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1 WORKSHOP TECNOLOGIAS DE PRODUO DE FERTILIZANTES

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Sumrio
Introduo a Tecnologia WSA Aplicaes Conceitos Bsicos do Processo WSA

WSA Tecnologia Verstil de cido Sulfrico da Haldor Topse

Detalhes da Tecnologia WSA Referncias Comparao da Rota Tradicional DCDA com WSA Concluses

Mario Beer, MB Consultores Ltda.

Introduo a Tecnologia WSA


Converte correntes de compostos de S em acido sulfrico comercial Processa os gases em condies id sem requerer P di midas secagem dos gases Sem consumo de produtos qumicos No gera efluentes Processo simples, eficiente, confivel e altamente P i l fi i t fi l lt t competitivo titi

Aplicaes
Indstria de cido sulfrico e fertilizantes Refinarias R fi i e petroqumica t i Industria metalrgica Unidades de coque e gaseificao de carvo Termo-eltricas Industria de Viscose I d t i d Vi

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Conceitos Basicos do Processo WSA, WSA Enxofre


Ar quente de combusto Gas para atmosfera t f Agua de resfriamento

Recuperao energia
S + O2 = SO2 SO2 + O2 = SO3 + 284kJ/mole + 99 kJ/ l kJ/mole ____________ + 383 kJ/mole (~67%) + 101 kJ/mole

Enxofre filtrado
Combusto Converso SO2 Resf. gs Condensao de cido Resfriam. de id d acido

Subtotal 1 =
Acido Produto 98%

SO3 + H2O = H2SO4 (gs) H2SO4 (gs) = H2SO4 (liq)

Ar atmosfrico Vapor Superaquecido

Retorno AR

Condensao Hidratao Oxidao de Combusto d vapor at Elevada gerao El d t

1 9 t/t acido produzido 1.9 id d id Baixo +2O2 =de+ SO4 99 kJ/mole8 9 m3/t acido produzido SO3 consumo H2 3 +resfriamento 90 S +2O = SO2SO2SO kJ/mole101 kJ/mole H2SO4H2O == H284 4 (liquid) +8-9 kJ/mole (gas) gua resfriamento, (gas) +

+ 90 kJ/mole ____________ Subtotal S bt t l 2 = + 191 kJ/ l ( 33%) kJ/mole (~33%) _______________________________________________ Total Geral = + 574 kJ/mole (100%)

Esquema WSA queima de enxofre WSA,


Chamin Ar de Combusto Enxofre Forno Soprador S d

Arranjo da WSA queima de enxofre WSA,


Chamine Ar de combusto Enxofre Forno Soprador Conversor de SO2 Resf. interleito i t l it Resf. interleito i t l it Resf. de gas Sistema de vapor Superheated steam Bomba de acido Resf. acido Acido produto 98% Soprador

Conversor SO2
Resf. Resf Interleito Resf. R f Interleito Resf. Resf de gs Sistema de vapor Vapor superaquecido Bomba de cido Resfriador de cido

Ar

Soprador

Condensador WSA

Ar

Condensador WSA

Acido A id produto 98% d

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Arranjo da WSA queima de enxofre WSA,

Arranjo WSA , queima de enxofre

Equipamentos Eq ip t
Forno de enxofre

Equipamentos Eq ip t
Forno de enxofre

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Equipamentos
Conversor

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Equipamentos Eq ip t
Caldeira de vapor
Projetada para T saida 380-420C com faixa de vazo de 1:2

Equipamentos Eq ip t
Conversor de SO2

Equipamentos
Conversor C
Detalhes
Conversor SO2
SO2 gas 400 420 C 400-420C

Leito cataltico

400 420 C 400-420C

400-420C 400 420C

Sistema de vapor

265-290C Gases com H2SO4(gas) Resf. interleito

Vapor superaquecido

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Catalisador C t li d
Evoluo do catalisador VK Topse
Primeiro com Csio VK58 Alto Vandio VK48 1987 1988 Primeiro com Daisy 1984 Primeiro com anis VK38

