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Boletim Tcnico da Escola Politcnica da USP Departamento de Engenharia de Construo Civil

ISSN 0103-9830

BT/PCC/451

Materiais pozolnicos: o metacaulim e a slica ativa

Clovis Nita Vanderley Moacyr John


So Paulo 2007

Escola Politcnica da Universidade de So Paulo Departamento de Engenharia de Construo Civil Boletim Tcnico Srie BT/PCC

Diretor: Prof. Dr. Vahan Agopyan Vice-Diretor: Prof. Dr. Ivan Gilberto Sandoval Falleiros Chefe do Departamento: Prof. Dr. Alex Kenya Abiko Suplente do Chefe do Departamento: Prof. Dr. Orestes Marraccini Gonalves Conselho Editorial Prof. Dr. Alex Abiko Prof. Dr. Francisco Ferreira Cardoso Prof. Dr. Joo da Rocha Lima Jr. Prof. Dr. Orestes Marraccini Gonalves Prof. Dr. Paulo Helene Prof. Dr. Cheng Liang Yee

Coordenador Tcnico Prof. Dr. Joo Petreche

O Boletim Tcnico uma publicao da Escola Politcnica da USP/ Departamento de Engenharia de Construo Civil, fruto de pesquisas realizadas por docentes e pesquisadores desta Universidade. O presente trabalho parte da dissertao de mestrado apresentada por Clovis Nita, sob orientao do Prof. Dr. Vanderley Moacyr John: Utilizao de Pozolanas em Compsitos de Cimento Reforados com Fibras de Celulose e PVA, defendida em 23/02/2006, na EPUSP. A ntegra da dissertao encontra-se disposio com o autor e na biblioteca de Engenharia Civil da Escola Politcnica/USP.

FICHA CATALOGRFICA

Nita, Clovis Materiais pozolnicos: o metacaulim e a slicia ativa / Clovis Nita, Vanderley Moacyr John. -- So Paulo : EPUSP, 2007. 13 p. (Boletim Tcnico da Escola Politcnica da USP, Departamento de Engenharia de Construo Civil ; BT/PCC/451) 1. Pozolanas 2. Cimento Portland 3. Materiais fibrosos 4. Materiais compsitos I. John, Vanderley Moacyr II. Universidade de So Paulo. Escola Politcnica. Departamento de Engenharia de Construo Civil III.Ttulo IV. Srie ISSN 0103-9830

Materiais pozolnicos: o metacaulim e a slica ativa


Clovis Nita1; Vanderley Moacyr John2
1 Mestrando, Escola Politcnica da USP 2 Professor Associado, Escola Politcnica da USP

RESUMO

Materiais pozolnicos so uma boa alternativa como material substituto de parte do cimento Portland, e que quando reagem com o hidrxido de clcio resultante da hidratao do cimento ou com a cal hidratada, formam fases do grupo dos silicatos e silico aluminatos de clcio hidratado. Como conseqncia existe um incremento das propriedades mecnicas e da durabilidade de pastas de cimento com pozolanas. realizada a seguir uma discusso dos fatores que influenciam a atividade pozolnica, alguns mtodos para se medi-la, e uma abordagem das pozolanas metacaulim e da slica ativa. Palavras chave: Pozolanas; Atividade pozolnica.

ABSTRACT

Pozzolanic materials are a good alternative as part of Portland cement replacement material, and when it reacts with calcium hydroxide resulted by cement hydration or with lime, calcium silicate and calcium silico aluminate hydrated phases are formed. As a consequence exists an increase in mechanical properties and durability in cement and pozolan paste. Followed is discussed the factors that will influence the pozolanic activity, some methods to measure it, and a description of the pozolans metakaolin and silica fume. Key words: Pozzolans; Pozzolan activity.

1.

