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18 Ligaes Atmicas

2
2
O TOMO E AS LIGAES ATMICAS
INTRODUO
O comportamento macroscpico de um material pode ser previsto a partir da
anlise do mesmo junto aos nveis subatmico, atmico e microscpico. Esse fato
torna necessrio examinar o material, inicialmente, no tocante a sua microestrutura,
que determinada pelos tipos de tomos e de ligaes atmicas presentes. A
natureza dessas ligaes apenas compreendida quando o tomo examinado
dentro do nvel subatmico.
O TOMO
A teoria atmica moderna razoavelmente complexa, pois envolve conceitos
distintos daqueles usualmente descritos pela fsica clssica. De forma simplificada,
pode-se descrever o tomo como uma entidade constituda por trs partculas
subatmicas, a saber: prtons, eltrons e nutrons. O tomo formado por uma
19 Ligaes Atmicas
nuvem de eltrons que envolve o ncleo, onde residem prtons e nutrons e que
concentra a quase totalidade da massa atmica. Enquanto a massa de um prton
igual a 1,673x10
-24
g e sua carga eltrica de +1,602x10
-19
coulombs (C), o nutron
tem massa igual a 1,675x10
-24
g e eletricamente neutro. O eltron tem massa de
9,11x10
-28
g e carga igual a -1,602x10
-19
coulombs. Assim, possvel concluir que a
quase totalidade do volume atmico concentra-se na nuvem de eltrons. Os
eltrons, particularmente os mais externos, determinam a maioria das
caractersticas eltricas, mecnicas, qumicas e trmicas do tomos e assim, o
conhecimento bsico do mesmo necessrio no estudo dos materiais. Os
elementos qumicos conhecidos so caracterizados pelo nmero atmico (Z), que
est associado ao nmero de prtons em seu ncleo. A massa atmica (A)
definida como a soma das massas dos prtons e nutrons de um tomo. Enquanto
o nmero atmico sempre o mesmo para um determinado tomo, o nmero de
prtons pode variar, o que leva definio de istopos, que est associado a um
tomo com diferentes valores de massa atmica. O peso atmico pode ser definido
como a mdia das massas atmicas dos istopos de um tomo. A unidade de
massa atmica ou u.m.a. corresponde a 1/12 da massa atmica do istopo mais
freqente do elemento carbono.
Tentativas em se compreender a constituio da matria remontam h
mais de 2.000 anos. Porm, apenas no sculo XIX, esforos foram envidados no
sentido de compreender a existncia de uma unidade de formao de todos os
materiais denominada de tomo. Esse conceito foi idealizado na antiga Grcia,
por Leucippus e Democritus, e previa a existncia de pequenas partculas que
no poderiam ser divididas, denominadas de tomo, palavra grega que significa
indivisvel. A combinao de um tomo com outros poderia formar qualquer
coisa existente. Apesar de sua natureza rudimentar e pouco aprofundada, tal
conceito atmico sobreviveu por mais de 20 sculos e a constituio da matria
apenas voltou a ser tratada aps a era Newtoniana. No sculo passado, Dalton
introduziu os princpios da interao entre tomos, assumindo que a matria
poderia ser formada por diferentes tomos, em propores bem definidas, o que
originou a idia de frmula qumica.
Ligaes Atmicas 20
Pouco tempo depois, os experimentos de Faraday em eletroqumica
mostraram que a matria consistia de partculas positivas e negativas. Entretanto,
Faraday no foi capaz de associar tais partculas a tomos. Em 1897, a partir de
experimentos com um tubo de raios catdicos, Thomson estudou as partculas
negativas e positivas, permitindo a concepo da idia de eltrons e prtons, fato
considerado fundamental na elaborao de um modelo atmico convincente. Em
tal modelo atmico, os eltrons estariam agregados a um ncleo positivo, da
mesma maneira que passas esto encravadas em um bolo, como mostra a figura
2.1.
No incio deste sculo, experimentos desenvolvidos por Rutherford levaram
concepo de um novo modelo atmico, onde prtons estariam localizados na
parte central do tomo (ncleo) e os eltrons estariam em constante movimento
em torno do ncleo, como ocorre em um sistema planetrio. De acordo com
Rutherford, o movimento dos eltrons em suas respectivas rbitas levaria
emisso de energia. Uma avaliao desse modelo poderia levar falsa idia que
os eltrons, ao perderem energia, cairiam sobre o ncleo, como sugere a figura
2.2.
+
Figura 2.1. Modelo atmico de Thomson.
21 Ligaes Atmicas

+
-
Figura 2.2. Trajetria espiral do eltron causada pela emisso de energia no
modelo atmico de Rutherford
QUANTIZAO DA ENERGIA
A observao de alguns fenmenos fsicos sugeriam que as leis da
mecnica clssica de Newton e a teoria eletromagntica elaborada por Maxwell
eram falhas na interpretao dos mesmos, o que indicava a necessidade da
elaborao de novos conceitos, aglutinados no que convencionou-se chamar de
mecnica quntica. A seguir, so descritos alguns desses fenmenos, dentre os
quais podem ser citados a radiao trmica de um corpo negro, o efeito
fotoeltrico, e o espectro de emisso de gases sob descarga eltrica.
Um corpo negro pode ser definido como um sistema capaz de absorver a
totalidade da radiao nele incidente. Uma forma de compreender tal sistema a
concepo de uma cavidade esfrica provida de um pequeno orifcio, atravs do
qual a radiao incidente pode entrar. Quando essa radiao entra na cavidade,
parte dela absorvida e parte refletida. Aps um nmero suficiente de
reflexes, a radiao totalmente absorvida, como ilustra a figura 2.3. Quando o
corpo negro aquecido, este emite radiao e o tipo de radiao emitida
depender da temperatura do corpo. Em baixas temperaturas, o comprimento de
onda da emisso abranger principalmente a regio do infravermelho.

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Figura 2.3. Idealizao de um corpo negro: cavidade esfrica com pequena
abertura, onde um feixe de radiao incidente entra e totalmente absorvido
pelas paredes da cavidade.
medida que sua temperatura aproxima-se de 700
o
C, essa radiao torna-
se visvel, com a emisso de luz com colorao vermelha. Quando a temperatura
aumentada, a colorao passa de vermelho para amarelo, e em seguida para o
branco com tons de azul. O espectro de comprimentos de onda () da radiao de
um corpo negro razoavelmente amplo, porm o pico de emisso ocorre em
valores de bem especficos, que dependem da temperatura, como mostra a
figura 2.4. medida que a temperatura aumenta, a emisso eletromagntica
concentra-se em valores decrescentes de .
Esse tipo de distribuio no podia ser completamente interpretado a partir
dos princpios da fsica clssica. Em 1900, Max Plank analisou esse fenmeno,
sugerindo que a emisso de energia ocorria de maneira discreta e no contnua.
De acordo com Plank, a energia emitida ou absorvida por um corpo negro
envolveria pacotes discretos de energia definidos por quanta de energia (ou
ftons) e proporcionais freqncia da radiao eletromagntica, ou:
h E 2.1
onde a freqncia e h a constante de Plank (6,623x10
-34
J.s). Essa proposta
continha um conceito totalmente novo em relao fsica clssica, onde a
23 Ligaes Atmicas
radiao emitida ou absorvida se dava de forma quantizada, na forma de
quantidades discretas.
(x 10
-6
m)
1 2 3 4 5
2000 K
1700 K
1300 K
P
o
t

