UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA YTEXTIL

INDICE
Pg. OBJETIVOS.. FUNDAMENTO TEORICO... DATOS.. DATOS EXPERIMENTALES.. DATOS BIBLIOGRAFICOS. TRATAMIENTO DE DATOS. DISCUSION DE RESULTADOS.... CONCLUSIONES... RECOMENDACIONES.. BIBLIOGRAFIA

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PRESION DE VAPOR DE LIQUIDOS PUROS

1. OBJETIVO

Observar la variacin de la presin de vapor de un lquido puro (ETANOL) con la temperatura. Tener conocimiento y adquirir habilidad en la medicin de la presin de vapor de lquidos mediante el mtodo del isoteniscopio. Estudiar los diferentes mtodos tericos para calcular el valor de la presin de vapor en un lquido tales como la ecuacin de Antoine, Clapeyron, etc.

Con los datos de presiones de vapor obtenidos experimentalmente se debe hallar la entalpa o calor de vaporizacin (Hvap) para el acetato de etilo. Mediante un grfico se debe comparar y observar la dependencia de la presin de vapor con la temperatura.

Observar la variacin de la temperatura de vaporizacin o ebullicin con la disminucin de la presin del medio en el cual encuentra la sustancia lquida.

2. FUNDAMENTO TEORICO
La presin de vapor es la presin de un sistema cuando el slido o lquido se hallan en equilibrio con su vapor. Los vapores y los gases, tienden a ocupar el mayor volumen posible y ejercen as sobre las paredes de los recintos que los contienen, una presin tambin llamada, fuerza elstica o tensin. Para determinar un valor sobre esta presin se divide la fuerza total por la superficie en contacto. Con qu propiedad se relaciona? La regla de fases establece que la presin del vapor de un lquido puro es funcin nica de la temperatura de saturacin. Vemos pues que la presin de vapor en la mayora de los casos se puede expresar como: Pvap. = f (T) La cual podra estar relacionada con cualquier otra propiedad intensiva de un lquido saturado, pero es mucho mejor relacionarla directamente con la temperatura de saturacin. Cmo se relaciona? La presin de vapor de un lquido se relaciona con la temperatura por medio de la ecuacin de Claussius Clapeyron, sin embargo existen muchas ecuaciones que estudian
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esta propiedad de los fluidos, pero de todas maneras estas ecuaciones pueden referirse a la ecuacin de Clapeyron:

Ln

H vap P2 = sat R P 1
sat

1 1 T 2 T1

Esta ecuacin mediante pasos matemticos, puede convertirse en: Ln (Pvap.) = A+B/T La grfica del logaritmo de la presin del vapor y el reciproco de la temperatura absoluta es una recta. La ecuacin anterior no es una mala aproximacin pero en general esta curva realmente tiene unas curvaturas pequeas que muestran as que esta aproximacin tampoco es la mejor. Estas curvas las observamos exagerando un poco el dibujo, de la siguiente manera:

Debemos tener en cuenta que esta ecuacin no es aplicable a temperaturas inferiores al punto de ebullicin normal. Cmo se estima la presin del vapor?

En intervalos de baja presin: 10 a 1500 mmHg se estima por varios mtodos unos de los cuales son:

El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, es el mejor para compuestos orgnicos, el cual se hace por medio de Clculos de tipo iterativo, y arroja un mximo porcentaje de error medio de 5.1% El mtodo de Riedel-Plank-Miller es el mejor para compuestos inorgnicos y adems es fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de error medio de 5.2%

En intervalos de alta presin: 1500 mmHg hasta la presin critica tambin existen varios mtodos de los cuales mencionare algunos:

El mtodo de estimacin reducida de Kirchhoff, el cual no es muy exacto pero es muy fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de error medio de 3.2%