Introduo

Materiais pozolnicos so definidos como aqueles que possuem em sua composio silicatos ou slico-aluminatos amorfos1 com nenhuma ou pouca atividade aglomerante, mas que quando em contato com a gua e em temperatura ambiente reagem com o hidrxido de clcio formando componentes com propriedades cimentantes (LEA, 1971). O principal produto da reao entre a pozolana e o hidrxido de clcio o silicato de clcio hidratado, podendo tambm haver a formao de aluminatos de clcio hidratado. A precipitao do C-S-H ocorre pela dissoluo da pozolana em meio alcalino com sua combinao com os ons Ca2+ presentes em soluo (JOHN et al, 2003).
1

Materiais que possuem um arranjo atmico estrutural desordenado, no repetitivo.

2 A reao entre a slica ativa e o hidrxido de clcio, de uma forma simplificada, mostrada na Equao 1.1 (RAO, 2003). Equao 1.1 2 S + 3CH C 3 S 2 H 3 Na hidratao do cimento Portland comum, cerca de 15 a 25% de CH em volume formado, sendo necessrio at 25% de slica ativa para consumir a maior parte do CH liberado aos 28 dias (TAYLOR, 1990). Os produtos da reao entre o hidrxido de clcio e o aluminato presente no metacaulim (mas no na slica ativa) em temperatura ambiente so o C-S-H mal cristalizado e o C2ASH8 com nome mineralgico de gelenita hidratada ou Stratilingita, com pequenas quantidades de C4AH13 (SERRY et al, 1984). Maiores detalhes sobre os compostos hidratados e o efeito da temperatura de cura so mostrados no item 1.5. A pozolana pode ser utilizada com o cimento Portland ou ativada diretamente com cal sendo mais usual o primeiro caso, j que nas misturas com cal a reao pozolnica lenta (MASSAZZA, 1993). As pozolanas, quanto origem, so classificadas em dois grupos, naturais e artificiais (LEA, 1971). As pozolanas naturais so aquelas encontradas na natureza, fazendo parte desse grupo alguns materiais de origem vulcnica e tambm terras diatomceas. Estas no so exploradas comercialmente no Brasil. J as artificiais so as que sofreram algum tratamento trmico como argilas e determinadas rochas que contm slica, ou as provenientes dos subprodutos de atividades industriais e agroindustriais, sendo exemplificados pela cinza volante, cinza de casca de arroz, cinza de bagao de cana-deacar e bauxita. A Norma NBR 12653 Materiais pozolnicos especifica trs classes para os materiais pozolnicos consistindo: classe N para as pozolanas naturais e artificiais, contemplando as argilas calcinadas em que inclui o metacaulim; classe C para a cinza volante e materiais resultantes da combusto do carvo mineral e classe E para aquelas que no se enquadram na classe N ou C. Ela no prev o uso de pozolanas originadas de cinzas vegetais2. Devido atividade dos materiais pozolnicos com o hidrxido de clcio, ocorre a melhoria da durabilidade da matriz cimentcia frente ao ataque por espcies qumicas cidas que devido a substituio do hidrxido de clcio, que solvel em gua, por silicatos de clcio hidratados evitando assim possveis problemas de lixiviao. As pozolanas podem ser empregadas com o intuito de reduzir o consumo de clnquer, e quando utilizadas com cimento Portland baixam o calor de hidratao evitado possveis problemas de fissurao (MASSAZZA, 1993). O emprego de materiais pozolnicos pode colaborar para um aumento de durabilidade de compsitos com fibras vegetais (JOHN e AGOPYAN, 1993). Com o consumo de parte do hidrxido de clcio que est concentrado na zona de transio ocorre a melhora da aderncia entre fibra-matriz e a reduo do pH da soluo com a combinao dos ons Ca2+ presentes. O mecanismo de degradao das fibras vegetais em meio alcalino decorre da reao da gua de poro com a lignina e a hemicelulose da lamela mdia das fibras, enfraquecendo a ligao individual das clulas (SOROUSHIAN e MARIKUNTE, 1992). Vale ressaltar que alm do clcio devem-se controlar os teores de ons potssio e que contribuem para a alcalinidade da pasta.

As cinzas vegetais so pozolanas provenientes da combusto da casca de arroz, bagao de cana-deacar ou de qualquer outro material natural subproduto de seu beneficiamento.