n
c
i
a

I
r
r
a
d
i
a
d
a

Figura 2.4. Potncia irradiada por um corpo negro, em funo do comprimento de
onda e da temperatura.
quantizao de energia, proposta por Plank, no foi dada a devida
importncia at que Einstein interpretasse o efeito fotoeltrico. Em 1905, Einstein
reforou a idia de quantizao de energia ao considerar que uma onda
eletromagntica seria constituda por um conjunto de ftons, onde cada fton teria
energia associada a sua freqncia.
O efeito fotoeltrico est relacionado emisso de eltrons por uma
superfcie metlica quando a mesma atingida por um feixe de luz, como mostra
a figura 2.5.a. Nesse experimento, o emissor e o coletor esto selados em vcuo,
a diferena de potencial entre ambos pode ser ajustada adequadamente, e
monitorada por um voltmetro. A corrente resultante da incidncia de luz no
emissor detectada por um amperimetro. O efeito fotoeltrico confirma que a
energia da luz atinge a superfcie irradiada na forma de pacotes de energia
(ftons), e no de maneira contnua. A energia cintica dos eltrons ejetados est
Ligaes Atmicas 24
relacionada freqncia da luz incidente, conforme sugere a equao 2.1. Esses
pacotes, ao atingirem a superfcie metlica, em funo de sua freqncia, podem
ou no remover eltrons. Se a energia entregue superfcie metlica maior que
a necessria para a quebra da ligao do eltron, e conseqentemente sua
ejeo, o excesso ser convertido em energia cintica, como ilustra a figura 2.5.b.
Assim, denomina-se essa energia mnima necessria para a remoo do eltron
como funo trabalho do metal (W), que calculado por:
O
h W
2.2

Freqncia da Luz,
E
n
e
r
g
i
a

C
i
n

t
i
c
a
.

E
C

o
(a) (b)
Figura 2.5. (a) Diagrama esquemtico do experimento para observao do efeito
fotoeltrico; (b) energia cintica em funo da freqncia da luz incidente na
superfcie metlica.
De acordo com Einstein, a energia cintica dos eltrons ejetados
calculada por:
W h E
C

2.3
Em metais como o cobre e a prata, a energia necessria para a emisso
de eltrons est relacionada a freqncias prximas a 1,13x10
15
Hz. Feixes de luz
com freqncias superiores permitem a ejeo, caso contrrio, no ocorre a
emisso nesses metais. Tal fato mostra que a emisso de eltrons no est
ligada intensidade da luz, mas a sua freqncia, o que no est em
concordncia com a teoria clssica. Quando a intensidade do feixe de luz
25 Ligaes Atmicas
aumentada, a energia cintica dos eltrons emitidos no se altera, porm, o
nmero de eltrons ejetados incrementado.
Outro fenmeno intrigante que tem sua interpretao facilitada com a
formulao da teoria quntica refere-se emisso de radiao por um gs
rarefeito sob descarga eltrica. Em contraste com um slido, que emite radiao
dentro de um espectro contnuo, dependente fundamentalmente de sua
temperatura, a emisso desse gs caracteriza-se por exibir uma srie de
comprimentos de onda muito bem definidos para um determinado tipo de tomo.
Tal distribuio discreta de comprimentos de onda confirmada atravs da
utilizao de um prisma.
Em 1885, J.J. Balmer, ao analisar a emisso de radiao do hidrognio,
obteve sucesso em prever matematicamente os comprimentos de onda das raias
na regio do espectro visvel. Essa srie de comprimentos de onda tornou-se
conhecida como a srie de Balmer, que mostrada de forma esquematizada na
figura 2.6.
600 500 400
(nm)
Figura 2.6. Srie de Balmer para o hidrognio mostrando as linhas na regio do
espectro visvel.
Exemplo 2.1
A emisso de raios-X em um microscpio eletrnico de varredura permite
identificar os elementos presentes em uma amostra. O exame de uma amostra
metlica revelou picos de energia eqivalentes a 8063 eV e 8556 eV. Determine
os elementos dessa amostra.
Ligaes Atmicas 26
Soluo
A partir das energias emitidas, possvel determinar os comprimento de
onda das mesmas, utilizando a relao de Plank.

E
hc

1eV=1,6x10
-19
J
E
1
= 8063 eV ou 1,29x10
-15
J
E
2
= 8556 eV ou 1,38x10
-15
J
1eV=1,6x10
-19
J
c=3,0x10
8
m/s
Logo:
nm 1542 , 0
10 x 29 , 1
10 x 0 , 3 . 10 x 63 , 6
E
hc
15
8 34
1
1

Cobre
nm 1436 , 0
10 x 38 , 1
10 x 0 , 3 . 10 x 63 , 6
E
hc
15
8 34
2
2

Zinco
Uma liga bastante comum que contm cobre e zinco o lato.
MODELO DE BOHR
A etapa seguinte na procura por um modelo atmico consistente
necessariamente deveria envolver conceitos de quantizao de energia relatados
anteriormente. Em 1913, ao avaliar a natureza do espectro de luz resultante da
emisso de energia de tomos de hidrognio excitados, Niels Bohr associou
estados qunticos ao tomo. Utilizando-se de tomos de hidrognio, o modelo de
Bohr previa que seus eltrons descreveriam rbitas circulares e com distncias
at o ncleo bem definidas. Tais rbitas descreveriam crculos concntricos,
associados a diferentes distncias crescentes a partir do ncleo. A energia de um
eltron em uma determinada rbita seria constante e alteraria-se em quantidades
discretas medida que o eltron mudasse de rbita.
No modelo de Bohr, a energia dos eltrons seria quantizada. Cada eltron
teria um valor especfico de energia, que estaria ligado a uma rbita atmica
especfica, e a alterao desse valor ocorreria atravs de saltos qunticos. Ao
passar para um nvel energtico maior, o eltron absorveria energia. Ao retornar
27 Ligaes Atmicas
para outro de nvel inferior, ocorreria a emisso de energia. Tais estados
energticos no variariam de forma contnua, mas discreta, ou seja, entre um
nvel e outro existiria uma diferena de energia de valor finito.
Assim, um eltron, ao deslocar-se de uma rbita de estado energtico
inferior para outra superior, absorveria energia. Ao permanecer na mesma rbita,
esse eltron no alteraria seu estado energtico. Porm, ao passar para um
estado energtico inferior, energia seria emitida na forma de ondas
eletromagnticas. A energia emitida ou absorvida nesses saltos qunticos seria
medida pelo quantum. De acordo com o modelo de Bohr, a energia envolvida
em uma mudana de estado energtico tambm dada pela equao 2.1. No
caso de emisso de radiao eletromagntica, a relao entre freqncia e
comprimento de onda dada por:
c 2.4
onde c a velocidade da luz (3,0x10
8
m/s) e o comprimento de onda da
radiao. Como as rbitas esto associadas a estados energticos bem definidos
(qunticos), pode-se afirmar que elas apenas so estveis quando um eltron,
com rbita circular de raio r, como mostra figura 2.7, exibe momento angular P,
igual a:

2
h
. n P 2.5
onde n um nmero inteiro (n=1, 2 , 3,...).
+
-
v
r
Figura 2.7. Modelo atmico de Bohr.
Ligaes Atmicas 28
De acordo com a mecnica clssica, o momento angular P desse eltron
dado por:
. I P 2.6
onde I o momento de inrcia e a velocidade angular. O momento angular
pode ainda ser escrito como:
mvr
r
v
mr P
2
2.7
onde m a massa e v a velocidade tangencial do eltron. Comparando o
momento angular com o estado energtico de um eltron, tem-se:

2
h
n mvr 2.8
A girar em torno ncleo, esse eltron apresenta o eqilbrio de duas foras.
A primeira, F
A
, de carter coulombiano, atrai ambos os corpos e a segunda, F
C
,
que resultado da velocidade angular do eltron, tende a afast-lo do ncleo:
2
0
2
A
r 4
Ze
F

