inspeo em Organismo credenciado pelo INMETRO para que o proprietrio, de posse do Certificado de Segurana Veicular CSV, possa providenciar a alterao do Certificado de Registro e Licenciamento do Veculo CRLV. A seguir faremos uma anlise comparativa entre as principais propriedades desses dois combustveis e dessa forma teremos uma noo mais clara das conseqncias deste tipo de converso.

112

A Gasolina A gasolina no uma substncia pura, uma mistura de centenas de hidrocarbonetos que tm entre 3 a 12 carbonos, proveniente de uma faixa da destilao do petrleo. H componentes mais leves e mais pesados na gasolina. Com o tempo, os mais leves se evaporam deixando apenas os mais pesados. Por isso se diz que a gasolina "ficou envelhecida". Em aproximadamente 2 meses, a gasolina tem a sua composio alterada de forma significativa devido a evaporao dos componentes leves, restando os hidrocarbonetos mais pesados, que possuem menor ndice de octano. Dessa forma comum a gasolina envelhecida provocar detonao. Normalmente, quanto maior o nmero de carbonos na cadeia (molcula mais pesada), menor o ndice de octano. Isso explica porque a adio de leo diesel, querosene e outros solventes gasolina pode tambm provocar a detonao. Esses componentes mais pesados tambm tm uma vaporizao mais difcil. Quando expostos ao calor em estado lquido, vo se degradando e formam a conhecida "borra" de gasolina. No Brasil os motores a gasolina so projetados para trabalhar com um mistura de gasolina e lcool. A quantidade de lcool determinada pelo rgo regulador do governo, a Agencia Nacional do petrleo, e nos ltimos anos tem variado entre 22 e 25 %. Um dos principais motivos para o uso desta mistura a reduo das emisses de poluentes.

O lcool O lcool, ao contrrio da gasolina, uma substncia pura (etanol), embora seja encontrado nos postos como sendo uma mistura de 95% de etanol e 5% de gua, em volume. uma molcula cuja frmula C2H5OH. Por ter oxignio na composio, a molcula ganha uma polaridade que faz com que o lcool seja lquido temperatura ambiente (o etano, C2H6 um gs) pela maior coeso entre as molculas. um combustvel que deixa uma quantidade mnima de resduos (borras), considerado mais "limpo" que a gasolina, ao contrrio do que se pensava nos primeiros anos do Prolcool. Tem a desvantagem de ser mais corrosivo no estado lquido que a gasolina, o que demanda um tratamento anticorrosivo nos metais que tm contato com o lcool em sua fase lquida, normalmente atravs de um revestimento com um metal que no reaja com ele, como por exemplo, o nquel.

113

Diferenas entre os combustveis Poder calorfico (capacidade de gerar energia) O lcool, por conter oxignio na molcula, tem um poder calorfico menor que o da gasolina, uma vez que o oxignio (34,7% do peso molecular do etanol oxignio) aumenta o peso molecular, mas no produz energia. Isto explica o maior consumo de combustvel de um motor a lcool em relao ao mesmo motor a gasolina. O lcool hidratado (95%) produz a energia de 20,05 MJ/litro, enquanto a gasolina (com 22% de lcool) produz 27,57 MJ/l. Nota-se que a gasolina produz 37,5% mais energia do que o lcool. Proporo estequiomtrica O lcool tem proporo estequiomtrica de 8,4: 1 (8,4 partes de ar para cada parte de lcool) em massa, enquanto a gasolina tem 13,5:1. Para a mesma massa de ar, utilizado 60% a mais de massa de lcool. Em volume, necessrio 43% a mais de lcool do que de gasolina. Por isso os bicos injetores dos motores a lcool permitem maior. Um fato interessante que decorre disto a seguinte: apesar de a gasolina fornecer a mais 37,5% de energia, o fato de ser necessrio 43% a mais de lcool para a mistura faz com que um motor ganhe em torno de 5% de torque e potncia quando passa a queimar lcool. Octanagem O lcool tem maior poder antidetonante do que a gasolina. Enquanto a gasolina comum tem 85 octano, o lcool tem o equivalente a 110 octano. Isto significa que ele consegue suportar maior compresso sem detonar. Isto faz com que um motor a lcool possa ter uma taxa de compresso maior do que um motor a gasolina. Enquanto as taxas para gasolina variam entre 9 e 10,5:1, as taxas para lcool ficam entre 12 e 13,5:1. Como o rendimento trmico do motor aumenta conforme aumenta sua taxa de compresso, os motores a lcool tendem a ter um rendimento trmico maior do que um motor a gasolina, compensando parte do menor poder calorfico. Outra caracterstica que diferencia o lcool da gasolina a velocidade da propagao da chama do lcool que menor exigindo maiores avanos de ignio. Calor de vaporizao O lcool tem um calor de vaporizao de 0,744 MJ/l, enquanto a gasolina tem 0,325MJ/l. Isto quer dizer que o lcool necessita de mais do que o dobro de energia para se vaporizar. Quando o lcool se vaporiza a temperatura do coletor diminui bastante e com

