Universidad Nacional de Quilmes

Universidad Nacional de Quilmes, Comisin de Fisicoqumica

TRABAJO PRCTICO 3, Hidlisis de acetato de metilo.

Integrantes.: Dechamps Victoria, Figueroa Leonardo, Val Diego Profesor Martin Noguera Instructor: Ezequiel Juritz

Trabajo Prctico Nro. 3

RESMEN:
Pudimos calcular la constante de velocidad e la reaccin mediante la representacin de ln (VT-Vt) en funcin de tiempo, la cual da una lnea de pendiente. Se obtuvo una recta de regresin que represento los resultados para cada conjunto de puntos y as calcular K para distintas temperaturas. Remplazando las constantes a determinadas temperaturas en la ecuacin de Arrhenius y despejando obtenemos Ha.

INTRODUCCIN
En cintica qumica el grado de avance de una reaccin se refiere a la variacin con el tiempo de la concentracin de uno de los reactivos o productos. La K es un factor de proporcionalidad que relaciona el grado de avance con la concentracin de reactivos. En una reaccin de primer orden cuyo grado de avance es proporcional a la concentracin de la sustancia que reacciona. : -dc/dt= k .C En una reaccin de segundo orden: -dc/dt = k . C al 2, aqu si uno de los reactivos esta presente en exceso respecto al otro su variacin es despreciable y la reaccin cinticamente aparentara una de primer orden. La hidrlisis de acetato de metilo es extremadamente lenta en agua, por lo cual es catalizada con ion hidrgeno. CH3COOCH3 + H2O + H *

CH3COOH + CH3OH + H*

La reaccin es reversible por lo que el grado de avance estar dado por la consumicin del acetato de metilo, as: -dc/dt ac.metilo= k1.C h20 .C ac.metilo k2 C ch3cooh. C ch3oh Para soluciones diluidas el agua estar presente en exceso por lo que su delta es despreciable, adems en los momentos iniciales las concentraciones de actico y metanol tambin sern despreciables y la relacin se comporta como si fuera de primer orden: -dc/dtac.metilo = k . C ac.metilo El valor de k sea determinado segn uno de los mtodos para primer orden. La evaluacin de K a distintas temperaturas permite el calculo de la energa (calor) de activacin segn Arrhenius: d lnk/dT = Ha/RTal2 Ln(k2/k1) = -Ea/R . (1/T2 1/ T1) De esa manera podemos averiguar la cantidad de energa que las molculas deben alcanzar para poder reaccionar.

PROCEDIMIENTO
1-Determinacin de concentracin de acetato de metilo a tiempo t.

Esta concentracin de acetato de metilo se determina a un tiempo t mediante la titulacin de muestras con solucin de hidrxido de sodio 0,2379 N.

Trabajo Prctico Nro. 3 Un tubo de ensayo con 12 ml aprox de acetato de metilo se coloca en un bao termosttico a 32C. Aproximadamente 125 ml de acido clorhdrico valorado 1N se termostatizan a igual temperatura. Despus del equilibrio trmico (10 minutos) tres alcuotas de 5 ml de del acido se titulan con la solucin de hidrxido de sodio para determinar la normalidad exacta de la misma de acuerdo a la solucin valorada de acido. Luego se transfieren 100 ml de acido a cada uno de los Erlenmeyers en el termostato y se deja en equilibrio trmico 5 minutos. Se agregan 5 ml de acetato de metilo a un Erlenmeyer y se dispara el cronometro cuando la pipeta esta por la mitad. Se retira rpido del Erlenmeyer una alcuota de 5 ml y se la disuelve en 50 ml de agua fra (en un bao de hielo). Esta dilucin disminuye la velocidad de reaccin, pero la solucin ser titulada inmediatamente. Se anota el tiempo al cual la pipeta ha sido medio vaciada en el matraz de titulacin as como el volumen de titulante . Se toman muestras adicionales. 15 aproximadamente.

RESULTADOS Titulacin del HCl Tabla 1

Dato Normalidad NaOH: 0,2379 Titulacin HCl 1 2 3 Promedio: Vol (ml) 24,1 24,1 24,5 24,2

Datos de la Titulacin del acetato de metilo con NaOH a diferentes temperaturas Tabla 2
T 28C T 32C T 37C T 40C VNaOH (ml) t (min) VNaOH (ml) t (min) VNaOH (ml) t (min) VNaOH (ml) t (min) 24,4 1,31 23,7 1,2 23,7 2,55 23,9 1,16 25 4,46 24,1 2,4 24,5 6,15 25,5 6,24 25 9,07 25,7 4,25 25,2 8,2 27,2 11,53 26,5 18,46 24,5 10,1 25,8 9,58 28,4 16,57 29,9 25,5 26 11,4 26,3 14,05 28,9 21,43 27,5 33,08 26,2 13,1 27,5 16,17 30,2 27,55 28,1 40,49 27 26,2 29,5 27,15 32,1 34,56 28,7 48,16 30,5 36,55 32,3 40,18