2.9
r
mv
F
2
C
2.10
onde
0
a constante de permissividade do vcuo (8,85x10
-12
C
2
/Nm
2
), e a carga
do eltron (1,6x10
-19
C), r o raio da rbita circular do eltron e Z o nmero
atmico do tomo. Para um eltron com rbita estvel, F
A
igual a F
C
, ou:
r
v
m
r 4
Ze
2
2
0
2

2.11
A energia potencial E
P
do eltron obtida por meio da equao:
r 4
Ze
dr
r 4
Ze
dr F
0
2 r
2
0
2 r
A



2.12
Por outro lado, a energia cintica, E
C
, desse eltron dada por:
2
v . m
E
2
C
2.13
Rearranjando a equao 2.11 e utilizando-se 2.13, tem-se:
r 8
Ze
2
v . m
E
0
2 2
C


2.14
29 Ligaes Atmicas
A energia total de um eltron dada por:
r 8
Ze
r 4
Ze
r 8
Ze
E
0
2
0
2
0
2
T

2.15
A velocidade na equao 2.8 dada por:
rm 2
h
n v

2.16
Aplicando a equao 2.16 em 2.11, tem-se:
r
rm 2
h
n
m
r 4
Ze
2
2
0
2

,
_

2.17
o que permite obter o raio da rbita:
m Ze
h n
r
2
0
2 2

2.18
Aplicando 2.18 em 2.15, tem-se:
( ) ( )
2
0
2 2
4 2
2
0
2 2
2 4 2
T
h n 8
m e Z
4 h n
2 m e Z
E


2.19
Exemplo 2.2
Utilizando o modelo atmico de Bohr, determine e faa um diagrama dos
nveis energticos de um tomo de hidrognio.
Soluo
Na soluo desse problema so necessrios as seguintes informaes:
tomo de hidrognio: Z=1;

0
= 8,85 x 10
-12
C
2
/Nm
2
;
e = 1,6 x 10
-19
C;
1 J = 6,242 eV
m = 9,109x10
-31
kg
h = 6,623x10
-34
J.s = 4,135x10
-15
eV.s
( )
2
0
2 2
4 2
T
h n 8
m e Z
E


Ligaes Atmicas 30
substituindo os respectivos valores, pode-se obter:
eV
n
6 , 13
E
2
T
para n=1, 2, 3, ...
Valores de energia:
n
eV
n
6 , 13
E
2
T

1 -13,60
2 -3,40
3 -1,51
4 -0,85
5 -0,54
6 -0,38
7 -0,28
Diagrama dos nveis de energia:
E=0,0 eV
E=-13,6eV
E=-3,4 eV
E=-1,51 eV
E=-0,85 eV
E=-0,54 eV
n=1
n=2
n=3
n=4
n=5
n=
E21
E
41
E51
E
31
E
1
Apesar de constituir significativo avano, a aplicao do modelo de Bohr no
estudo de outros tomos, alm do hidrognio, levou a resultados pouco
satisfatrios.
31 Ligaes Atmicas
DUALIDADE ONDA-PARTCULA DO ELTRON
rotineiro estabelecer que objetos macroscpicos, como uma pedra em
movimento, apresente um momento linear tpico de partcula, da mesma forma
que comum estabelecer que uma emisso sonora tenha propriedades
ondulatrias. Quando o tamanho do objeto reduzido s dimenses de um
eltron, tais comportamentos confundem-se. Em 1924, De Broglie, ao avaliar a
natureza da luz, que podia ter comportamento ondulatrio ou de partculas,
props que os eltrons poderiam tambm exibir caractersticas de ondas e de
partculas. Essa proposta de De Broglie era no mnimo audaciosa para aquela
poca, pois admitia que a matria tinha como caracterstica um comprimento de
onda associado ao seu estado energtico. Utilizando as relaes de Plank,
sintetizadas na equao 2.1, e de Einstein, De Broglie obteve sucesso em
relacionar as caractersticas de onda e partcula do eltron, utilizando relaes
vlida para um fton. Da teoria da relatividade de Einstein, sabe-se que:
2
mc E 2.20
onde E a energia de um fton, m sua massa de repouso e c a velocidade da luz.
Por outro lado, o momento linear desse fton, p, pode ser calculado pela
relao:
mc p
2.21
Combinando as equaes 2.1, 2.20 e 2.21, pode-se obter:


h
c
h
c
E
mc p 2.22
De acordo com De Broglie, a equao 2.21 sugere que uma partcula de
massa m e velocidade v exibe um momento linear p=mv e um comprimento de onda
. Tal comprimento de onda dado por:
mv
h
p
h

2.23
O comprimento de onda de De Broglie, dado pela equao 2.23, pode ser
calculado para qualquer partcula material, porm, uma partcula macroscpica,
como uma pedra em movimento, apresentar um comprimento de onda to
Ligaes Atmicas 32
pequeno que seria virtualmente impossvel caracterizar seu comportamento
ondulatrio.
Exemplo 2.3
Calcule o comprimento de onda de De Broglie de uma pedra com massa
de 100 g, em movimento retilneo velocidade de 5 m/s.
Soluo
O comprimento de onda de De Broglie dado por:
mv
h

Assim, utilizando os dados fornecidos:
h = 6,623x10
-34
J.s
m = 100 g
v = 5 m/s
pode-se obter :
m 10 x 1,32
) s / m 5 ( ) kg 1 , 0 (
J.s 10 x 6,623
34 -
-34

O comportamento corpuscular do eltron era aceito como resultado de
alguns experimentos, incluindo o de Einstein sobre o efeito fotoeltrico. Por outro
lado, a natureza ondulatria da matria apenas pde ser confirmada em 1927,
quando Davisson e Germer obtiveram sucesso na difrao de um feixe de eltrons
por uma amostra de nquel. Nesse experimento, a rede cristalina do metal
desempenhou o papel de fendas que levaram difrao do feixe incidente. A
penetrao do feixe de eltrons na rede cristalina do metal pouco profunda, o que
leva difrao a ser resultado da interao do feixe com os planos atmicos
prximos superfcie. A figura 2.8 ilustra o padro de interferncia construtiva e
destrutiva de feixes difratados em funo do valor do ngulo .
33 Ligaes Atmicas
Eltrons
Incidentes
Eltrons
Difratados
Nquel

Figura 2.7. Difrao de eltrons no experimento de Davisson e Germer.


MODELO QUNTICO E A EQUAO DE SCHRDINGER
Os conceitos de quantizao da energia propostos por Bohr, quando
confrontados com os princpios sugeridos por De Broglie resultaram na idia de que
o movimento de eltrons junto ao ncleo atmico est associado a ondas
estacionrias. Esse fato permite concluir que se um eltron exibe natureza
ondulatria, seu movimento deve ser governado pelas equao do movimento
ondulatrio. Tais hipteses levam a crer que no modelo de Bohr, o comprimento da
rbita do eltron (permetro da circunferncia) deve ser igual a um nmero inteiro de
comprimentos de onda, como mostra a figura 2.9, ou seja:
r 2 n 2.24
mv
nh
n 2.25
ou ainda:

2
nh
mvr 2.26
Em 1926, Schrdinger props que o eltron poderia ocupar qualquer lugar
no espao e no apenas estar restrito a uma rbita, como havia sugerido Bohr. A
natureza ondulatria da matria indica que o movimento de eltrons deve ser
governado por equaes diferenciais similares a de uma corda vibrante ou de
fenmenos eletromagnticos e acsticos, denominadas de equaes de onda..
Ligaes Atmicas 34
No caso de uma corda vibrante, a varivel dependente em tal equao de onda
o deslocamento transversal; no caso do som, tal varivel a presso; e no caso
da radiao eletromagntica, a varivel pode constituir-se no campo eltrico. No
caso do movimento de uma partcula (como um eltron), torna-se interessante
definir como varivel dependente o que convencionou-se chamar de funo de
onda, simbolizada por .
r