114

a temperatura coletor diminuda, a vaporizao se torna mais difcil. Assim o lcool se desloca no estado lquido dentro do coletor provocando falta de combustvel na mistura. Para evitar essa ocorrncia o coletor de admisso dos motores a lcool aquecido pelo lquido de arrefecimento. Este aquecimento muito mais necessrio em um motor a lcool, pela sua maior demanda de energia para vaporizar-se. Ponto de fulgor Uma exploso uma reao em cadeia. Quando uma molcula de combustvel reage com o oxignio presente no ar, essa reao libera energia, que faz com que a molcula vizinha tambm reaja. O ponto de fulgor a temperatura a partir da qual pode haver uma quantidade suficiente de combustvel vaporizado a ponto de gerar uma reao em cadeia. O ponto de fulgor do lcool 13C. Isto significa que no possvel haver combusto do lcool abaixo desta temperatura. Isto explica por que necessrio usar gasolina para a partida a frio em motores a lcool em temperaturas baixas. O ponto de fulgor da gasolina pura de aproximadamente -40C. Estas duas propriedades acima decorrem do oxignio presente na molcula do lcool, que a polariza. Isto faz com que a fora de coeso entre as molculas seja maior do que as da gasolina, que se mantm lquida pelo maior peso de suas molculas, apolares em sua grande maioria. A menor atrao molecular da gasolina que faz com que esta tenha menor calor de vaporizao e ponto de fulgor.

115

Adulteraes
Os preos dos combustveis se encontram liberados atualmente. Do ponto de vista econmico o consumidor pode se beneficiar, pois a livre concorrncia geralmente provoca reduo dos preos, porm nessa guerra de preos infelizmente ocorrem prticas ilcitas de adulterao dos combustveis. Essa adulterao, no caso da gasolina, geralmente feita com solventes, gua e excesso de lcool. Os primeiros sintomas dessa mistura aparecem pouco aps o abastecimento, repentinamente o motor passa a ter um comportamento estranho, comea a "bater pino", engasgar, a marcha lenta fica irregular alm da dificuldade de partida. O uso freqente de gasolina adulterada pode trazer srias conseqncias ao motor. O solvente misturado gasolina comea a atacar os componentes do sistema de alimentao. Esses produtos qumicos corroem mangueiras, plsticos e deixa seus resduos no circuito de alimentao. Aps alguns meses, o solvente danifica a bomba de combustvel (mecnica ou eltrica), obstrui filtros e bicos injetores. Das fraudes j conhecidas a mistura de solvente gasolina uma das mais nocivas para o motor. Mas essa no a nica forma de adulterao, h casos em que se encontram at 35% de lcool anidro na gasolina. Quando uma gasolina contaminada com diesel ocorre uma perda de octanagem e um grande aumento na tendncia de formao de depsitos no sistema de admisso. Como a octanagem do Diesel negativa, resulta que pequenas quantidades desse produto provocam sensvel diminuio da octanagem da gasolina. No caso de motores ciclo Otto a quatro tempos ocorrer diluio do leo do crter (reduzindo a viscosidade e aumentando o nvel do leo lubrificante) devido s fraes pesadas do diesel que, condensando na parede do cilindro, escoam para o crter. O resultado desgaste acentuado do motor, devido deficincia de lubrificao. No caso de motores Otto a dois tempos (motocicletas e motores pequenos), a formao de gomas nos rolamentos ir fazer com que a sua vida seja diminuda, podendo ocorrer inclusive ocorrer engripamentos.

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Sintomas de gasolina adulterada Motor comea a falhar de repente, Marcha lenta se altera e fica irregular, Partidas se tornam mais difceis, Motor d sinais de pr-ingnio ("batida de pino"), Escapamento elimina muita gua com o motor frio. Motor "engasga" ou chega parar,

Potncia e torque se reduzem gradativamente, Desempenho e rendimento diminuem, Aceleraes se tomam cada vez mais lentas, Emisses de poluentes aumentam, Consumo passa a ser maior. Borrachas do sistema de alimentao se decompem, Resduos no combustvel provocam entupimentos generalizados, Depsitos de carvo aumentam nas vlvulas e velas, leo do crter vai perdendo o poder lubrificante, Desgaste de partes mveis do motor acelerado. Escoamento do combustvel adulterado e limpeza do tanque, Troca das mangueiras e conexes do sistema de alimentao, Limpeza do sistema de combustvel, Substituio de todos os filtros de combustvel, Teste de vazo da bomba mecnica ou eltrica de combustvel, Teste ou da vlvula reguladora de presso.

