MODELO ATMICO DE BHR Espectros atmicos.

Se llama espectro atmico de un elemento qumico al resultado de descomponer una radiacin electromagntica compleja en todas las radiaciones sencillas que la componen, caracterizadas cada una por un valor de longitud de onda, l. El espectro consiste en un conjunto de lneas paralelas, que corresponden cada una a una longitud de onda. Podemos analizar la radiacin que absorbe un elemento (espectro de absorcin) o la radiacin que emite (espectro de emisin). Cada elemento tiene un espectro caracterstico; por tanto, un modelo atmico debera ser capaz de justificar el espectro de cada elemento. Teora cuntica de Planck. Sabemos que la materia est dividida en unas partculas mnimas, los tomos, de forma que cualquier cantidad de materia ser siempre un nmero entero de tomos. La teora cuntica de Planck extiende esta idea a la energa: cuando una sustancia absorbe o emite energa, no puede absorberse o emitirse cualquier cantidad de energa, sino que definimos una unidad mnima de energa, llamada cuanto (que ser el equivalente en energa a lo que es el tomo para la materia); de esta forma, cualquier cantidad de energa que se emita o se absorba deber ser un nmero entero de cuantos. Cuando la energa est en forma de radiacin electromagntica (es decir, de una radiacin similar a la luz), se denomina energa radiante y su unidad mnima recibe el nombre de fotn. La energa de un fotn viene dada por la ecuacin de Planck: E=hn h: constante de Planck = 6.62 10-34 Julios segundo n: frecuencia de la radiacin (es un parmetro que sirve para diferenciar a unas radiaciones de otras). POSTULADOS DE BHR. El modelo atmico de Rutherford llevaba a unas conclusiones que se contradecan claramente con los datos experimentales. Para evitar esto, Bhr plante unos postulados que no estaban demostrados en principio, pero que despus llevaban a unas conclusiones que s eran coherentes con los datos experimentales; es decir, la justificacin experimental de este modelo es a posteriori. Primer postulado El electrn gira alrededor del ncleo en rbitas circulares sin emitir energa radiante. La idea de que "el electrn gira alrededor del ncleo en rbitas circulares" exista ya en el modelo de Rutherford, pero Bhr supone que, por alguna razn desconocida por el momento, el electrn est incumpliendo las leyes del electromagnetismo y no emite energa radiante, pese a que se trata de una carga elctrica en movimiento, que debera emitirla continuamente. Segundo postulado Slo son posibles aquellas rbitas en las que el electrn tiene un momento angular. As, el Segundo Postulado nos indica que el electrn no puede estar a cualquier distancia del ncleo, sino que slo hay unas pocas rbitas posibles, las cuales vienen definidas por los valores permitidos para un parmetro que se denomina nmero cuntico, n. Tercer Postulado La energa liberada al caer el electrn desde una rbita a otra de menor energa se emite en forma de fotn, cuya frecuencia viene dada por la ecuacin de Planck: Ea - Eb = h n

As, cuando el tomo absorbe (o emite) una radiacin, el electrn pasa a una rbita de mayor (o menor) energa, y la diferencia entre ambas rbitas se corresponder con una lnea del espectro de absorcin (o de emisin). Correcciones al modelo de Bhr: nmeros cunticos.

En el modelo original de Bhr, se precisa un nico parmetro (el nmero cuntico principal, n), que se relaciona con el radio de la rbita circular que el electrn realiza alrededor del ncleo, y tambin con la energa total del electrn. Los valores que puede tomar este nmero cuntico son los enteros positivos: 1, 2, 3... Sin embargo, pronto fue necesario modificar el modelo para adaptarlo a los nuevos datos experimentales, con lo que se introdujeron otros tres nmeros cunticos para caracterizar al electrn: nmero cuntico secundario o azimutal (l) nmero cuntico magntico (m) nmero cuntico de espn (s)

Nmero cuntico secundario o azimutal (l): correccin de Sommerfeld. En 1916, Sommerfeld modific el modelo de Bhr considerando que las rbitas del electrn no eran necesariamente circulares, sino que tambin eran posibles rbitas elpticas; esta modificacin exige disponer de dos parmetros para caracterizar al electrn. Una elipse viene definida por dos parmetros, que son los valores de sus semiejes mayor y menor. En el caso de que ambos semiejes sean iguales, la elipse se convierte en una circunferencia. As, introducimos el nmero cuntico secundario o azimutal (l), cuyos valores permitidos son: l = 0, 1, 2, ..., n 1 Por ejemplo, si n = 3, los valores que puede tomar l sern: 0, 1, 2 Nmero cuntico magntico (m).Indica las posibles orientaciones en el espacio que puede adoptar la rbita del electrn cuando ste es sometido a un campo magntico externo (efecto Zeemann). Valores permitidos: - l, ..., 0, ..., + l