Figura 2.9. Representao de ondas estacionrias junto rbita de um eltron no


modelo atmico de Bohr, correspondente ao nvel quntico n=4.
Aps definir a funo de onda, surge a questo: o que ela representa? A
resposta a tal questo obtida da anlise de outros fenmenos fsicos, incluindo
aquele ligado propagao da luz. Analisando a propagao de uma onda
eletromagntica verifica-se que o nmero de ftons por unidade de volume
proporcional ao quadrado do valor do campo eltrico envolvido. Seguindo o
mesmo raciocnio, pode-se concluir que a densidade de partculas em uma regio
do espao pode ser interpretada a partir de ||
2
, ou seja, o quadrado da funo de
onda pode ser interpretado como a densidade de probabilidade de se encontrar
uma partcula material em uma regio do espao. Se tal regio do espao
corresponde ao elemento de volume dV, ento, a probabilidade de se encontrar
tal partcula nesse elemento igual ||
2
dV, o que sugere que a probabilidade total
obtida da equao:
35 Ligaes Atmicas
1 dv
2

2.27
A equao 2.27 representa a condio de normalizao de .
No caso de uma corda vibrante, sua amplitude, , calculada pela
equao:
0
4
z y x
2
2
2
2
2
2
2
2


2.28
Utilizando o comprimento de onda de De Broglie (=h/mv) e o fato de que a
diferena entre a energia total do eltron e sua energia potencial o valor de sua
energia cintica (mv
2
), a equao 2.28 transforma-se na equao de
Schrdinger independente do tempo (utilizando como funo de onda). Tal
equao aplica-se ao caso estacionrio, para a condio de sistemas atmicos
estveis e dada por:
0 ) E E (
h
m 8
z y x
P T
2
2
2
2
2
2
2
2


2.29
Nesse problema, bastante claro que a soluo seria mais fcil de ser obtida
caso a distncia entre o eltron e ncleo, a distncia radial r, fosse uma das
variveis independentes. Tal fato sugere que adequado reescrever a equao
2.29 em termos de coordenadas polares, conforme ilustra a figura 2.10.
As relaes entre coordenadas cartesianas e esfricas so dadas por:
co sen r x
2.30
sen sen r y
2.31
co r z
2.32
2 2 2
z y x r + + 2.33
Sabendo-se que:

,
_

+
,
_

sen
sen r
1
sen r
1
r
r
r r
1
2 2
2
2 2
2
2
2
2.34
a equao 2.29 torna-se igual a:
( ) 0 E E
h
m 8
sen
sen r
1
sen r
1
r
r
r r
1
P T
2
2
2 2
2
2 2
2
2

,
_

+
,
_

2.35
Ligaes Atmicas 36
y
z
x

r
Figura 2.10. Relaes entre os sistemas de coordenadas cartesianas e de
coordenadas esfricas.
A soluo da equao de onda facilitada com a utilizao da tcnica de
separao de variveis. Assim, a funo (r,, ) pode ser reescrita como o
produto das funes R(r), () e ( ), ou
) ( ) ( ) r ( R ) , , r (
2.36
oportuno salientar que tais funes dependem apenas das variveis
independentes r, e , respectivamente, ou seja, a funo R depende apenas da
distncia radial r, a funo angular depende apenas do ngulo e, finalmente, a
funo angular depende apenas do ngulo . Substituindo (r,, ) na equao
2.35, pode-se obter:
0 R ) E E (
h
m 8
sen
sen r
R
sen r
R 2
r
R
r
r r
P T
2
2
2 2
2
2 2
2
2

,
_

+
,
_


2.37
Rearranjando
) E E (
h
sen mr 8
sen
sen
r
R
r
r R
sen
P T
2
2 2 2
2
2
2
2

,
_


,
_





2.38
37 Ligaes Atmicas
A separao da equao 2.38 em trs novas equaes diferenciais no
uma tarefa complexa. Como ambos os lados dessa equao dependem,
respectivamente de variveis diferentes, pode-se reescrev-la igualando seus
membros a uma constante. Na obteno da primeira equao, a constante
escolhida, por motivos evidentes, -m
l
. Assim, pode-se escrever:

l
2
2
m


2.39
A soluo da equao 2.39 dada por:
) m sen( i ) m cos( e ) (
l l
im
l
+

2.40
Como o ngulo varia de 0 a 2, pode-se garantir que a funo tem
natureza cclica, pois (0) deve ser igual a (2), o que leva ao resultado:
1 ) m sen( i ) m cos(
l l
+ 2.41
A equao 2.41 apenas valida quando m
l
assume valores inteiros. A
segunda equao obtida igualando-se o segundo membro da equao 2.38
constante -m
l
. Isso permite obter:
) E E (
h
mr 8
r
R
r
r R
1
sen
sen
1
sen
m
P T
2
2 2
2
2
l

+
,
_


,
_

2.42
Novamente, observa-se uma equao onde um dos membro depende de
uma nica varivel, enquanto o outro membro, depende de outra varivel. Isso leva,
novamente, a igualar ambos os membros a uma nova constante, agora igual a l(l+1)
e que resulta em uma equao dependente apenas da varivel :
) 1 l ( l sen
sen
1
sen
m
2
l
+
,
_

2.43
Finalmente, igualando-se o segundo membro da equao 2.42 a l(l+1),
possvel obter a terceira equao diferencial, que depende apenas de r.
) 1 l ( l ) E E (
h
mr 8
r
R
r
r R
1
P T
2
2 2
2
+

+
,
_

2.44
A resoluo da equao 2.39 mostrou que m
l
deve ser igual a 0,1,2,3,... A
resoluo das equaes 2.43 e 2.44 no to simples e no ser aqui apresentada.
Entretanto, utilizando suas solues e os valores de m
l
possvel notar que l deve
assumir valores iguais a |m
l
|, |m
l
|+1, |m
l
|+2, |m
l
|+3, ..., enquanto que n deve ser igual
Ligaes Atmicas 38
a l+1, l+2, l+3, ..... O valores de n, l e m
l
so denominados de nmeros qunticos
principal, secundrio e magntico. Como resultado direto da equao de onda de
Schrdinger, a teoria atmica moderna assume que o movimento dos eltrons em
torno do ncleo, bem como seus nveis energticos, podem ser caracterizados
pelos trs nmeros qunticos descritos na soluo da equao de onda e um
quarto nmero, descrito como nmero quntico spin, que est associado direo
da rotao eltron em torno do seu prprio eixo. A tabela 2.1 apresenta valores
possveis dos nmeros qunticos principal, secundrio, magntico e spin.
Como mencionado, R(r) pode ser considerada como uma funo (fator)
radial, enquanto que as outras duas funes, () e ( ), tem carter angular.
Definindo um novo fator angular como sendo dado por (, )=().( ), tem-se
) , ( ) r ( R ) , , r (
2.45
O modelo de Schrdinger, quando aplicado ao tomo de hidrognio (tomo
com apenas um eltron), produz resultados bastante prximos aos obtidos por
Bohr. Utilizando o valor da energia potencial como aquele resultante da equao
2.12, possvel obter os fatores radial e angular para diversas combinaes de
nmeros qunticos, como apresenta a tabela 2.2.
Tabela 2.1. Nmeros qunticos principal, secundrio, magntico e spin.