Os problemas se agravam com o tempo:

Servios recomendveis

Cuidados ao abastecer Geralmente as marcas conhecidas so mais confiveis, principalmente os que possuem sistema de controle de qualidade.A gasolina aditivada uma boa opo, pois contm detergentes que dificultam a formao de depsitos. Se a economia for imprescindvel, aumente o rigor ao escolher o posto. Evite aqueles que anunciam gasolina comum a preos muito baixos, pois o risco do combustvel estar adulterado maior. O preo um

117

bom referencial da qualidade do combustvel. Uma boa opo escolher o posto que oferece o preo mdio. Fique atento aos postos que possuam programa de qualidade assegurada pela marca. Pergunte ao gerente se o posto est equipado com lacre eletrnico nos reservatrios e depois se certifique que ele realmente existe. Atualmente, esses dispositivos esto presentes nos tanques de alguns poucos postos das redes Shell, BR, Esso e lpiranga, concentrados principalmente em So Paulo e no Rio de Janeiro, onde esto os maiores mercados. O grande problema para o consumidor que na maioria desses postos no h referncias diretas ao lacre eletrnico. Portanto, fica difcil descobrir se o posto realmente tem o dispositivo. A adoo do sistema pelos donos desses estabelecimentos no obrigatria, o que exige das distribuidoras um rduo trabalho de conscientizao e convencimento. No caso do carro a lcool, antes de abastecer, verifique a qualidade do lcool no densmetro, instrumento geralmente localizado ao lado da bomba. Ele obrigatrio e fica exposto ao pblico em local bem visvel. Em caso de dvida, leia as instrues gravadas no aparelho. Em resumo, a escolha do posto deve ser feita observando os seguintes itens:

Procure ir sempre ao mesmo posto, j previamente definido, pois se o combustvel for adulterado ficar fcil identificar a procedncia.

Desconfie dos postos com preos baixos ou longos prazos para pagamento, pois podem estar vendendo combustveis adulterados.

Escolha o posto cujos preos sejam uma mdia entre o mais baixo e os mais alto praticados pelos demais.

Se possvel, use sempre a gasolina aditivada. Em alguns postos, esse combustvel tem preo bem prximo ao da gasolina comum.

Coloque pouco combustvel de cada vez. Se estiver contaminado, voc poder dilu-lo com gasolina de melhor qualidade em outro posto.

Procure por faixas e selos de qualidade nas bombas e veja se o posto faz parte do programa de qualidade de combustvel da distribuidora.

Observe tambm nas bombas, faixas ou cartazes se h selos que confirmem a existncia de lacres eletrnicos nos reservatrios.

Fique atento ao rendimento do veculo aps abastecer.

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Se desconfiar do combustvel, volte e pea ao gerente do posto para fazer um teste do produto. um direito do consumidor.

Em caso de suspeita de irregularidade acione a distribuidora da marca ou um dos rgos encarregados pela fiscalizao.

recomendado aos postos de combustveis e empresas que possuam reservatrios prprios que realizem alguns testes. A medio da densidade, avaliao do aspecto e teor de lcool anidro na gasolina so testes relativamente simples, porm bom lembrar que alguns tipos de adulteraes no podem ser detectados por estes testes.

Portaria 248 da ANP, 31 de outubro de 2000 Estabelece o Regulamento Tcnico ANP n 3/2000 que trata do controle da qualidade do combustvel automotivo lquido adquirido pelo Revendedor Varejista para comercializao. O DIRETOR-GERAL da AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO - ANP, no uso de suas atribuies, considerando o disposto no inciso I, art. 8 da Lei n 9.478, de 06 de agosto de 1997 e tendo em vista a Resoluo de Diretoria n( 666, de 31 de outubro de 2000, torna pblico o seguinte ato: Art. 1. Fica aprovado, atravs da presente Portaria, o Regulamento Tcnico em anexo que trata do controle da qualidade do combustvel automotivo lquido adquirido pelo Revendedor Varejista para comercializao. Art. 2. O Revendedor Varejista somente poder receber no Posto Revendedor combustvel automotivo lquido de caminho-tanque cujos compartimentos estejam com os respectivos bocais de entrada e sada lacrados pelo Distribuidor ou pela ANP. Art. 3. O Revendedor Varejista fica obrigado a coletar amostra de cada compartimento do caminho-tanque que contenha o combustvel a ser recebido e efetuar as anlises descritas no Regulamento Tcnico em anexo, ressalvado o disposto no art. 4 desta Portaria.