1.1 Fatores que influenciam a atividade pozolnica


Entende-se por atividade pozolnica como a capacidade que uma determinada pozolana tem em reagir com o hidrxido de clcio, isto , quanto maior o valor do hidrxido de clcio consumido pela pozolana, maior a sua atividade (MASSAZA, 1993). A atividade de uma pozolana governada basicamente por suas caractersticas fsicas, qumicas e morfolgicas, da disponibilidade de CH e da umidade. Nos itens a seguir so descritos de que forma esses fatores podem afetar a atividade pozolnica.

1.1.1 rea superficial


Na comparao de materiais de mesma espcie qumica, quanto maior a rea superficial do material maior ser a facilidade de ele reagir com o hidrxido de clcio, devido a uma disponibilidade de rea de contato entre os reagentes, principalmente nas primeiras idades. Alm da rea especfica importante verificar o grau de pureza do material. Os mtodos comumente empregados para a obteno da rea superficial so a anlise por BET um mtodo direto - e pelo mtodo Blaine. A anlise por peneiras tambm uma alternativa, mas rudimentar. A NBR 12653 Materiais Pozolnicos, especifica em 34% o percentual mximo de material que pode ficar retido na peneira de 45m, sendo este o nico parmetro de caracterstica fsica para classificao de uma pozolana. No metacaulim o tamanho de suas partculas variam de 0,2 a 15 m (DOMONE, 2001) e sua rea especfica encontra-se em valores maiores que 12 m2/g (KHATIB e WILD, 1996). J slica ativa, possui dimetro mdio de 0,1 m, possuindo uma distribuio granulomtrica que varia de 0,03 a 0,3 m. Sua rea especfica encontra-se em torno de 20 m2/g (MEHTA, 1996). Quanto ao aspecto morfolgico o formato das partculas de metacaulim apresentam-se em placas lamelares no uniformes estruturadas em camadas, enquanto a slica ativa composta por partculas esfricas conforme ilustrado na Figura 1.1.

a)

b)

Figura 1.1 Micrografia do a) metacaulim e b) slica ativa (BINDIGANAVILE e BANTHIA, 2001).

1.1.2 Composio qumica das pozolanas


Os materiais pozolnicos possuem em sua composio altos teores de SiO2 e Al2O3 preferencialmente no estado vtreo. A componente principal da slica ativa a slica (SiO2) que representa um teor maior que 78% em massa da composio qumica em uma forma amorfa. As impurezas comuns so o KCl, quartzo, ferro metlico, ferro silcio, argilas e materiais orgnicos (TAYLOR, 1990).

4 O metacaulim possui na sua composio qumica a alumina (Al2O3) e a slica (SiO2) perfazendo teores aproximados de 40% para alumina e 52% para slica, num total de 92% em massa. Como impureza podem ser citados o quartzo, outros argilominerais, a mica, o feldspato, gipsita, componentes do ferro e materiais orgnicos. As exigncias qumicas da norma NBR 12635 so apresentadas na Tabela 1.1. Na soma das porcentagens em xidos para o SiO2, Al2O3 e Fe2O3 a norma no fixa valores mximos para os teores individuais. Como formulado, um material constitudo predominantemente de Fe2O3 atende aos requisitos da norma para a composio qumica, o que incorreto.
Tabela 1.1 Exigncias qumicas para materiais pozolnicos.

SiO2+Al2O3+Fe2O3, % mn. SO3 % max. Teor umidade % mx. Perda ao fogo, % mx. lcalis disponveis em Na2O, % mx.

Classe N 70 4 3 10 1,5

Classe C 70 5 3 6 1,5

Classe E 50 5 3 6 1,5

Classe N: pozolanas naturais e artificiais (argilas calcinadas); Classe C: cinzas volantes e materiais resultantes da queima do carvo; Classe E: os que no enquadram na classes N ou C.

1.1.3 Temperatura de reao


A temperatura influenciar diretamente na velocidade da reao, afetando a cintica, formao e estabilidade dos produtos da hidratao. No estudo de ROJAS e CABRERA (2002) em pastas de cal com metacaulim em proporo de 1:1, a velocidade do consumo de cal para pastas curadas a 60C ocorre rapidamente se comparadas com pastas curadas em 20C conforme ilustrado na Figura 1.2. 100

80
Cal reagida (%)

60 40 20 0
0 0,88 2 23 90 Tempo de hidratao (dias)

20C 60C
180

Figura 1.2 Influncia da temperatura na atividade pozolnica (ROJAS e CABRERA, 2002).