Catalisador C t li d
Aumento de perda de carga
1000

Per de c ga re va, % rda carg elativ

800

1970

1944

+55% +90%

600

VK-WSA

2nd Gerao Cs VK69 VK59 VK-WSX VK WSX 25 mm

400 6 mm cylinder 10 mm ring 12 mm daisy 20 mm ring 25 mm daisy 0 6 12 18 24 30

1992 1996 1998 2002 2007 00

200

Tempo de operao [meses]

Equipamentos Eq ip t
Resfriador Interleitos

Equipamentos Eq ip t
Resfriador de gs

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Equipamentos Eq ip t
Condensador WSA
Sada de gsGas Outlet Clean limpo

Equipamentos Eq ip t
Condensador WSA
Saida gs limpo

Entrada de Cooling Air ar Inlet frio

Entrada Ar quente

Entrada de Acid Gas gs acido Inlet

Sada de ar quente Hot Air Outlet

Saida ar quente 98% 70% Concentrao de Acido d A id (%) Entrada de gs cido lf i id sulfrico 98%

Sada de cidoOutlet Product Acid produto

Montagem M t g
Instalao dos tubos no mdulo do WSA

Montagem M t g
Instalao dos tubos no mdulo do WSA

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Montagem M t g
Mdulo condensador WSA

Montagem M t g
Mdulo Condensador WSA

Montagem M t g
Cmara anticidos no fundo condensador WSA

Equipamentos Eq ip t
Condensador WSA

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Condensador WSA e MCU

Equipamentos Eq ip t
Base do condensador WSA

Equipamentos Eq ip t
Lavadora de gas

Montagem M t g
Sistema de resfriamento de cido WSA

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Montagem M t g
Sistema de resfriamento de cido WSA

Referncias WSA/SNOX
Fluxo Gs: 2,000 1 200 000 Nm3/h Fl G 2 000 1,200,000 N /hr Produo d P d de acido: 8 1 200 mtpd id 1,200 t d Mais de M i d 90 unidades desde 1980 id d d d
1 3 3 4 1112 17 3 2 1 1 2 3 6 1722 14 18 5 15 6 16 23 8 24 7 8 12 8 9 19 23 20 20 15 14 19 11 6 13 10 6 18 16 11 22 21 7 4 4 21 7 1 5 25 2 1 5 46 5 2 4 9

10

27

29

7 8

2 7

12

10

13

Termo-eltricas
3 9 8

Refino e Petroqumica Indstria Metalrgica Coquerias e G C i Gaseificao d C ifi de Carvo Jun 2010 Outras Aplicaes O t A li

Referncias WSA/SNOX

Referncias WSA/SNOX

2500
14 Outros Viscose 10 U Unidade por a es ano Gaseficao de carvo Coquerias Metalurgia Refinarias 6 Total de Unidades 100 90 80 70 60 50 40 30 20 2 10 0 198 80 198 81 198 82 198 83 198 84 198 85 198 86 198 87 198 88 198 89 199 90 199 91 199 92 199 93 199 94 199 95 199 96 199 97 199 98 199 99 200 00 200 01 200 02 200 03 200 04 200 05 200 06 200 07 200 08 200 09 20 10 20 11 20 12 0 T Total de unidad e des

16000 Total t/d ano 14000 T o t a l a t c / u d m u l a d o

12

P r o d u o t / d

2000

Total acumulado t/d / ano

12000 10000 8000

1500

1000

6000 4000

500 2000 0 1980 0 1981 1 1982 2 1983 3 1984 4 1985 5 1986 6 1987 7 1988 8 1989 9 1990 0 1991 1 1992 2 1993 3 1994 4 1995 5 1996 6 1997 7 1998 8 1999 9 2000 0 2001 1 2002 2 2003 3 2004 4 2005 5 2006 6 2007 7 2008 8 2009 9 2010 0 2011 1 2012 2 2013 3 2014 4 0

Ano

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Referncias R f i
Unidades WSA por tipo de operao
Plantas contratadas at Jun 2010: 24 Refinarias e petroqumica 12 Indstria metalrgica ds a e a g ca 41 Unidades de coque e gaseificao de carvo q g 7 Termo-eltricas (SNOX) ( ) 5 Indstria de viscose 5O t Outras aplicaes li TOTAL 94