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El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, para intervalos de alta presin tambin requiere de clculos iterativos, sin embargo es muy bueno y arroja un mximo porcentaje de error medio de 1.5% . Estos mtodos anteriores son mtodos trabajados con ecuaciones reducidas para los cuales era necesario conocer tc, pc, tb.. pero existen muchsimos mtodo diferentes tanto con ecuaciones reducidas como con ecuaciones semirreducidas y sin reducir. Cul es algn tipo de uso de la presin de vapor? Para mirar un ejemplo de presin de vapor aplicada a tuberas es bueno analizar un poco las plantas productoras de petroqumicos y refineras, ya que estas requieren de muchos servicios como: vapor de agua (enfriamiento, servicio, proceso), aire de instrumentos, energa elctrica; para ello estas plantas necesitan grandes sistemas de transformacin de energa, y redes de distribucin de varios kilmetros, en las cuales se incurre en prdidas de energa. Para lo que es necesario usar expresiones matemticas para calcular dichas prdidas y llevar a cabo estudios sobre la recuperacin de la inversin y la rentabilidad de acciones de ahorro de energa. Se debe realizar un pequeo anlisis de los sistemas de generacin y distribucin de vapor, principalmente de aquellos que por ser de gran tamao son muy dinmicos cambiando sus condiciones de operacin; flujo, temperatura y presin varias veces al da. Los cambios pueden ser ocasionados por modificacin en las condiciones de operacin de las plantas de proceso de mantenimiento predictivo o correctivo de los equipos generadores y consumidores de vapor y energa elctrica, o por cambio de las condiciones atmosfricas. Estos cambios nos proporcionan reas de oportunidad de ahorro si se mantiene un anlisis constante del sistema de generacin y distribucin de vapor. En la generacin del vapor vemos como las plantas que lo generan, estn formadas por dos o tres niveles de presin, los cuales son distribuidos segn su uso o segn la magnitud de la presin del vapor, de esta forma: para los bloques de generacin elctrica, turbinas para accionar bombas y compresores de plantas de procesos se usa el vapor de mayor presin; para turbogeneradores elctricos y grandes turbocompresores, se usa por lo general extracciones de vapor media; las turbinas de menor capacidad normalmente descargan a la red de baja presin. El control de la presin y la temperatura en las redes de distribucin de vapor es sumamente importante, ya que excesos de estas presiones pueden causar un desgaste ms acelerado de la tubera y aparte de esto se pueden generar muchas prdidas de energa, lo cual no es conveniente para un proceso en el cual se est tratando de aprovechar la energa al mximo. Para controlar estos excesos o simplemente variantes de las presiones y temperaturas adecuadas se tienen controles de los generadores de vapor los cuales mantienen estos factores en los valores ajustados, esta regulacin tambin se lleva a cabo durante todo el proceso ya que en las redes de media y baja presin, tambin se cuenta con reguladores de presin y temperatura en turbinas y otros aparatos que intervienen en el este. Ya con estos reguladores en el procesos, se puede decir que cuando las condiciones de presin y temperatura del vapor que llegan a los equipos varan. La demanda de vapor se ajustar dependiendo de la entalpa y otras caractersticas del vapor y del salto entalpico disponible, en el caso de las turbinas. Para mantener el control en los sistemas de distribucin de vapor, es necesario llevar una buena administracin y una constante revisin de toda la red, a su vez mediante los dato recolectado durante las revisiones peridicas es necesario estar calculando las prdidas de
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energa ya que estas afecten directamente la eficiencia del proceso, por ultimo es necesario determinar los puntos de ajuste adecuados para la red. Tambin es necesario analizar la posibilidad de operar la red a la menor presin posible para lo cual sera necesario consultar a los fabricantes de las turbinas y determinar si la tubera podra transportar los volmenes necesarios. 3.

DATOS 3.1 DATOS EXPERIMENTALES

ETANOL # med. 1 2 3 4 5 T C 73.5 75 76 77.6 78.2 h (cm) 23.6 14.8 10.7 8.4 0

3.2

DATOS BIBLIOGRAFICOS:

Presin de laboratorio: 753 mmHg

TRATAMIENTO DE DATOS
a) Elaboramos un grfico de presin de vapor Psat (mmHg) vs temperatura (C) para el etanol.

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Temperatura (C)

H (mmHg)

P vapor = P(mmHg) - H (mmHg)

73.5 75 76 77.6 78.2

23.6 14.8 10.7 8.4 0

750.7 751.5 751.9 752.2 753

Con los datos experimentales obtenemos la grafica siguiente: (Q SEA LINEAL)

Usando la ecuacin estudiada para calcular Hvap(cal/mol), para ello elija 2 valores consecutivos de temperatura con sus correspondientes presiones de vapor, obtenidas en el laboratorio.

Calcular los coeficientes A, B y C de la ecuacin de Antoine.

Psat = 10A - [B/(T+C)]

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Una vez hallado los valores de A, B y C, a partir de la ecuacin de Antoine, calcular las presiones de vapor obtenidas en el laboratorio a estas mismas temperaturas. Halle los errores relativos porcentuales respectivos.

Compare los valores de presin de vapor estimados con los valores de presin de vapor verdaderos dados en manuales, libros o revistas. Para un determinado nmero de valores de temperatura halle los errores relativos porcentuales respectivos.

Qu comentarios se merece hacer sobre la bondad de este mtodo de estimacin de los tres coeficientes (A, B y C) de la ecuacin de Antoine?