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 1. Os resultados das anlises de qualidade sero reportados em formulrio denominado Registro das Anlises de Qualidade cujo modelo consta do Regulamento Tcnico aprovado pela presente Portaria. 2. Os Registros das Anlises de Qualidade correspondentes aos combustveis recebidos nos ltimos 6 (seis) meses devero ser mantidos nas dependncias do Posto Revendedor. 3. O Revendedor Varejista fica obrigado a recusar o recebimento do produto caso apure qualquer no conformidade nas anlises referidas no caput deste artigo, devendo comunicar o fato ANP atravs de carta, fac-simile ou correspondncia eletrnica, no prazo mximo de 48 (quarenta e oito) horas, considerado-se somente os dias teis. Art. 4. O Revendedor Varejista poder no efetuar as anlises citadas no art. 3 desta Portaria, desde que preencha o Registro das Anlises de Qualidade com os dados enviados pelo Distribuidor de quem adquiriu o produto, tornando-se responsvel pelo mesmo. Art. 5. O Revendedor Varejista fica obrigado a manter o Boletim de Conformidade de que trata a Portaria n 197, de 28 de dezembro de 1999, ou legislao que venha a substitu-la, expedido pelo distribuidor do qual adquiriu a gasolina, referentes aos 5 (cinco) ltimos carregamentos de gasolina recebidos. Art. 6. O Revendedor Varejista fica obrigado a coletar no ato do recebimento 1 (uma) amostra-testemunha com volume de 1l (um litro) de cada compartimento do caminhotanque que contenha o combustvel a ser recebido, mantendo em seu poder aquelas referentes aos 2 (dois) ltimos carregamentos de cada produto. Pargrafo nico. Os procedimentos de coleta, acondicionamento, etiquetagem e armazenamento das amostras sero realizados de acordo com o disposto no Regulamento Tcnico aprovado pela presente Portaria, obedecendo-se as regras de segurana emanadas dos rgos competentes. Art. 7. As amostras-testemunhas, os Boletins de Conformidade e os Registros das Anlises de Qualidade devero ficar disposio da ANP para qualquer verificao que julgue necessria.

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Art. 8. O Revendedor Varejista fica obrigado a realizar as anlises mencionadas no Item 2 do Regulamento Tcnico aprovado pela presente Portaria sempre que solicitado pelo consumidor. Art. 9. O Revendedor Varejista que tiver equipamento medidor interditado em razo de produto que esteja em desacordo com as especificaes ou com vcios de qualidade, ter o mesmo lacrado e identificado pela ANP atravs de faixa contendo os dizeres INTERDITADO PELA AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO, que dever permanecer at a desinterdio do equipamento. Art. 10. A desinterdio do equipamento atravs de rompimento do lacre e a retirada da faixa referidos no artigo anterior somente podero ser efetuadas por representante da ANP, mediante o atendimento dos seguintes requisitos: I - comprovao junto a ANP, atravs de cpia da Nota Fiscal de Devoluo, de que o produto em desacordo com as especificaes foi encaminhado Distribuidora; II - solicitao de desinterdio, informando j estar de posse de novo produto em substituio quele que se encontrava em desacordo com as especificaes. Art. 11. Ao verificar a existncia de produto que esteja em desacordo com as especificaes, a ANP entregar ao Revendedor Varejista uma amostra de contraprova. Pargrafo nico. O rompimento do lacre e as anlises laboratoriais que porventura o Revendedor Varejista queira efetuar na amostra contraprova devero ser presenciados por representante da ANP. Art. 12. O Revendedor Varejista dever atender ao disposto nos artigos 3 ou 4 e 6 desta Portaria partir do 30 (trigsimo) dia contados da data de sua publicao. Art. 13. O no atendimento s disposies desta Portaria sujeita o infrator s penalidades previstas na Lei n 9.847, de 26 de outubro de 1999, e em legislao complementar. Art. 14. Fica revogada a Portaria DNC n 42, de 17 de novembro de 1994, e demais disposies em contrrio. Art. 15. Esta Portaria entra em vigor na data de sua publicao.