Nmero Quntico Descrio Possveis Valores
n Principal n=1,2,3, ...
l Secundrio l=0,1,2,3,...,n-1
l=s, p, d, f,...
m
l
Magntico Valores Inteiro
de l,(-l+1),...,0,...,(l-1), l
m
s
Spin
+
2
1
e
2
1
Tabela 2.2. Representaes de (r,, ) para diversos nmero qunticos. (O valor
de a
0
eqivale ao raio da menor rbita do hidrognio, segundo o modelo de Bohr,
dado pela equao 2.18 e igual a 0,529 nm).
39 Ligaes Atmicas
n,l,m
l
R

l
m , l , n

1,0,0
0
a
Zr
2
3
0
e
a
Z

,
_

4
1
0
a
Zr
2
3
0
e
a
Z 1

,
_

2,0,0
0
a 2
Zr
0
2
3
0
e
a
Zr
2
a 2
Z

,
_

,
_

4
1
0
a 2
Zr
0
2
3
0
e
a
Zr
2
a
Z
2 4
1

,
_

,
_

2,1,0
0
a 2
Zr
0
2
3
0
e
a 3
Zr
a
Z

,
_

cos
4
3
0
a 2
Zr
0
2
3
0
e
a
Zr
cos
a
Z
2 4
1

,
_

2,1,1
0
a 2
Zr
0
2
3
0
e
a 3
Zr
a 2
Z

,
_

i a 2
Zr
e sen e
8
3
0

,
_

i a 2
Zr
0
2
3
0
e sen e
a
Zr
a
Z
8
1
0
2,1,-1
0
a 2
Zr
0
2
3
0
e
a 3
Zr
a 2
Z

,
_

i a 2
Zr
e sen e
8
3
0

,
_

i a 2
Zr
0
2
3
0
e sen e
a
Zr
a
Z
8
1
0
A probabilidade de se encontrar um eltron em um volume dv igual a
2
dv.
Para os subnveis 1s e 2s, a densidade de probabilidade esfericamente simtrica,
pois
2
no depende do fator angular. A evoluo do fator radial mostrada na
figura 2.11. A probabilidade de encontrar o eltron a uma determinada distncia
radial (r) obtida atravs do produto da densidade de probabilidade
2
pelo volume
da casca esfrica de raio r e de espessura dr. Como tal volume dado pela rea da
casca, 4r
2
, multiplicado pela espessura dr, tal probabilidade igual a 4r
2

2
. A
figura 2.12 apresenta a probabilidade de encontrar um eltron em funo da
distncia radial para o tomo de hidrognio.
A representao do fator angular (tabela 2.2) mostrada na figura 2.13. O
termo
2
, dado na figura 2.14, proporcional probabilidade de encontrar o eltron.
Ligaes Atmicas 40
0 2 4 6 8 1 0 1 2 1 4
r / a
0
R
(
r
)
o
1 s
2 s
2 p
Figura 2.11. Evoluo do fator radial da funo de onda para o tomo de hidrognio.
0 2 4 6 8 1 0 1 2 1 4
r / a
0
4