Uma tcnica para acelerar a reao pozolnica pelo incremento de temperatura consiste no aquecimento atravs de microondas (ORIOL e PERA, 1995). Segundo esses autores, misturas com 15% de metacaulim consumiram totalmente o CH aps 3 horas do incio do tratamento de cura por microondas. J em temperatura ambiente e em cura com saturao de cal, so necessrios 28 dias para o consumo total de CH com teores de 30% de metacaulim, mostrando que a reao pozolnica sob condies normais se processa de forma lenta. Mas deve-se levar em considerao o custo e a viabilidade da utilizao desse mtodo, alternativamente aos processos de cura trmica vapor.

1.1.4 Presena de aditivos


A reao entre a cal e a pozolana caracterizada por uma reao lenta, principalmente para baixas relaes gua/materiais slidos. No estudo de SHI e DAY (2000) em que foram utilizados os aditivos Na2SO4 ou CaCl2 em pastas de cal e pozolana curadas em diversas temperaturas, houve a acelerao da reao pozolnica principalmente nas primeiras idades. O Na2SO4 combina-se com o hidrxido de clcio e a gua segundo a Equao 1.2 precipitando gipsita e formando hidrxido de sdio seguido do aumento do pH. Na2SO4 + Ca(OH)2 + 2H2O CaSO4.2H2O + 2NaOH
Equao 1.2

Quanto maior o valor do pH da soluo maior ser a facilidade da pozolana em se dissolver em meio aquoso, principalmente para valores maiores que 12,5. A Figura 1.3 ilustra a quantidade de slica amorfa dissolvida em funo do incremento do pH da soluo (SHI e DAY, 2000).

SiO2 amorfa dissolvida (mg.mol/l)

80 70 60 50 40 30 20 10 0 8 9 10 11 pH 12 13 14

Figura 1.3 Efeito do pH na dissoluo da SiO2 (SHI e DAY, 2000).

A acelerao da reao pozolnica em misturas de cal com metacaulim foi observado no trabalho de DE SILVA e GLASSER (1992) com o emprego de sulfato de sdio. Houve reduo de 3 a 4 vezes no tempo de incio e fim de pega para misturas com aditivos. A ao do CaCl2 consiste na acelerao da dissoluo do CH, tendo como conseqncia o aumento da disponibilidade de hidrxido de clcio para a reao pozolnica. Nesse caso existe uma diminuio do pH da soluo reduzindo assim a dissoluo da pozolana. Ambos os aditivos aceleram a reao pozolnica podendo ser mensurado pelo ganho da resistncia compresso das pastas se comparadas com uma amostra padro sem aditivo. O ganho da resistncia com CaCl2 maior do que o do Na2SO4 mostrando-se mais efetivo (SHI e DAY, 2000), mas deve ser evitada quando utilizada em componentes com reforo de ao devido o perigo de corroso.

1.2 Efeitos fsicos das pozolanas


As pozolanas podem contribuir para o ganho de resistncia mecnica e reduo de gua para a trabalhabilidade devido o efeito fsico das partculas na distribuio granulomtrica do sistema. Este fenmeno mais acentuado para pozolanas mais finas, como a slica ativa e o metacaulim. A slica ativa possui dimetro mdio das partculas

6 em 0,5 m enquanto o cimento Portland 45 m. Se teores de 15% de slica forem utilizados como substituio ao cimento Portland so estimados 2 milhes de partculas de slica ativa para cada gro de cimento Portland (HOLLAND, 2005). A distribuio granulomtrica influenciar principalmente no empacotamento e na distribuio das partculas que iro reagir com o hidrxido de clcio livre ou serviro de material particulado que preencher vazios intersticiais. Mesmo o material pozolnico que no reagiu pode ter a funo de filler (GOLDMAN e BENTUR, 1992). O efeito filler tambm provoca densificao da regio da zona de transio, principalmente nas primeiras idades quando a reao pozolnica ainda no to significativa3.