Proponga una ecuacin emprica para la representacin de datos de presin de vapor y haga un comentario de la ecuacin propuesta.

4. DISCUSIN DE RESULTADOS
Observamos que la presin de vapor del lquido obtenido en el laboratorio, con respecto a la presin de vapor terico, resulta un error relativamente bajo, esto puede ser debido a que al momento de realizar el experimento ms medidas de las alturas no fueron precisas o tambin debido a pequesimas filtraciones de aire en la conexin del aparato que se utiliz. Notamos adems que en el

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isoteniscopio el nivel de agua no debi el llenar ste, ya que no habra vapor que ejerza presin sobre el lquido. En cambio al calcular el margen de error entre la presin estimada y la presin terica observamos que el resultado no es pequeo, ello nos lleva a concluir que las temperaturas medidas en el laboratorio no han sido las precisas puesto que siempre existir un error experimental; dicho error nos impide hallar en tablas las presiones exactas a las verdaderas temperaturas. Se pudo haber ocasionado un error en el sistema al momento de armarlo, ya que se debe tener mucho cuidado de no permitir que el aire ingrese al sistema. 5.

RECOMENDACIONES

Antes de iniciar el calentamiento del bao termosttico que contiene al baln lquido problema, se debe verificar que los tapones y mangueras estn bien ajustadas, cerciorndose asimismo la posicin correcta de las llaves de aire y gas. Es recomendable tener una preparacin de los pasos a seguir as como una familiarizacin previa con los equipos que hemos de manipular pues una sola equivocacin podra originar la obtencin de datos adulterados que podran causar la prdida total de la prctica. Cuando se est calentando el bao termosttico se debe tener presente que la llave de salida de aire debe estar abierta as como mantener desconectado el equipo a la bomba de vaco. Una vez que hierva el lquido del baln, y luego de dejar de calentar despus de algunos minutos, recin se puede proceder a cerrar la manguera de salida del aire y a conectar la bomba de vaco. Se debe prestar mucha atencin en el ascenso del menisco de lquido dentro del isoteniscopio y de la misma manera en el ingreso de una cantidad adecuada de aire a travs de la llave de aire hasta que los niveles de lquido en el isoteniscopio y en el baln se igualen.

6. CONCLUSIONES
La presin de vapor vara en forma exponencial con respecto a la temperatura. De los datos obtenidos observamos que la temperatura vara en forma directamente proporcional a la presin, ya que al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas, desprendindose del lquido y aumentando la presin de vapor de lquido.
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La presin saturada del etanol obtenida a diferentes temperaturas jams podr ser mayor que la presin atmosfrica. En nuestro informe la entalpa de vaporizacin se considera constante respecto de la temperatura, esta aproximacin es razonable ya que aparece una curvatura pero a presiones muy superiores. El punto de ebullicin de un lquido se da cuando la presin del lquido es igual a la presin atmosfrica, siendo en este punto la temperatura constante por ser un cambio de fase. La presin ejercida por un gas o vapor se debe a los impactos de sus molculas contra las superficies que confinan el gas. Los constantes tomadas de la Ecuacin de Antoine (A, B, C) brindan un gran aproximacin terica ajustada a datos experimentales (presiones de vapor), pero para tener una buena aproximacin hay que buscar datos de temperatura ms dispersos que los tomados en nuestro informe. El ascenso del menisco de lquido en el interior del isoteniscopio y su posterior igualdad con el nivel de lquido en el baln, es debido al principio de vasos comunicantes en el isoteniscopio. Desde el punto de vista molecular, el aumento de la presin de vapor de un lquido puro con la temperatura, se debe a que al suministrar calor o energa a las molculas de la sustancia en estado lquido entonces stas adquieren un mayor grado de caos molecular hasta llegar a un punto en que dichas molculas abandonan la superficie del lquido pasando al estado gaseoso. Al haber mayor cantidad de molculas gaseosas entonces se incrementa la presin de vapor pues sta es manifestada con el choque de las molculas con las paredes del recipiente que lo contiene y con la misma superficie del lquido.

7. BIBLIOGRAFIA
Almenara, Oscar Ao:1987 Castellan,Gilbert Ao: 1987 Dean, John Paginas:10-22, 10-38 FisicoQumica Paginas: 287 - 290 Langes Handbook of Chemistry FisicoQumica Ed.:Humbolt Paginas. 283 288 Ed.:Addison-Wesley Iberoamericana Ed.:Mc Graw Hill Book Company

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International Critical Tables of Numerical Datas, Physics, Chemistry and

Technology By The National Research Council of The USA Perry, John Manual Del Ingeniero Qumico Ed.: UTEHA Paginas: 223, 232 233

Ao: 1974

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