r


R
(
r
)
o
1 s
2 s
2 p
2

Figura 2.12. Probabilidade de encontrar um eltron em funo da distncia radial,


para os orbitais 1s, 2s e 2p, para o tomo de hidrognio.
41 Ligaes Atmicas
Z
Y
X
Z
Y
X
(a) (b)
Z
Y
X
Z
Y
X
(c) (d)
Figura 2.13. Fator angular da funo de onda para o hidrognio: (a) 1s, 2s; (b) 2p
(m
l
=1); (c) 2p (m
l
=-1); (d) 2p (m
l
=0).
Z
Y
X
Z
Y
X
(a) (b)
Z
Y
X
Z
Y
X
(c) (d)
Figura 2.14. Parte angular
2
da densidade de probabilidade de encontrar um
eltron para o hidrognio: (a) 1s, 2s; (b) 2p (m
l
=1); (c) 2p (m
l
=-1); (d) 2p (m
l
=0).
Ligaes Atmicas 42
Para o tomo de hidrognio, com seu eltron no estado 1s, uma comparao
entre o modelo de Bohr e o da mecnica quntica dado pela equao de
Schrdinger pode ser visto na figura 2.15.
Distncia Radial
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e
Distncia Radial
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e
a
o
a
o
(a) (b)
Figura 2.15. Probabilidade de se encontrar o eltron em posies em torno do
ncleo para o hidrognio: (a) modelo quntico e (b) modelo de Bohr.
DISTRIBUIO ELETRNICA
A distribuio dos eltrons em torno do ncleo segue alguns princpios
fundamentais associados aos estados qunticos, ao princpio da excluso de
Pauli, onde apenas dois eltrons podem ocupar um mesmo nvel de energia e
mesmo assim, tais eltrons devem ter nmeros qunticos spins opostos. Alm
disso, vale lembrar que no possvel estabelecer completamente o movimento
de um eltron, medida que o princpio da incerteza de Heisenberg sugere que
43 Ligaes Atmicas
no possvel determinar sua quantidade de movimento e sua posio com
preciso elevada.
Os nmeros qunticos constituem ferramenta fundamental na interpretao
da distribuio dos eltrons em um tomo. O nmero quntico principal,
n, corresponde ao nvel energtico no modelo de Bohr e normalmente,
visto como camadas no espao com alta densidade de probabilidade de
se encontrar eltrons. medida que o valor de n aumenta, aumenta
tambm a energia do eltron, como tambm sua distncia em relao ao
ncleo.
Da mesma forma que n est ligado a camadas em torno do ncleo, o
nmero quntico secundrio representa subcamadas, denominadas pelos
nmeros l=0,1,2,..., n-1 ou ainda pelas letras s, p, d, f. Esse nmero
quntico de grande importncia, pois o mesmo est diretamente
relacionado a regies em torno do ncleo com alta densidade eletrnica e
definidos como orbitais. Em funo do nmero quntico l, o orbital pode
ser esfrico (figura 2.13.a), ter natureza geomtrica semelhante a um
duplo halter (figuras 2.13.b, c e d), ou ainda formas mais complexas, caso
l aumente.
O nmero quntico magntico m
l
est associado orientao dos orbitais
no espao, bem como est ligado ao comportamento dos eltrons quando
os mesmos so submetidos a um campo magntico externo. Finalmente,
o nmero quntico spin est associado a um movimento de rotao do
eltron em torno de seu eixo. Em funo do seu momento angular, define-
se que um eltron com rotao no sentido horrio tem valor de m
s
igual a
+1/2. Caso contrrio, m
s
igual a -1/2.
De acordo com o princpio da excluso de Pauli, o conjunto de nmeros
qunticos de um eltron de um dado tomo nico ou seja, apenas dois eltrons
podem ocupar o mesmo subnvel, cada um com um nmero quntico spin
diferente (+1/2 e 1/2). A notao utilizada para apresentar a distribuio
eletrnica envolve o nmero quntico principal, seguido do nmero quntico
secundrio (s, p, d ou f) e o nmero de eltrons na forma de um expoente do
nmero quntico secundrio. Como exemplo, a distribuio de eltrons para um
Ligaes Atmicas 44
tomo de magnsio mostrada na tabela 2.3. A figura 2.15 apresenta a tabela
peridica dos elementos qumicos, que construda fundamentando-se na
distribuio eletrnica. A seqncia de preenchimento dos diversos nveis de
energia segue a regra de Hund. Tal regra sugere que a ocupao dos nveis deve
respeitar o fato que os eltrons tendem a afastar-se uns dos outros, pois suas
cargas eltricas tm o mesmo sinal. Por exemplo, no caso do elemento carbono,
a ocupao do tipo 1s
2
2s
2
2p
2
. A ocupao do nvel p envolve orbitais
separado, com nmeros qunticos spins iguais. Um regra simples para se obter a
seqncia de preenchimento dos nveis mostrada na figura 2.16.
Tabela 2.3. Distribuio eletrnica do tomo de magnsio.
Nvel Eltron
Nmero
Quntico
Principal
Nmero
Quntico
Secundrio
Nmero
Quntico
Magntico
Nmero
Quntico
Spin
1s
2
eltron 1
eltron 2
1
1
0
0
0
0
-
+
2s
2
eltron 3
eltron 4
2
2
0
0
0
0
-
+
2p
6
eltron 5
eltron 6
eltron 7
eltron 8
eltron 9
eltron 10
2
2
2
2
2
2
1
1
1
1
1
1
-1
-1
0
0
1
1
-
+
-
+
-
+
3s
2
eltron 11
eltron 12
3
3
0
0
0
0
-
+
Diversas caractersticas atmicas esto diretamente associadas
distribuio de eltrons. Dessas caractersticas, destacam-se a eletronegatividade
e a valncia. A eletronegatividade de um tomo caracteriza sua tendncia em
atrair eltrons de outros tomos. Um elemento muito eletronegativo, como o fluor,
tende a receber eltrons em uma ligao, para que suas sub-camadas da ltima
45 Ligaes Atmicas
camada tornem-se completas. Quando nessas subcamadas existe um nmero
pequeno de eltrons, mais fcil ocorrer a perda dos mesmos, o que caracteriza
um tomo como eletropositivo. Um exemplo de tomo altamente eletropositivo o
potssio. Quando um tomo apresenta carter eletronegativo, o mesmo exibe
natureza no metlica. Caso o tomo seja eletropositivo, ter natureza metlica.
Alguns elementos tm caracterstica ambgua, podendo apresentar natureza
eletronegativa ou eletropositiva, dependendo dos elementos presentes na reao,
ou seja, esses tomos podem perder ou ganhar eltrons.
1A 8A
1
1
H
1,00
2A
Z
Xx
A
3A 4A 5A 6A 7A
2
He
4,00
2
3
Li
6,94
4
Be
9,01
5
B
10,81
6
C
12,01
7
N
14,00
8
O
15,99
9
F
18,99
10
Ne
20,18
3
11
Na
22,98
12
Mg
24,30
3B 4B 5B 6B 7B 8B 1B 2B
13
Al
26,98
14
Si
28,08
15
P
30,97
16
S
32,06
17
Cl
35,45
18
Ar
39,95
4
19
K
39,09
20
Ca
40,08
21
Sc
44,96
22
Ti
47,88
23
V
50,94
24
Cr
51,99
25
Mn
54,94
26
Fe
55,85
27
Co
58,93
28
Ni
58,69
29
Cu
63,54
30
Zn
65,38
31
Ga
69,72
32
Ge
72,59
33
As
74,93
34
Se
78,96
35
Br
79,90
36
Kr
83,8
5
37
Rb
85,47
38
Sr
87,62
39
Y
88,90
40
Zr
91,22
41
Nb
92,90
42
Mo
95,94
43
Tc
98,91
44
Ru
101,07
45
Rh
102,91
46
Pd
106,40
47
Ag
107,87
48
Cd
112,40
49
In
114,82
50
Sn
118,69
51
Sb
121,75
52
Te
127,60
53
I
126,90
54
Xe
131,30
6
55
Cs
132,91
56
Ba
137,33
71
Lu
174,90
72
Hf
178,49
73
Ta
180,95
74
W
183,85
75
Re
186,20
76
Os
190,20
77
Ir
192,22
78
Pt
195,09
79
Au
196,97
80
Hg
200,59
81
Tl
204,37
82
Pb
207,20
83
Bi
208,98
84
Po
(209)
85
At
(210)
86
Rn
(222)
7
87
Fr
(223)
88
Ra
226,03
103
Lr
(260)
104
Rf
(257)
105
Ha
(260)
Srie dos Lantandeos
57
La
138,91
58
Ce
140,12
59
Pr
140,91
60
Nd
144,24
61
Pm
(145)
62
Sm
150,36
63
Eu
151,96
64
Gd
157,25
65
Tb
158,92
66
Dy
162,50
67
Ho
164,93
68
Er
167,26
69
Tm
168,93
70
Yb
173,04
Srie dos Actindios
89
Ac
227,03
90
Th
232,04
91
Pa
231,04
92
U
238,03
93
Np
237,05
94
Pu
(244)
95
Am
(243)
96
Cm
(247)
97
Bl
(247)
98
Cf
(251)
99
Es
(254)
100
Fm
(257)
101
Md
(258)
102
No
(259)
Figura 2.16. Tabela peridica dos elementos qumicos (Z o nmero atmico, Xx
o smbolo do elemento e A a massa atmica).
1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d
6s 6p 6d
7s
Figura 2.17. Regra para o preenchimento dos nveis energticos.
Ligaes Atmicas 46
A valncia de um tomo refere-se ao nmero de eltrons que o mesmo
cede ou recebe durante um reao qumica e tambm est relacionada com a
distribuio de eltrons da ltima camada. Na ltima camada, a forma como esto
preenchidos as subcamadas s e p determinam a valncia. Dependendo dos
tomos envolvidos na reao, um elemento pode apresentar valncias diferentes.
Quando essa valncia nula, o tomo apresenta-se estvel, pois sua ltima
camada est completa, como o caso dos gases nobres.
LIGAES QUMICAS
A estrutura interna dos materiais resultado da agregao de tomos obtida
atravs de foras de ligao interatmicas. Esta agregao, em funo das
caractersticas de tais ligaes, pode resultar nos estados slido, lquido e gasoso.
Basicamente, os tomos podem atingir uma configurao denominada de
estvel a partir de trs maneiras, quais sejam: ganho de eltrons, perda de eltrons
ou compartilhamento de eltrons. Tais caractersticas atmicas resultam na
existncia de trs tipos de ligaes atmicas, denominadas como primrias ou
fortes, que so mostradas na tabela 2.4
Tabela 2.4. Relao entre caractersticas atmicas e ligaes resultantes.
ELEMENTO ELETROPOSITIVO
+
ELEMENTO ELETRONEGATIVO
LIGAO INICA
ELEMENTO ELETROPOSITIVO
+
ELEMENTO ELETROPOSITIVO
LIGAO METLICA
ELEMENTO ELETRONEGATIVO
+
ELEMENTO ELETRONEGATIVO
LIGAO COVALENTE
LIGAES INICAS
o resultado da interao entre ons positivos (ctions) e negativos (anions),
que perderam ou ganharam eltrons. Um exemplo que pode ser considerado
clssico de ligao inica ocorre na formao do NaCl (sal de cozinha).
47 Ligaes Atmicas
O sdio possui as duas primeiras camadas eletrnicas completas e a terceira
com apenas um eltron (3s
1
). Isto mostra que o Na tem facilidade em perder um
eltron (eletropositivo) para adquirir a configurao eletrnica estvel. Por outro
lado, o cloro apresenta em sua camada mais externa sete tomos (3s
2
3p
5
) ou seja,
ele tem facilidade em receber um eltron (eletronegativo) e tornar-se
eletronicamente estvel. Quando o Na e Cl reagem, os eltrons externos dos
tomos de sdio transferem-se para os tomos de cloro, produzindo ons sdio Na