1.3 Mtodos para medir a atividade pozolnica


Os mtodos comumente empregados para medir a atividade pozolnica consistem da anlise da evoluo dos produtos hidratados por DRX, TG e mtodo Chapelle. Outra forma de se medir a atividade pozolnica e que muito usual pela evoluo da resistncia mecnica ao longo do tempo.

1.3.1 Mtodo direto: Medida da variao do teor de Ca(OH)2 Mtodo Chapelle


O mtodo Chapelle uma medida quantitativa da atividade de uma pozolana (RAVERDY et al, 1980). O ensaio realizado em uma suspenso de 1g CaO puro proveniente da calcinao do CaCO3, juntamente com 1 g de pozolana em 250 ml de gua. A mistura colocada em um erlenmeyer submetido em um banho-maria na temperatura de 90C com agitao mecnica por 16 horas. Aps o resfriamento da soluo em temperatura ambiente, acrescentada soluo de sacarose seguida de agitao. Na filtragem da soluo resultante adiciona-se fenolftaleina como indicador e faz-se a titulao de HCl 0,1N. A atividade pozolnica por Chapelle calculado conforme a Equao 1.3. mg CaO / g de material =
28 (V3 m 3 V 2 m 4 ) Fc m 4 m3 m 2
Equao 1.3

m2 massa de material pozolnico em g. m3 massa de CaO empregado no ensaio com a amostra. m4 massa de CaO empregado no ensaio em branco. V2 volume de HCl 0,1N consumido no ensaio com amostra em ml. V3 volume de HCl 0,1N consumido no ensaio em branco. Fc fator de correo do HCl para uma concentrao de 0,1N. O resultado do ensaio depender da capacidade do material em se dissolver previamente na soluo para reagir com o hidrxido de clcio. Outros fatores que influenciam a atividade Chapelle so o grau de pureza, amorfizao e finura (JOHN et al, 2003). Alm disso, podem existir diferenas quanto a metodologia de procedimento adotado no ensaio como tamanho de recipientes, utilizao de dispersores de barras, velocidade de agitao e temperatura do banho-maria. Os valores da atividade pozolnica podem tambm ser expressos em mg Ca(OH)2/g. A Tabela 1.2 ilustra alguns valores tpicos da atividade pozolnica para o metacaulim e a slica ativa, mostrando que nesse ensaio o metacaulim pode ser mais reativo que a slica
3

www.fibrecement.elkem.com / acessado em 7/11/2005.

7 ativa. Alguns resultados foram expressos em mg CH / g de pozolana. Utilizando o fator de multiplicao de 0,757 possvel converter esses valores de mg CH para mg de CaO. Os dados em (*) so originalmente expressos em mg CH/g.
Tabela 1.2 Atividade pozolnica Chapelle para o metacaulim e a slica ativa.

Pozolana

Atividade Chapelle 795 mg CaO/g* 833 mg CaO/g* 719 mg CaO/g* 533-617 mg CaO/g* 323 mg CaO/g* 616-665 mg CaO/g4 442 mg CaO/g5

Metacaulim

Slica ativa

Referncia ASBRIDGE et al, 1994 apud SABIR et al, 2001 SALVADOR, 1995 KOSTUCH et al, 1993 apud McCARTER e TRAN, 1996 KAKALI et al, 2001 KOSTUCH et al, 1993 apud McCARTER e TRAN, 1996 BONNEAU et al, 2000

