15/6/2011

Carboidratos

Carboidratos
P r o f a . D r a . L u c i a n a F. F l e u r i
UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JLIO DE MESQUITA FILHO INSTITUTO DE BIOCINCIAS DE BOTUCATU DEPARTAMENTO DE QUMICA E BIOQUMICA

Chamados tambm de hidratos de carbono; Popularmente denominados acares; Macronutrientes que constituem a mais significativa e a principal fonte de energia

obtida por meio da alimentao;

Para a maioria dos carboidratos a frmula geral CnH2nO n, entretanto alguns

carboidratos no apresentam essa frmula com as mesmas propores de tomos, podendo conter N2, P, S;
Quimicamente so definidos poli-hidrxi-aldedos (aldoses) ou poli-hidrxi-cetonas

(cetoses);
Contm um grupo carbonila (aldedo ou cetona) e vrios grupos oxidrilas

(hidroxilas do lcool).

Carboidratos
Energtica

Funes *Energtica *Reserva *Estrutural

Fornece energia para o desenvolvimento e manuteno das funes celulares;

- A forma de transporte dos carboidratos no sangue dos vertebrados a glicose = acar do sangue; - Ocupam papel central no metabolismo das plantas verdes e outros organismos fotossintticos, utilizando energia solar para sintetizar carboidratos a partir de CO2 e H2O.

Reserva :

- Glicognio nos animais (principalmente no fgado e msculos); - Amido nos vegetais.

Estrutural:

Glicognio Reconhecimento e adeso celular Proteoglicanos

Peptideoglicano

- Constituio da ribose e da desoxirribose na estrutura do DNA e RNA; - Presente em membranas e paredes celulares.
Funes especializadas

Amido

Celulose

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Carboidratos
Classificao baseada no nmero de unidades carboidrticas

Monossacardeos
Compostos somente por uma unidade de carboidrato; Compostos com no mnimo 3 carbonos;

1) Monossacardeos: uma unidade carboidrtica por molcula, o acar

mais simples.

So os compostos mais simples dos quais derivam todas as classes; Podem ser classificados em relao ao nmero de carbonos e em aldoses ou

2) Dissacardeos: duas unidade carboidrticas por molcula, obtido pela

soma de dois monossacardeos.

cetoses.

3) Oligossacardeos: 3 a 10 unidades carboidrticas por molcula. 4) Polissacardeos: acima de 10 unidades carboidrticas por molcula,
muitas unidades.

Classificao baseada no nmero de carbonos nas molculas

TRIOSES (3C) TETRAOSES (4C) PENTOSES (5C) HEXOSES (6C) HEPTOSES (7C)

Monossacardeos mais simples

Diferena entre um aldedo e uma cetona

MONOSSACARDEOS Aldoses

- Cadeia carbonada no ramificada com ligaes C-C simples - 1 carbono ligado ao oxignio atravs de dupla ligao (GRUPO CARBONILA)

Na extremidade: aldedo Outra posio: cetona

MONOSSACARDEOS Cetoses

Monossacardeos
Feita exceo dihidroxicetona, todos os outros monossacardeos, e por

extenso todos os outros carboidratos,possuem centros de assimetria (centros quirais), e fazem isomeria ptica.

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Monossacardeos
Centros quirais ou de assimetria
Centro quiral = C ligado a quatro substituintes diferentes; possvel a mudana de posio de dois de seus substituintes formando imagens especulares, no sobreponveis no espelho; Esteroismeros = enantimeros.

MONOSSACARDEOS possuem centro assimtrico ou centro quiral So opticamente ativos = isomeria ptica

Molcula com n centro quiral: 2n estereoismeros, onde n o nmero de cabonos assimtricos. Estereoismeros so divididos em dois grupos que diferem na configurao do centro quiral mais distante do grupo carbonila, tendo como referncia o gliceraldedo: D-ismeros e L-ismeros

Acares D so mais abundantes que Acares L

Monossacardeos

Monossacardeos
Os monossacardeos esto presentes na sua forma aberta apenas

Epmeros: carboidratos que se diferem um do outro na configurao em somente um C quiral. Ex: glicose e galactose (C4); glicose e manose (C2).

na proporo aproximada de 0,02%;

A maioria das molculas esto ciclizadas na forma de um anel

hemiacetal com 5 ou 6 vrtices; -5 vrtices = anel furanosdico ou furano.