+
e os ons cloretos Cl
-
, que so mantidos juntos pela atrao eletrosttica de suas
cargas opostas, formando o NaCl, como mostra a figura 2.15.
A distribuio eletrnica no ons Cl
-
e Na
+
e o tipo de orbital presente fazem
com que a ligao inica seja no direcional. Como um slido inico ser formado
por ctions e nions, cada um com raio inico particular, pode-se prever que alm
da garantia de neutralidade da rede, as relaes entre os raios inicos ser decisiva
na distribuio dos ons no espao. O carter de uma ligao ser mais inico
medida que a diferena de eletronegatividade entre os elementos aumenta. Quando
essa diferena de eletronegatividade no muito acentuada, o composto apresenta
elevado carter covalente.
Na Cl
Antes da
Reao
Aps a
Reao
Cl
-
Na
+
(a) (b)
Figura 2.15. Ligao inica resultante da doao de um eltron do sdio para o
cloro. (a) Distribuio dos eltrons antes e aps a reao; (b) Distribuio espacial
dos ons sdio e cloro.
Ligaes Atmicas 48
LIGAES COVALENTES
Quando dois elementos eletronegativos, de carter no metlico, reagem
entre si, no formada uma ligao inica, pois ambos os tomos tm facilidade em
receber eltrons. Neste caso, a configurao estvel dos dois elementos ocorre por
compartilhamento de eltrons. Uma ligao covalente surge quando os tomos
apresentam orbitais semi-preenchidos. Quando existe o compartilhamento de
eltrons, tais orbitais completam-se mutuamente, gerando ligaes bastante fortes.
As ligaes covalentes podem ser altamente direcionais. Isto ocorre quando a
densidade de probabilidade (
2
) mais elevada em algumas direes que outras
(vide figura 2.14.b, c e d). Caso a densidade de probabilidade seja esfericamente
simtrica, como mostra figura 2.14.a, a ligao no direcional. Como exemplo de
ligao covalente, pode-se citar a formao da molcula de cloro Cl
2
. Cada tomo
de cloro compartilha um de seus eltrons com outro tomo, que exemplificada na
figura 2.17.
Cl
Antes da
Reao
Aps a
Reao
Cl
Figura 2.17. Diagrama esquemtico da ligao covalente entre tomos de cloro.
49 Ligaes Atmicas
Dessa forma, um par eletrnico pode ser compartilhado igualmente por dois
tomos e cada tomo tem na sua camada mais externa, seis eltrons originalmente
dele e um par compartilhado. Isto torna cada tomo eletronicamente estvel e o
mesmo atinge a configurao do gs nobre argnio. Da mesma forma, a formao
da molcula de oxignio envolve o compartilhamento de quatro eltrons. Ligaes
covalentes podem ser observadas entre tomos de oxignio e silcio, como mostra a
figura 2.18, ou nos hidrocarbonetos presentes nos materiais polimricos.
Figura 2.18. Ligaes covalentes encontradas em um cristal de SiO
2
.
LIGAES METLICAS
Esse tipo de ligao normalmente encontrado em metais e envolve a
interao entre elementos de carter metlico. Para haver a ligao metlica
necessrio um nmero elevado de tomos. A ligao metlica resultado da ao
entre eltrons livres (nuvem eletrnica) e ons positivos. Estes eltrons livres so
originrios da ltima camada de valncia, fracamente presos ao tomo, e que esto
livres dentro da estrutura metlica. A figura 2.19 mostra ligaes metlicas
observadas em metais. Atravs de tais eltrons pode-se explicar as altas
condutibilidades eltrica e trmica dos metais. Outro fato que resulta dessa nuvem
de eltrons a opacidade dos metais, pois quando a luz atinge um metal, seus
eltrons livres absorvem a energia incidente, em seguida, refletindo-a. A estrutura
dos slidos formados por elementos metlicos razoavelmente simples, medida
que as ligaes metlicas no so direcionais como as covalentes, no dependem,
Ligaes Atmicas 50
para um elemento puro, de relaes geomtricas entre os tomos e no necessitam
do estabelecimento da neutralidade eltrica da rede. Tais caractersticas resultam
em um empacotamento atmico altamente compacto.
Figura 2.19. Ligaes metlicas (nuvem de eltrons) encontradas nos metais.
Os trs tipos de ligaes primrias mencionados raramente ocorrem
individualmente. Na verdade, um mesmo material pode exibir uma combinao
destes tipos, formando materiais com ligaes mistas. Um exemplo o NaNO
3
(nitrato de sdio), que apresenta ligaes covalente no radical nitrato NO
3
-
e
ligaes inicas entre os ons Na
+
e NO
3
-
. Outro exemplo pode ser encontrado em
slidos constitudos por metais de transio. Nesse caso, as ligaes entre tais
elementos envolvem, alm das ligaes metlicas, ligaes covalentes tambm. Tal
carter covalente pode gerar ligaes direcionais, que poderiam explicar, em alguns
casos, o arranjo cristalino pouco compacto de alguns metais.
Uma outra classe de ligaes, denominadas de ligaes fracas ou
secundrias, pode ser encontrada em algumas substncias. Estas ligaes levam
atrao eletrosttica entre molculas formadas a partir de ligaes covalentes ou
inicas. Essas foras de atrao entre molculas so classificadas como foras de
Van Der Walls. Tal classe de ligaes permite explicar a condensao dos gases
nobres (He, Ne, Ar, Kr, Xe e Ra). Estes elementos apresentam orbitais
perfeitamente completos (8 e 2 eltrons na ltima camada) e dessa forma tais
51 Ligaes Atmicas
tomos deveriam permanecer monoatmicos em qualquer temperatura. Entretanto,
em temperaturas extremamente baixas, a existncia das foras de Van Der Waals
pode provocar a unio dos elementos nobres.
As ligaes secundrias podem ser de trs tipos: ligao atravs do efeito de
disperso, atravs de dipolos permanentes e atravs de pontes de hidrognio. O
efeito de disperso ocorre em molculas simtricas. Nesse caso, os eltrons de um
tomo, em baixas temperaturas, podem concentrar-se em uma regio especfica,
causando a polarizao do mesmo. Isso gera um dipolo eltrico, que seria
responsvel pela ligao qumica. Tal mecanismo permite explicar transformaes
de fase nos gases nobres. Por exemplo, a temperatura de vaporizao e de fuso
do hlio respectivamente, -269 e 272
o
C. Para outro gs nobre, o nenio, tais
temperaturas seriam 245 e 249
o
C. Como tais ligaes so extremamente fracas,
necessrio que a energia cintica (e a temperatura) seja reduzida ao mnimo para
permitir a transformao de fases. A figura 2.20 mostra um diagrama do mecanismo
presente em ligaes por efeito de disperso.
-
-
- -
-
-
-
-
-
-
-
-
- -
-
-
-
-
-
-
(a)
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
- + - +
(b)
Figura 2.20. Ilustrao do fenmeno de efeito de disperso de eltrons: (a) antes da
disperso; (b) aps a disperso.
Ligaes Atmicas 52
Os dipolos permanentes surgem quando molculas assimtricas tm seus
eltrons compartilhados (que participam de ligaes covalentes) atrados em direo
ao tomo com maior nmero atmico (e com a maior quantidade de prtons). Um
exemplo desse fenmeno observado na molcula do cido clordrico. O par
eletrnico (um do hidrognio e outro do cloro) so deslocados em direo do Cl,
formando um dipolo eltrico. As ligaes surgem quando vrios dipolos interagem
entre si. A figura 2.21 mostra a formao de um dipolo permanente em uma
molcula de HCl.
O ltimo tipo de ligao secundria classificado como pontes de hidrognio
e tambm forma dipolos eltricos. Nesse caso, o dipolo formado por molculas
contendo o elemento hidrognio e elementos com alta eletronegatividade. O ncleo
dos tomos de hidrognio de uma molcula so atrados por eltrons no
compartilhados de um outra molcula dando origem ligao. O exemplo clssico
de ligao por pontes de hidrognio o caso da gua, onde molculas formadas por
ligaes covalentes (entre o oxignio e o hidrognio) so ligadas a partir da atrao
entre os prtons (ncleo do hidrognio) e o oxignio, como ilustra a figura 2.22
Cl
Antes da
Reao
Aps a
Reao
H
+ -
Figura 2.21. Ilustrao da ligao secundria do tipo dipolo permanente.
53 Ligaes Atmicas
H
H
O
+
+
-
H
H
O
+
+
-
H
H
O
+
+
-
Figura 2.22. Pontes de hidrognio entre molculas de gua.
DISTNCIAS INTERATMICAS
Em um material no estado slido, os tomos exibem um constante
movimento vibratrio, ao redor de suas posies de eqilbrio. A intensidade de tal
vibrao depende da temperatura em que se encontra o material. Nos estudos das
estruturas dos materiais slidos, tal movimento pode ser considerado desprezvel ao
se considerar que tal material um agregado esttico de tomos interligados e
localizados nos pontos de eqilbrio. Independente do tipo de ligao existente entre
dois tomos do agregado atmico em questo, seja ela inica, metlica ou ainda
covalente, os pontos de eqilbrio resultam da interao de dois tipos de fora. O
primeiro tipo a fora de atrao, que resultante da ligao existente (inica,
metlica ou covalente) e responsvel pela agregao atmica. O outro tipo de
fora a ser considerado o de repulso, que resulta da proximidade acentuada de
camadas eletrnicas dos tomos. A distncia interatmica resultado da interao
entre foras de repulso e de atrao, dando origem a uma distncia de eqilbrio
entre os tomos, que o ponto onde ambas as foras so iguais. Em termos de
energia, a distncia de equilbrio entre os tomos aquela em que a energia
potencial tem valor mnimo ou quando a fora de repulso apresenta valor igual a de
atrao.
Para ilustrar a interao de foras pode-se tomar o caso de uma ligao
inica, onde tais foras podem ser determinadas mais facilmente. A fora de atrao
Ligaes Atmicas 54
(F
A
) neste caso dada pela ao de duas cargas pontuais e de carter
coulombiano:
( )( )
2
a
o
4
e
2
Z e
1
Z
A
F