Densidad del acetato de metilo a diferentes temperaturas Tabla 3

VT a 28C VT a 32C 35,7 Densidad Acetato de Metilo a 28C 35,6 Densidad Acetato de Metilo a 32C 0,9235 0,9183

Trabajo Prctico Nro. 3

VT a 37C VT a 40C 35,5 Densidad Acetato de Metilo a 37C 35,4 Densidad Acetato de Metilo a 40C 0,9118 0,9079

Grfico 1
GRFICO : K a 28C VT- vt VNaOH (ml) t (min) ln( VT-vt) 11,3 24,4 1,31 2,42 10,7 25 4,46 2,37 10,7 25 9,07 2,37 9,2 26,5 18,46 2,21 5,8 29,9 25,5 1,75 8,2 27,5 33,08 2,10 7,6 28,1 40,49 2,02 7,0 28,7 48,16 1,94

ln (VT - vt)

Clculo de K a 28C

3,00 2,50 2,00 1,50 1,00 0,50 0,00 1,31 4,46 9,07 18,46 25,5 33,08 40,49 48,16 tiempo

Ecuacin recta Grfico 1: y = -0,0756x + 2,488 R2 = 0.6102

Grfico 2

Trabajo Prctico Nro. 3

GRFICO : K a 32C VT- vt VNaOH (ml) t (min) 11,9 23,7 11,5 24,1 9,9 25,7 11,1 24,5 9,6 26 9,4 26,2 8,6 27 ln( VT-vt) 2,48 2,44 2,29 2,41 2,26 2,24 2,15

1,2 2,4 4,25 10,1 11,4 13,1 26,2

Ecuacin recta Grafico 2: ln(VT - vt) y = -0,0504x + 2,525 R2 = 0.8274 2,60 Clculo de K a 32C

2,50 2,40 2,30 2,20 2,10 2,00 1,90

1,2

2,4

4,25

10,1
tiempo

11,4

13,1

26,2

Grfico 3

Trabajo Prctico Nro. 3

GRFICO : K a 37C VT- vt VNaOH (ml) t (min) ln( VT-vt) 11,8 23,7 2,55 2,47 11,0 24,5 6,15 2,40 10,3 25,2 8,2 2,33 9,7 25,8 9,58 2,27 9,2 26,3 14,05 2,22 8,0 27,5 16,17 2,08 6,0 29,5 27,15 1,79 5,0 30,5 36,55 1,61

ln(VT - vt)

Clculo de K a 37C

3,00 2,00 1,00 0,00 2,55 6,15 8,2 9,58 14,0516,1727,1536,55

tiempo

Ecuacin recta Grfico 3: y = -0,1173x + 2,6741 R2 = 0.9015

Grfico 4
GRFICO : K a 40C VT- vt VNaOH (ml) t (min) ln( VT-vt) 11,5 23,9 1,16 2,45 9,9 25,5 6,24 2,30 8,2 27,2 11,53 2,11 7,0 28,4 16,57 1,95 6,5 28,9 21,43 1,88 5,2 30,2 27,55 1,66 3,3 32,1 34,56 1,21 3,1 32,3 40,18 1,15

Clculo de K a 40C
ln (VT -vt)

3,00 2,00 1,00 0,00 1,16 6,24 11,5316,5721,4327,5534,5640,18

tiempo

Ecuacin recta Grfico 4: y = -0,1901x + 2,6931 R2= 0.9631

Clculo de Ea: 6

Trabajo Prctico Nro. 3

Grfico Ea -lnK 1/T 2,582 0,00332 2,988 0,00328 2,143 0,00322 1,660 0,00319

Ecuacin grfico Ea y = 8083,5x -23,95 R2= 0.6853

Luego Ea = 8083,5x8,31 = 67,17 KJ/mol

CONCLUSION

A la hora de tratar los datos se trabajo bajo el supuesto de que la diferencia entre el volumen terico de Hidrxido de Sodio necesario para neutralizar una alcuota de 5ml de mezcla de reaccin, en el caso de que la hidrolisis fuera completa, y el volumen necesario utilizado para neutralizar la muestra es proporcional a la concentracin de acetato de metilo sin hidrolizar .En este supuesto se basaron los clculos llevados a cabo. Los resultados obtenidos mostraron algunas deficiencias, ya que el valor de la constante de velocidad para la reaccin a 28 C fue mayor que el de 32C. Contrariamente se espera que la constante aumente con la temperatura. Los otros valores de K fueron aceptables ya que aumentaron con la temperatura. En cuanto a la energa de activacin es difcil evaluar la eficiencia del mtodo ya que no se pudo hallar en la bibliografa consultada el valor de la misma, aunque lo nico que se pueda resaltar es que dio un valor positivo como es de esperar.

BIBLIOGRAFIA Fisicoqumica, Levine, 5ta Edicin.