- 6 vrtices = anel piranosdico ou pirano.

Ciclizao: formao de hemiacetais e hemicetais

Exemplo: D-glicose A ciclizao acontece como resultado de interao
entre carbonos distantes, tais como C-1 e C-5 (pirano) e C-1 e C-4 (furano) , para formar um hemiacetal. Uma outra possibilidade a interao entre C-2 e C-5 (furano) para formar um hemicetal ; O carbono carbonlico torna-se um novo centro quiral chamado carbono anomrico; O acar cclico pode assumir duas formas diferentes: e , denominados anmeros;

Alfa, Beta, Pirano e Furano

- Alfa Quando a hidroxila fica para baixo do plano do anel; - Beta Quando a hidroxila fica para cima do plano do anel.

Pirano pode ter 2 representaes

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Monossacardeos
Projeo de Fischer (forma aberta)

Monossacardeos
Para um acar D, qualquer grupo direita
de um C na projeo de Fischer fica dirigido para baixo, e aqueles esquerda ficam para cima.

Grupo terminal CH2OH apontando para

cima

Projeo de Haworth (forma ciclizada)

Mutarrotao= converso entre as formas alfa e beta. Independente das concentraes iniciais tm-se 62% de beta e 38% de alfa.

Monossacardeos
A Ligao

Glicosdica

a. ocorre entre o carbono anomrico de um monossacardeo e qualquer outro carbono do monossacardeo seguinte, atravs de suas hidroxilas e com a sada de uma molcula de gua; b. so a base para a formao de dissacardeos, oligogossacardeos e polissacardeos; c. pode formar uma ligao ou glicosdica; d. os grupos OH so numerados e o esquema de numerao segue o dos tomos de C nos quais esto ligados; e. os glicosdeos podem ser formados tambm pela ligao de um carboidrato a uma estrutura no-carboidrtica, como uma protena, por exemplo = glicoprotenas.

Quando o anmero do grupo OH de um acar reage com um lcool, forma-se com sada de gua, a ligao O-glicosdica.

Formao da ligao glicosdica (ex: maltose)

Monossacardeos
Agentes Redutores a. Diversos acares so capazes de reduzir os ons de cobre e ferro = acares redutores;

Dissacardeos

Dissacardeos = 2 monossacardeos Principais: sacarose, lactose e maltose.

b. Todos os monossacardeos so agentes redutores;

Sacarose: glicose + frutose Lactose: glicose + galactose Maltose: glicose + glicose

c. Carboidratos que no so redutores apresentam os carbonos da carbonila envolvidos na ligao glicosdica;

d. Reaes: Fehling, Somogyi-Nelson, DNS.

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1 1 2

Polarmetro: indica se o acar levgero ou dextrgero, atravs da determinao do desvio da luz polarizada.
Presente no leite;

Presente no malte;

Formado somente por plantas;

Subproduto da digesto do amido e glicognio;

Obtido da cana de acar;

Acar redutor.

Acar no redutor. Acar redutor. (2 1)

Acar invertido: O termo invertido decorre de uma caracterstica fsica da sacarose, que se altera durante o processo de hidrlise. Originalmente, um raio de luz polarizada que incide sobre a sacarose desviado para a direita, ou seja, a molcula dextrgira (D, +). Aps o processamento de inverso, a glicose (D, +) e a frutose (L, -) resultantes tm a propriedade conjunta de desviarem a luz para a esquerda; ou seja, o acar invertido levgiro.

Oligossacardeos

Polissacardeos
Macromolculas formadas por milhares de unidades monossacardicas ligadas

entre si por ligaes glicosdicas. 1. Amido o polissacardeo de reserva da clula vegetal.

AULA A PARTE!