2.46
onde z
1
e z
2
so nmeros de eltrons removidos ou adicionados aos tomos na
formao do on, e a carga do eltron,
0
a permissividade do espao vazio
(8,85x10
-12
C
2
/Nm
2
) e a a distncia interatmica.
A fora de repulso (F
R
) em uma ligao inica encontrada
experimentalmente como sendo inversamente proporcional distncia de
separao entre os ons e dada pela equao:
a
1 + n
nb
- =
R
F
2.47
onde b e n so constante. Para a ligao inica do NaCl, n assume valores entre 7
e 9. Assim, a fora resultante (F
T
) dada pela soma das foras de atrao e
repulso:
a
1 + n
nb
-
2
a
o
4
e)
Z
2
e)(
Z
1
(
- =
F
T

2.48
A figura 2.23 apresenta um diagrama esquemtico das variaes da fora
total com a distncia de separao entre tomos. Diversas caractersticas de um
material relacionam-se forma desse diagrama. Por exemplo, a resistncia
mecnica de um material est relacionada com a maneira com que F
T
varia. A
variao de F
T
em funo da distncia interatmica permite obter o valor da energia
de ligao entre tomos ou ons. Essa fora est associada tenso necessria
para separar dois tomos ou ons. Como conseqncia deste fato, energias de
ligao elevadas correspondem a materiais geralmente duros, como o diamante ou
o silcio. Da mesma forma, o mdulo de elasticidade do material, que a medida de
rigidez do mesmo, pode ser obtido pela derivao de F
T
em relao distncia, em
posies prximas ao ponto de equilbrio.
55 Ligaes Atmicas
A energia (E
T
) associada a uma ligao inica, como a encontrada no NaCl,
dada pela soma das energias envolvidas com a atrao e repulso dos ons. Esta
energia de ligao pode ser obtida pelo produto "fora x distncia", ou:
da
1 n
a
nb
-
2
a
o
4
e)
2
e)(Z
1
(Z
-
a
=
T
E
1
1
1
]
1

2.49
que resulta em:
a
n
b
+
a
o
4
)
e
2
2
Z
1
(Z
+ =
T
E

2.50
A figura 2.24 exibe a variao de energia potencial com a distncia de
separao entre tomos ou ons. Nesse diagrama, o termo relativo energia de
atrao corresponde energia liberada quando os ons aproximam-se e negativa
devido ao produto de uma carga positiva por uma negativa (+Z
1
.-Z
2
). O termo ligado
energia de repulso representa a energia absorvida quando os ons aproximam-se
e positiva. A soma destas duas energias tem seu ponto mnimo quando os ons
apresentam distncia de separao de equilbrio.
F
R
F
A
F
T
Distncia entre
tomos ou ons, a
a
o
a
o
=r
ction
+ r
nion
F
R
F
A
Figura 2.23. Diagrama esquemtico da interao entre foras de atrao e repulso
em ligaes inicas.
Ligaes Atmicas 56
As ligaes atmicas permitem que os tomos exibam o estado de
agregao slido. Em funo da natureza dessas ligaes atmicas e da forma com
que os tomos so arranjados no espao, possvel prever propriedades,
caractersticas e o comportamento do material. Basicamente, pode-se classificar os
arranjos atmicos dos materiais slidos em trs tipos de estruturas atmicas:
estrutura cristalina, estrutura amorfa e estrutura molecular.
Energia
Repulso
Distncia entre
tomos ou ons, a
a
o
a
o
=r
ction
+ r
nion
E
n
e
r
g
i
a
Energia
Repulso
Energia
Total
Figura 2.24. Variao da energia potencial resultante da interao entre tomos ou
ons.
A estrutura cristalina caracteriza-se por arranjos atmicos ordenados no
espao. a estrutura tpica dos metais. A estrutura amorfa caracteriza-se por
apresentar arranjos atmicos desordenados e aleatrios, semelhante estrutura do
estado lquido. Entretanto, a estrutura amorfa pode exibir regies isoladas de
ordenao atmica, sendo estas de curto alcance. A estrutura molecular se
caracteriza pela existncia de molculas como unidade estrutural. Tais molculas
so formadas por tomos arranjados de forma ordenada e pr-determinada. o tipo
de estrutura observada nos plsticos.
57 Ligaes Atmicas
Problemas
2.1. Descreva sucintamente as ligaes atmicas primrias inica, covalente e
metlica.
2.2. Aps a ionizao, por que um on de sdio torna-se menor que um tomo de
sdio?
2.3. Aps a ionizao, por que um on de cloro se torna maior que um tomo de
cloro?
2.4. Por que o diamante tem dureza muito elevada?
2.5. Por que os metais so bons condutores de calor e de eletricidade?
2.6. Por que os metais so opacos?
2.7. possvel obter ligaes metlicas entre um conjunto muito pequeno de
tomos? Por que?
2.8. O silcio, no estado lquido, apresenta um volume especfico menor que no
estado slido. Qual a razo desse fenmeno?
2.9. Calcule a fora de atrao entre o par inico Na
+
e F
-
, quando os mesmos esto
se tocando. Assuma que o raio inico do Na
+
0,095nm e do F
-
0,136nm.
2.10. Os aos com baixo teor de carbono apresentam mdulo de elasticidade
independente da quantidade desse elemento. Qual a origem desse fato?
2.11. O eltron de um tomo de hidrognio sofre uma transio, passando do
estado n=1 para n=3. Determine: (a) a variao da energia do eltron; (b) ocorreu
absoro ou emisso de energia? (c) a freqncia e o comprimento de onda da
energia emitida ou absorvida.
2.12. Que tipo de ligao apresenta um nmero elevado de tomos de sdio?
2.13. Determine a fora de atrao entre os ons Cl
-
e Na
+
quando os mesmos
esto se tocando. O raio inico do sdio igual a 0,095 nm e o do cloro 0,181
nm.