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Regulamento Tcnico ANP N 3/2000 1. As amostras-testemunhas devero ser coletadas em frascos de vidro escuro ou de PET -Polietileno Tereftalato de cor mbar de 1 litro de capacidade, fechadas com batoque e tampa inviolvel, etiquetadas conforme modelo do item 5 deste Regulamento Tcnico, colocadas em saco plstico, lacradas com lacre numerado e armazenadas em lugar arejado, sem incidncia de luz e suficientemente distante de fonte artificial de calor; 2. As amostras coletadas com a finalidade de efetuar as anlises de qualidade no recebimento de produtos devero contemplar as seguintes caractersticas; 2.1 Gasolina 2.1.2 Aspecto e Cor 2.1.3 Densidade Relativa a 20C/4C ou Densidade e temperatura da amostra 2.1.4 Teor de lcool 2.2 lcool Etlico Hidratado Combustvel -AEHC 2.2.1 Aspecto e Cor 2.2.2 Massa Especfica a 20 C 2.2.3 Teor Alcolico 2.3 leo Diesel 2.3.1 Aspecto e Cor 2.3.2 Densidade Relativa a 20C/4C (C ou Densidade e temperatura da amostra 3. As metodologias utilizadas nas anlises de qualidade so as seguintes: 3.1 Aspecto e Cor - Gasolina e leo Diesel 3.1.1 Material: - proveta de 1000ml, limpa e seca 3.1.2 Procedimento:

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- lavar a proveta com parte da amostra, descartar e encher novamente com a amostra, e - fazer a verificao visual do aspecto quanto colorao e presena de impurezas. 3.1.3 Resultados: - expressar os resultados de aspecto observados da seguinte forma: a) lmpido e isento de impurezas, b) lmpido e com impurezas, c) turvo e isento de impurezas, e d) turvo e com impurezas, - expressar a cor visual 3.2 Aspecto e Cor -lcool Etlico (AEHC) 3.2.1 Material: - proveta de 1000ml, limpa e seca. 3.2.2 Procedimento: - lavar a proveta com parte da amostra, descartar e encher novamente com a amostra, e - fazer a verificao visual da aparncia quanto ao aspecto e a presena de material em suspenso, 3.2.3 Resultados: - expressar os resultados de aspecto observados da seguinte forma: a) lmpido e isento de material em suspenso, b) lmpido e com material em suspenso, c) turvo sem material em suspenso, e d) turvo com material em suspenso, - expressar a cor visual.

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3.3 Massa Especfica a 20C/4C e Teor Alcolico no AEHC). 3.3.1 Material: - proveta de 1000ml, - densmetro de vidro, escala 0,750-0,800g/ml e 0,800-0,850g/ml, subdivises de 0,0005g/ml, - termmetro de imerso total, escala de 5C a 50C, preciso de 0,5C. 3.3.2 Procedimento: - lavar a proveta com parte da amostra, descartar e encher novamente com a amostra, - introduzir o termmetro - imergir o densmetro limpo e seco de tal forma que flutue livremente sem tocar o fundo e as paredes da proveta, - aguardar alguns minutos para que se estabelea a estabilidade trmica do conjunto e a posio de equilbrio do densmetro e, - proceder s leituras do densmetro e da temperatura da amostra e anotar. 3.3.3 Clculo: com auxlio da tabela de converso de massa especfica e volume de misturas de lcool etlico e gua, e de acordo com a temperatura, da amostra, encontrar a massa especfica a 20C e o correspondente teor alcolico em (INPM), 3.4 Teor de lcool na Gasolina 3.4.1 Material: proveta de vidro de 100ml graduada em subdivises de 1ml com boca esmerilhada e tampa, 3.4.2 Reagente: soluo aquosa de cloreto de sdio a 10% p/v (100g de sal para cada litro de gua) 3.4.3 Procedimento:

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- colocar 50ml da amostra na proveta previamente limpa, desengordurada e seca, - adicionar a soluo de cloreto de sdio at completar o volume de 100ml, - misturar as camadas de gua e amostra atravs de 10 inverses sucessivas da proveta, evitando agitao enrgica, - deixar em repouso por 15 minutos a fim de permitir a separao completa das duas camadas, - anotar o aumento da camada aquosa em mililitros. NOTA: Os volumes 50 e 100ml devero ser ajustados pelo menisco inferior. 3.4.5 Clculo e Resultado: V=(A x 2) + 1, onde: V = Teor de lcool (AEAC) na gasolina, e A = aumento em volume da camada aquosa (lcool e gua) 3.5 Densidade Relativa a 20C/4C - Gasolina e do leo Diesel)). 3.5.1 Material: - proveta de 1000ml, - densmetro de vidro para derivados de petrleo, escala 0,7000,750g/ml; 0,750 0,800g/ml para gasolina e 0,8000,850g/ml e 0,8000,900g/ml para leo diesel, com subdivises de 0,0005g/ml - termmetro de imerso total, escala de 20C a 102C, preciso de 0,2C (tipo ASTM 12C) - tabela de correo das densidades e dos volumes para os derivados de petrleo 3.5.2 Procedimento: - lavar a proveta com parte da amostra, descartar. Encher novamente com a amostra - introduzir o termmetro