Referncias R f i
Unidades de queima de enxofre
Plantas contratadas queimando apenas enxofre: contratadas, 1 Indstria de fertilizantes

Plantas contratadas queimando enxofre combinado: contratadas, 9 Unidades queimando H2S e enxofre

Projeto P j t
Escopo tpico de fornecimento da H.Topsoe H Topsoe
Licena de processo (escopo mnimo) Engenharia bsica da p g planta WSA (escopo mnimo) ( p ) Fornecimento de equipamentos proprietrios (escopo mnimo) Catalisador ( C t li d (escopo mnimo) i ) Engenharia de detalhe da planta WSA Fornecimento equipamentos ISBL Superviso durante montagem e partida (escopo p g p ( p mnimo) )

Comparao Rota Tradicional DCDA com WSA


Processo Convencional DCDA -Dupla Catlise/Absoro Dupla Processo WSA Comparao entre os dois processos C t d i

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Processo

Processo Dupla Ab Convencional P D pl Absoro C i l


Caractersticas Tpicas
Processo Seco Dupla Absoro 3+1 Tecnologias tradicionais: g

Comparao da Rota Tradicional C d R t T di i l de Dupla Catalise/Dupla Absoro d D l C t li /D l Ab com o Processo WSA

Outotec ,Mecs, Aker Chemetics MB Consultores Mecs Chemetics,

C Capacidades de at 5000 t/d H2SO4 id d d t Concentrao de SO2 tpica 11% Referncias de mais de 3 mil plantas instaladas Nmero de equipamentos da seo de contato ~25 25

Fluxograma Tpico DCDA 3/2 Fl g Tpi


(Copebras BCP 600 t/d)

Arranjo d C p b A j da Copebras BCP 600 t/d

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Copebras BCP 600 t/d Set 1999 p

Processo Topse WSA P T p


Caractersticas tpicas
Processo mido - Wet Sulphuric Acid Tecnologia: Haldor Topse A/S g p Capacidades de at 1500 t/d H2SO4 Concentrao de SO2 tpica 6,5 % Referncias: Mais de 90 p plantas instaladas h mais 30 de anos Nmero de equipamentos da seo de contato ~12

Comparao dos processos-1 processos 1

Comparao dos processos-2 processos 2

ENXOFRE

ENXOFRE

AGUA RESFR.

AGUA RESF.

COOLING AGUA WATER RESFR.

COOLING AGUA WATER RESFR.

AGUA TRATADA AGUA RESFR. AGUA RESFR. AGUA RESFR. COOLING COOLING AGUA ACIDO RESFR. SULFURICO WATER WATER COOLING AGUA RESFR. WATER

TREATED WATER

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Comparao dos processos-3 processos 3

Comparao dos processos-4 processos 4

ENXOFRE

ENXOFRE

COOLING AGUA WATER RESFR.

COOLING AGUA WATER RESFR.

TREATED WATER COOLING COOLING AGUA ACIDO RESFR. SULFURICO WATER WATER COOLING AGUA RESFR. WATER COOLING COOLING AGUA ACIDO WATER SULFURICO WATER RESFR. COOLING AGUA WATER RESFR.

TREATED WATER

Comparao dos processos-5 processos 5

Comparao dos processos-6 processos 6

ENXOFRE

ENXOFRE

AGUA PROCESSO COOLING COOLING AGUA ACIDO RESFR. SULFURICO WATER WATER COOLING AGUA RESFR. WATER COOLING COOLING AGUA ACIDO RESFR. SULFURICO WATER WATER COOLING AGUA RESFR. WATER

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Comparao dos processos-7 processos 7

Comparao dos processos-8 processos 8

SULFUR ENXOFRE

ENXOFRE

COOLING COOLING AGUA ACIDO RESFR. SULFURICO WATER WATER

COOLING AGUA RESFR. WATER

AGUA ACIDO RESFR. SULFURICO

AGUA RESFR.

Comparao dos processos-9 processos 9

Comparao dos processos-10 processos 10

ENXOFRE

ENXOFRE

AGUA ACIDO RESFR. SULFURICO

AGUA RESFR.