Por ejemplo, si el nmero cuntico secundario vale l = 2, los valores permitidos para m sern: 2, -1, 0, 1, 2 El efecto Zeemann se debe a que cualquier carga elctrica en movimiento crea un campo magntico; por lo tanto, tambin el electrn lo crea, as que deber sufrir la influencia de cualquier campo magntico externo que se le aplique. Nmero cuntico de espn (s). Indica el sentido de giro del electrn en torno a su propio eje. Puede tomar slo dos valores: +1/2, -1/2. MODELO ATMICO DE LA MECNICA CUNTICA Dualidad corpsculo-onda: hiptesis de Louis de Broglie. Tradicionalmente, los electrones se han considerado como partculas, y por tanto un haz de electrones sera algo claramente distinto de una onda. Louis de Broglie propuso (1923) eliminar esta distincin: un haz de partculas y una onda son esencialmente el mismo fenmeno;

simplemente, dependiendo del experimento que realicemos, observaremos un haz de partculas u observaremos una onda. As, el electrn posee una longitud de onda (que es un parmetro totalmente caracterstico de las ondas) que viene dada por:

(El producto m . v se denomina momento lineal o cantidad de movimiento) Esta idea, que en un principio era una simple propuesta terica, fue confirmada experimentalmente en 1927, cuando se consigui que haces de electrones experimentasen un fenmeno muy caracterstico de las ondas: la distorsin de la onda al atravesar una rendija muy estrecha (difraccin). Principio de indeterminacin de Heisenberg. Establece que es imposible conocer simultneamente la posicin y la velocidad del electrn, y por tanto es imposible determinar su trayectoria. Cuanto mayor sea la exactitud con que se conozca la posicin, mayor ser el error en la velocidad, y viceversa. Solamente es posible determinar la probabilidad de que el electrn se encuentre en una regin determinada. Podemos entender mejor este Principio si pensamos en lo que sera la medida de la posicin y velocidad de un electrn: para realizar la medida (para poder "ver" de algn modo el electrn) es necesario que un fotn de luz choque con el electrn, con lo cual est modificando su posicin y velocidad; es decir, por el mismo hecho de realizar la medida, el experimentador modifica los datos de algn modo, introduciendo un error que es imposible de reducir a cero, por muy perfectos que sean nuestros instrumentos. Este Principio, enunciado en 1927, supone un cambio bsico en nuestra forma de estudiar la Naturaleza, ya que se pasa de un conocimiento tericamente exacto (o al menos, que en teora podra llegar a ser exacto con el tiempo) a un conocimiento basado slo en probabilidades y en la imposibilidad terica de superar nunca un cierto nivel de error. MODELO ATMICO DE LA MECNICA CUNTICA: ECUACIN DE SCHRDINGER. La Mecnica Cuntica (1927) engloba la hiptesis de Louis de Broglie y el Principio de indeterminacin de Heisenberg. El carcter ondulatorio del electrn se aplica definiendo una funcin de ondas, y, y utilizando una ecuacin de ondas, que matemticamente es una ecuacin diferencial de segundo grado, es decir, una ecuacin en la cual intervienen derivadas segundas de la funcin y:

Al resolver la ecuacin diferencial, se obtiene que la funcin y depende de una serie de parmetros, que se corresponden con los nmeros cunticos, tal y como se han definido en el modelo de Bhr. La ecuacin slo se cumplir cuando esos parmetros tomen determinados valores permitidos (los mismos valores que se han indicado antes para el modelo de Bhr).

El cuadrado de la funcin de ondas, y2, corresponde a la probabilidad de encontrar al electrn en una regin determinada, con lo cual se est introduciendo en el modelo el Principio de Heisenberg.

Por ello, en este modelo aparece el concepto de orbital: regin del espacio en la que hay una mxima probabilidad de encontrar al electrn.

(No debe confundirse el concepto de orbital con el de rbita, que corresponde al modelo de Bhr: una rbita es una trayectoria perfectamente definida que sigue el electrn, y por tanto es un concepto muy alejado de la mecnica probabilstica.) Nmeros cunticos.

En este modelo atmico, se utilizan los mismos nmeros cunticos que en el modelo de Bhr y con los mismos valores permitidos, pero cambia su significado fsico, puesto que ahora hay que utilizar el concepto de orbital:

Nmeros cunticos

Significado fsico

Valores permitidos

principal (n)

Energa total del electrn (nivel energtico en que se encuentra el electrn) Distancia del electrn al ncleo.

1, 2, 3....

secundario o azimutal (l)

Subnivel energtico en donde est el electrn, dentro del nivel determinado por n. Forma del orbital: l = 0: orbital s (esfrico) l = 1: orbital p (bilobulado) (un orbital p en la direccin de cada eje coordenado: px, py, pz) l = 2: orbital d 0, 1, 2, ..., n-1

magntico (m) espn (s)

Orientacin del orbital cuando se aplica un campo magntico externo. Sentido de giro del electrn en torno a su propio eje.

-l, ..., 0, ..., + l

1/2

As, cada conjunto de cuatro nmeros cunticos caracteriza a un electrn: n determina el nivel energtico l determina el subnivel energtico m determina el orbital concreto dentro de ese subnivel s determina el electrn concreto dentro de los que pueden alojarse en cada orbital (puede haber dos electrones en cada orbital).

Esto se refleja en el Principio de exclusin de Pauli (1925): en un tomo no puede haber dos electrones que tengan los cuatro nmeros cunticos iguales, al menos se tendrn que diferenciar en uno de ellos.