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- imergir o densmetro limpo e seco de forma que flutue livremente sem tocar o fundo e as paredes da proveta - aguardar alguns minutos para que o densmetro alcance a estabilidade trmica e a posio de equilbrio - proceder as leituras de densidade relativa e da temperatura da amostra e anotar 3.5.3 Clculo: com auxlio da tabela de correo das densidades e dos volumes, e de acordo com a temperatura da amostra converter o valor encontrado para 20C/4C 4. O Posto Revendedor, alm dos equipamentos necessrios realizao das anlises relacionadas no item 3, deve possuir e manter aferidos em perfeito estado de funcionamento: 4.1 termodensmetro de leitura direta, aprovado pelo Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade Industrial -INMETRO, instalado nas bombas medidoras de AEHC, indicando no seu corpo as instrues de funcionamento 4.2 medida-padro de 20 litros aferida pelo INMETRO, para verificao dos equipamentos medidores quando solicitado pelo consumidor no ato do abastecimento 4.3 rgua medidora ou outro equipamento metrolgico que permita a verificao dos estoques de combustveis automotivos armazenados em seus tanques 5. Modelo de etiqueta para as amostras-testemunhas

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AMOSTRA - TESTEMUNHA PRODUTO: NMERO DO LACRE DISTRIBUIDOR: CNPJ DO DISTRIBUIDOR: N NOTA FISCAL DE RECEBIMENTO: TRANSPORTADOR: CNPJ DO TRANSPORTADOR: NOME DO MOTORISTA: N RG DO MOTORISTA: PLACA DO CAMINHO-TANQUE/REBOQUE: RAZO SOCIAL DO POSTO REVENDEDOR: CNPJ DO POSTO REVENDEDOR: RESPONSVEL PELO RECEBIMENTO: ASSINATURA DO MOTORISTA: ASSINATURA DO RESPONSVEL PELO RECEBIMENTO: DATA DA COLETA:

6. Formulrio - Registro das Anlises de Qualidade

RAZO SOCIAL DO POSTO REVENDEDOR: CNPJ DO POSTO REVENDEDOR: ENDEREO DO POSTO REVENDEDOR: BAIRRO: DADOS DE RECEBIMENTO Produto Volume recebido (litros) Data da coleta Distribuidor CNPJ do Distribuidor CIDADE/ESTADO:

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Transportador CNPJ do Transportador Nota Fiscal do Produto Placa do Caminho/Reboque Nome Motorista RG Motorista Nome do Analista RESULTADOS DAS ANLISES Aspecto Cor Densidade Relativa 20C/4C Massa Especfica a 20C Teor de lcool na Gasolina Teor Alcolico no AEHC

Responsvel pelo preenchimento: Assinatura:

Especificaes Gasolina Comum e Aditivada Densidade mnima a 20 / 4 C = 0,7167 Densidade mxima a 20 / 4 C = 0,7569 Porcentagem de lcool anidro = 25 26 % Diesel Densidade mnima a 20 / 4 C = 0,8200 Densidade mxima a 20 / 4 C = 0,8700 lcool Etlico Hidratado Carburante Densidade mnima a 20 / 4 C = 0,8075 (93,8 INPM) Densidade mxima a 20 / 4 C = 0,8110 (92,6 INPM)

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Tecnologias alternativas
O esgotamento dos combustveis fsseis e a degradao do meio ambiente esto entre os principais e cruciais problemas enfrentados pela sociedade moderna. Estes problemas so relacionados porque uma das principais fontes de poluio ambiental o uso indiscriminado de combustveis fsseis para produzir energia. Em particular, o uso desses combustveis em um nmero cada vez maior de veculos que transitam nos grandes centros urbanos uma das maiores preocupaes atuais, visto o grande nmero de poluentes produzidos. Soma-se ao problema da poluio ambiental, o problema da escassez do petrleo. Existe muita polmica com relao s reservas mundiais de petrleo, muitos especialistas afirmam que o incio do sculo XXI o perodo em que metade das reservas mundiais de petrleo tero sido consumidas. A partir desse fato natural que haja um aumento gradativo no preo internacional do petrleo (atualmente oscilando entre 25 e 30 $US o barril). Diante desse cenrio diversos pases vm desenvolvendo pesquisas para o uso mais racional dos combustveis tradicionais (fsseis), alm dos combustveis e tecnologias alternativas. Podemos citar, por exemplo, o avano tecnolgico dos motores de combusto interna, a adoo do uso do gs natural veicular (apesar de ser um combustvel fssil muito mais limpo que os convencionais e tm sido subutilizado), o uso dos biocombustveis, o desenvolvimento dos veculos hbridos e as promissoras clulas de combustvel.