AGUA ACIDO AGUA ACIDO RESFR. SULFURICO

AGUA RESFR.

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Comparao dos processos-11 processos 11

Comparao dos processos-12 processos 12

ENXOFRE

ENXOFRE

AGUA ACIDO RESFR. SULFURICO

AGUA RESFR.

Comparao dos processos-13 processos 13

Comparao dos processos-14 processos 14

ENXOFRE

ENXOFRE

AGUA RESFR. RESFR

AGUA RESFR. RESFR

ACIDO SULFURICO AGUA RESFR.

ACIDO SULFURICO. AGUA RESFR.

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Principais benefcios do processo WSA


1. 1 Maior Gerao de Vapor de Alta Presso at 105 bar

Principais benefcios do processo WSA


2. 2 Muito Baixo Consumo de gua Resfriamento
Descrio Unidade Processo DCDA Processo WSA

Descrio

Unidade

Processo DCDA

Processo WSA

Capac dade Capacidade H2SO4 Produo Vapor @ 55bar e 484 oC Taxa Ta a Unitria

t/d /d t/h

600 27,5

600 38,3

Capacidade H2SO4 C id d Vazo Circulao (DT=10oC) (DT 10 gua de Reposio (4%)

t/d m3/h m3/d MWh/d

600 1200 1152 7,66 7 66

600 224 215 1,46 1 46

t/tH2SO4

1,10 1 10

1,54 1 54

Consumo EE

Principais benefcios do processo WSA


3. 3 Emisso de Efluentes
Descrio Unidade Processo DA Processo WSA

Principais benefcios do processo WSA


4. 4 Processo Simples Com Poucos Equipamentos
Menor custo de montagem g Menor custo de manuteno Plena automao da operao Menor nmero de operadores

Converso Cataltica Converso Cat+Lavagem H2O2 Emisso de Nvoa cida

% % mg/Nm3

99,7+ 99,9 99 9 30

99,5 99,9 99 9 30

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Principais benefcios do processo WSA


5. 5 Investimento Relativo
100 %

Principais benefcios do processo WSA


6. 6 Flexibilidade Operacional
Descrio Unidade Processo DCDA Processo WSA

90 %

Nvel d Autotermia N l de A i

SO2 %

7%

3%

Turn Down Ratio Processo WSA P

~40%

Ate 10%

Processo DCDA P

Tempo de Partida a frio

horas

48 a 72

16 a 24

Principais benefcios do processo WSA


7. Menor Custo Operacional (USD/t H2SO4)
Descrio Matria Prima Utilidades Produtos Qumicos Crdito Energia g Eletrica Ar Quente Exp. Custo Varivel (29,33) (29 33) 0 24,19 (41,22) (41 22) (4,57) 14,80 USD/t H2SO4 R$ 175 00/MWh 175,00/MWh Processo DCDA 37,15 37 15 15,47 0,90 Processo WSA 37,15 37 15 20,70 2,74 Comentrio Enxofre @ 110 USD/t

Principais benefcios do processo WSA


7. 7 Menor Custo Operacional (USD/t H2SO4)
Descrio Custo Varivel Custo Fixo C t Fi Custo T t l C t Total Custo Anual(US$/a) A l(US$/ ) ndice de Referencia Processo DCDA 24,19 24 19 10,42 10 42 34,61 34 61 7,164 mil 100 % Processo WSA 14,80 14 80 9,20 9 20 24,00 24 00 4,968 mil 69,3 % Comentrio USD/t H2SO4 USD/t H2SO4 Dif= 10 61 Dif 10,61 = US$ 2.196 mil/ano il/

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Resumo das vantagens do processo WSA


Maior eficincia energtica
(exportao de vapor superaquecido e ar quente)

Resumo das vantagens do processo WSA (Continuao)


Consumo muito baixo de gua resfriamento g Processo sem efluentes lquidos Sem consumo de produtos qumicos Uma nica empresa responsvel

Maior flexibilidade operacional (variao de capacidade de d 10% ate 100%) t Arranjo simples e compacto Menor Capex e Opex p p

Obrigado pela sua ateno !

Perguntas ?

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