2. Glicognio o polissacardeo de reserva da clula animal. 3. Celulose o carboidrato mais abundante na natureza, possui funo estrutural na clula vegetal como um componente importante da parede celular. 4. Quitina o segundo carboidrato mais abundante na natureza, presente na parede celular de fungos, exoesqueleto de artrpodes e carapaas de insetos.

Polissacardeos

Peptdeoglucano: N-acetilglicosamina alternado com cido Nacetilmurmico (14)

Formado por somente um nico tipo de monossacardeo. Ex: amido, glicognio, celulose, quitina.

Formado por mais de um tipo de monossacardeo. Ex: pectina, peptdeoglucano.

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Amido

Amido

Amido
O gro de amido uma mistura de dois polissacardeos: amilose e

Amido da Mandioca

Amido da Batata

O amido ocorre em grnulos (ou gros) que tm estrias tpicas. Estas, aliadas ao tamanho e forma dos grnulos, so especficas de cada espcie de planta e podem servir para a identificao microscpica da origem botnica do amido.

amilopectina.

Amilose: formada aproximadamente por 500 resduos de glicose, os

quais esto unidos por ligaes glicosdicas -1,4, que conferem a molcula uma estrutura helicoidal. Representa de 15 a 30% do gro de amido.

Amilopectina: molcula altamente ramificada, menos hidrossolvel que a

Amido do Milho

amilose, constituda de resduos de glicose unidas por ligaes glicosdicas -1,4 e ligaes -1,6. A cada 20/30 unidades de glicose unidas em -1,4 h um ponto de ramificao onde as glicoses esto unidas em -1,6. Representa de 70 a 85% do gro de amido.

Amido

Glicognio
= Amilopectina, entretanto mais ramificado (a cada

8 a 12 resduos) e compacto;
CH2OH H O H OH H H OH O H H CH2OH O H OH H H OH O H H CH2OH O H OH H H OH H

-1,6

Abundante no fgado (7% do peso lquido) e

-1,4

-1,4
CH2 H OH OH H OH O H H

msculo;
Nos hepatcitos est presente na forma de grnulos.

Estes contm firmemente ligadas as enzimas de sntese e degradao do glicognio.

Amido

Celulose
Polmero de glicose ligados em -1,4; Polissacardeo + abundante; Possui alto grau de polimerizao; Insolvel em gua; Encontrada em cascas de frutas, farelo de trigo, feijo, soja, ervilha, milho verde, verduras e amendoim; Representa cerca de 40-50% da parede celular dos vegetais; O algodo formado por 98% de celulose.

Devido

s diferenas estruturais dos componentes do amido, a amilose mais hidrossolvel que a amilopectina, e essa caracterstica pode ser usada para separar esses dois componentes.

A estrutura helicoidal da amilose permite a

acomodao de molculas de iodo formando um complexo azul-escuro. Essa reao permite a determinao quantitativa de amilose e como indicador da presena de amido.

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Celulose

Celulose
Na natureza, a celulose apresenta-se em duas formas

estruturais:
CH2OH H O H OH H H H OH H OH H O CH2OH H OH O H H O H H OH CH2OH O H OH H H

-1,4

-1,4

Cristalina: que se caracteriza por apresentar-se altamente organizada e complexa e, portanto, menos susceptvel atuao das enzimas (celulose I); Amorfa: que constitui uma forma menos organizada e que leva a maior susceptibilidade a ao de enzimas (celulose II).

Quitina
Polmero de N-acetilglicosamina com ligaes -1,4; Encontrada principalmente em carapaas de insetos, parede celular de fungos e

Carboidratos - Continua em Oligossacardeos

crustceos, especialmente em caranguejos e camaro;

Quitosana provm da reao de desacetilao da quitina.
CH2OH H O H OH H H H H O C CH3 CH3 O NH2 H O CH2OH H OH O H H O H H NH CH2OH O H OH H H

NH C

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Unidades de N-acetilglicosamina > que 50% = QUITINA Unidades de Glicosamina > que 50% = QUITOSANA