Sistemas Flexveis de Combustvel Os motores preparados para operar com mais de um combustvel (gasolina e lcool) em qualquer proporo por opo do usurio esto se tornando uma realidade no Brasil. A tecnologia empregada no gerenciamento do sistema de combustvel tem permitido bons resultados, assim o usurio pode abastecer o veculo com o combustvel que lhe proporciona maior vantagem (economia x desempenho). Vimos em captulos anteriores que o lcool e a gasolina tm propriedades diferentes e em funo disso exigem dos motores determinadas caractersticas especficas. Os parmetros de operao dos sistemas de ignio e injeo de combustvel podem ser corrigidos em funo do tipo de combustvel ou mistura utilizados, porm a taxa de compresso do motor idealmente

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deveria ser varivel tambm, desse modo seria possvel obter o mximo rendimento do motor. Como a construo de motores com taxa de compresso varivel tem custo mais elevado, os fabricantes tm optado por fazer motores com valores de taxa de compresso intermedirios entre os valores ideais para motores a lcool e a gasolina. Este mesmo conceito empregado nos Estados Unidos e principalmente na Europa para motores ciclo Diesel que podem operar com leo diesel puro ou misturado em qualquer proporo com o biodiesel. Os fabricantes de veculos e de autopeas esto desenvolvendo tambm sistemas que permitem ainda que o motor com sistema de combustvel flexvel possa operar com um terceiro combustvel: o gs natural. Aqui vale a mesma observao sobre a taxa de compresso que no gs natural deve ser maior ainda que nos motores a lcool para se obter o melhor rendimento.

Veculos Hbridos O veculo hbrido pode ser considerado uma varivel do veculo eltrico.Enquanto os veculos eltricos possuem um conjunto de baterias que so recarregadas a partir de uma fonte estacionria demandando um tempo muito elevado para essa recarga, somando a isso a baixa autonomia e o peso das baterias alm da necessidade de implantao de uma infraestrutura para recarga das baterias. Os veculos hbridos representam algumas solues para alguns desses problemas, pois so veculos eltricos que possuem um gerador acionado por um motor de combusto interna, o motor de combusto interna utilizado para acionar o gerador bem menor do que os motores dos veculos convencionais, alm disso, o regime de funcionamento tambm contribui para reduo das emisses e economia de combustvel. A tecnologia dos veculos hbridos pode ser aplicada tanto em veculos leves quanto pesados, utilizando tanto motores ciclo Otto quanto motores ciclo Diesel. Empresas como a Toyota e a Honda esto iniciando a comercializao desses modelos. No Brasil a empresa Eletra fabrica veculos pesados (nibus) com a seguinte configurao: um motor diesel de pequeno porte utilizado para acionar um gerador de energia eltrica que ser utilizada para acionamento dos motores de trao.Com essa configurao pode-se atingir uma economia de combustvel de at 50% e uma reduo de aproximadamente 70% na emisso de poluentes.

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A produo de veculos hbridos vista como uma etapa intermediria para introduo das clulas de combustvel nos veculos, uma vez que o veculo hbrido um veculo eltrico, e possui a estrutura para receber a clula de combustvel, de custo elevado ainda, no lugar no motor de combusto interna. O sistema de trao do veculo hbrido fabricado pela Eletra possui duas fontes de energia: um motogerador, composto por um motor de combusto interna (motor diesel) que aciona um gerador (alternador) e um conjunto de baterias cuja funo acumular energia eltrica utilizado somente nos momentos de alta demanda de energia, por exemplo, durante aceleraes rpidas ou aclives acentuados, isso complementa a energia continuamente gerada pelo alternador.Alm desses dois conjuntos, o veculo dispe de um motor eltrico de trao que acoplado ao eixo de trao por meio de redutores mecnicos, e o responsvel pela movimentao do mesmo. A trao sempre feita pelo motor eltrico e o motor a combusto interna no participa diretamente do acionamento do eixo de trao, ao contrrio de determinadas categorias de veculos hbridos que utilizam trao dual. A velocidade do motor eltrico e, portanto, velocidade do veculo controlada por um sistema eletrnico que responde aos comandos de acelerao e/ou frenagem introduzidos pelo motorista. A figura. 7 mostra, de forma simplificada, o sistema de trao de um veculo hbrido.
Figura 7 Esquema Simplificado de um Veculo Hbrido

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O motor diesel (ou outro motor de combusto equivalente) aciona o alternador em regime de rotao constante. Um sistema regulador de rotao mantm a rotao do motor diesel constante, independentemente da potncia fornecida pelo alternador. A tenso gerada pelo alternador primeiramente retificada. Est tenso C.C alimenta o motor eltrico de trao e seu sistema eletrnico de controle de velocidade. A tenso de sada retificada devidamente controlada e tambm usada para carregar o banco de baterias sempre que a potncia exigida pelo motor de trao for pequena ou mesmo nula como, por exemplo, quando o veculo opera em baixas velocidades ou em declives. Por outro lado, sempre que a demanda energtica do motor de trao exigir uma potncia superior quela gerada pelo alternador, o sistema eletrnico de controle reconhecer essa necessidade e direcionar a sada das baterias para tambm alimentar o motor de trao, somando-se potncia fornecida pelo alternador, ou seja o banco de baterias trabalha como um pulmo energtico, acumulando energia sempre que as condies operacionais do veculo forem suaves, fornecendo energia ao motor de trao sempre que as condies operacionais assim o exigirem.

Clula a Combustvel Nos motores convencionais, a energia qumica armazenada nos combustveis liberada atravs da combusto. Neste processo o combustvel reage com oxignio produzindo gua e dixido de carbono e liberando parte da energia armazenada nas ligaes qumicas. Conforme vimos anteriormente, na combusto real a queima dos combustveis produzem tambm alguns poluentes. A combusto direta ideal pode ser resumida da seguinte forma. Combustvel + O2 H2O + CO2 + energia (a maior parte na forma de calor). Outro problema a eficincia do aproveitamento da energia qumica contida no combustvel. A maior parte da energia liberada na combusto no motor dos automveis est na forma de calor. O movimento do veculo o resultado da expanso que este calor provoca nos gases dentro dos motores. Apenas uma pequena parcela (25 a 35%) da energia qumica pode ser aproveitada como energia mecnica. A maior parte da energia simplesmente liberada no meio ambiente na forma de calor, o que tambm

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uma forma de poluio.Em resumo, os maiores problemas de produo de energia por meio de combusto so:

Combustvel fssil no renovvel; O aproveitamento da energia pequeno (baixa eficincia); Poluio ambiental severa promovendo problemas srios para a sade e bens materiais.

A clula a combustvel uma alternativa em que a combusto realizada de maneira controlada, aumentando a eficincia do aproveitamento da energia liberada e de modo menos poluente. A idia aproveitar o deslocamento que os eltrons sofrem durante a combusto. Existem clulas de combustvel de diversos tipos, sendo aquela base de membrana de troca de prtons (tambm chamada de polmero slido) a principal candidata para o uso em automveis, devido ao custo mais baixo, ao tamanho mais adequado, ao projeto simples e operao em baixa temperatura (< 120C). As clulas de combustvel utilizam o hidrognio, que pode ser gerado dentro do prprio veculo a partir do etanol, metanol ou gs natural. O princpio de funcionamento est esquematizado na figura 8, utilizando como combustvel o hidrognio (H2). O hidrognio entra em contato com um metal e cede eltrons para este metal produzindo H+. Esse eltron circula por um circuito eltrico externo, onde sua energia pode ser aproveitada, e retorna para a clula a combustvel onde, novamente atravs de um metal, encontra-se com o oxignio. Os dois plos da clula so ligados por um eletrlito, ou seja, uma substncia ou soluo que permite o movimento de ons. Atravs do eletrlito, ons com o oxignio que ganhou eltrons de um lado e o hidrognio que perdeu eltrons do outro se ligam formando gua, que o produto desta reao. Por este processo at 50% da energia qumica pode ser transformada diretamente em energia eltrica. Se outros combustveis forem usados, outros produtos sero obtidos.

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Figura 8 Esquema de uma clula de combustvel

A reao global do processo na clula a combustvel utilizando hidrognio : 2H2(g) + O2(g) => 2H2O + energia. Este mesmo princpio pode ser utilizado em usinas de gerao de energia eltrica com a vantagem de que uma parte da energia qumica ainda transformada em calor e tambm pode ser aproveitada (co-gerao), por exemplo, em sistemas para aquecimento de gua. Assim a eficincia do aproveitamento da energia qumica pode chegar a 80%. Podemos resumir as vantagens dessa tecnologia nos seguintes itens:

Possui elevada eficincia de converso: Eltrica 50%, Com cogerao 80% (calor pode ser usado para aquecer gua).

Gerao no local, sem poluio qumica (porque produz somente gua) e sem poluio sonora. Vida til de 40.000 horas.

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Referncias Bibliogrficas
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do Gs Natural. 2002.

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