Difrao de raios X
Os raios X so radiaes eletromagnticas da mesma natureza da luz, mas com um menor comprimento de onda. Os comprimentos de onda utilizados nos ensaios de raios X variam de 0,5 2,5 , enquanto o comprimento de onda da luz visvel est em torno de 6000 . Os de raios X podem ser em um tubo que possui um filamento de tungstnio que irradia eltrons a altas velocidades e que atingem o anodo ou alvo. Atravs dessa coliso os raios X se irradiam em todas as direes, consistindo de raios com diferentes comprimentos de onda os quais dependem da variao da intensidade de voltagem utilizada no tubo para sua gerao. O ensaio de difrao de raios X consiste da gerao controlada destes raios e seu direcionamento a um porta amostra que contm o material a ser analisado. Parte dos raios X que incidem na amostra so refratados segundo a Lei de Bragg, e captados em um mecanismos contador que converte os raios X em pulsos de corrente eltrica. O nmero de pulsos de corrente pela unidade de tempo proporcional intensidade dos raios X que entram no contador (CULLITY, 1978). A tcnica de difrao de raios X um mtodo de identificao das fases cristalinas presentes em um material, desde que se conhea a composio aproximada do mesmo. Atravs do comparativo entre fichas cristalogrficas de referncia de materiais puros com o difratograma obtido pelo material a ser analisado, pode se afirmar que esse composto est presente no material em anlise. Para medir o efeito das pozolanas no consumo deve-se observar a evoluo da intensidade dos picos da portlandita, forma mineral do hidrxido de clcio no cimento. Os principais picos para o ngulo 2 no difratograma so os ngulos 34,089, 18,089, 47,124 e 50,795 (LEA, 1971). Na hidratao do cimento Portland sem pozolana esses picos aumentam com o decorrer da hidratao da alita e belita, desde que no ocorra carbonatao. Em uma pasta de cimento com pozolana parte ou todo o hidrxido de clcio consumido por reao(es) com a pozolana, o que normalmente provoca uma reduo na intensidade dos picos correspondentes.

4 5

Slica ativa proveniente do processo de fabricao do zirco. Slica ativa proveniente do processo do silcio.

8 Embora fatores com grau de cristalinidade e variaes na orientao durante a preparao de amostras, a variao da intensidade dos picos no DRX est relacionada com a quantidade do hidrxido de clcio.

Termogravimetria
Termogravimetria (TG) uma tcnica de anlise trmica que examina a perda de massa de uma amostra em funo do incremento da temperatura. Como diferentes compostos qumicos sofrem transformaes em diferentes temperaturas caractersticas, conhecendo-se aproximadamente a composio qumica do material, possvel quantificar a presena de fases pela perda de massa a dada temperatura. No entanto, nem todos os eventos provocados pela elevao da temperatura trazem uma mudana na massa como, por exemplo, a fuso, cristalizao ou a transio vtrea, mas existem importantes excees como os fenmenos de dessoro, absoro, sublimao, vaporizao, oxidao, reduo e decomposio. A TG utilizada para caracterizar a decomposio e a estabilidade trmica de materiais e examinar a cintica de processos fsico-qumicos que ocorrem em uma amostra (HATAKEYAMA e QUINN, 1995). Uma forma comum de analisar a curva termogravimtrica traar os dados da perda de massa da amostra no eixo das ordenadas pelo aumento da temperatura ou ao longo do tempo no eixo das abscissas. Para facilitar a identificao de um composto a partir de um determinado trecho obtida a curva derivada a primeira em relao curva de perda de massa. Para os trechos da curva de perda de massa em que houver uma mudana na inclinao, resultar na curva derivada a primeira, picos que representam uma decomposio (ou reao) de um determinado composto qumico. A termobalana o equipamento utilizado para a realizao da TG, consistindo de uma microbalana eletrnica, um forno, um programador de temperatura e um instrumento que simultaneamente grava todos os dados fornecidos por esses mecanismos. Conhecendo a temperatura em que ocorre um determinado evento qumico possvel atravs de clculo estequiomtrico utilizar dados de perda de massa e estimar a quantidade de um determinado composto qumico na amostra a ser analisada. A temperatura em que ocorre o incio do desprendimento da gua do hidrxido de clcio situa-se em 370C, sendo praticamente decomposto na temperatura de 580C com total perda de gua de sua estrutura qumica (TAYLOR, 1990). A verificao da atividade pozolnica se d com a diminuio desse pico ao longo do envelhecimento, representando o consumo de hidrxido de clcio. O teor de portlandita pode ser estimado por clculo estequiomtrico, com o desprendimento da gua adsorvida da transformao do hidrxido de clcio em xido de clcio.

1.3.2 Mtodos indiretos: resistncia mecnica


Grande parte dos ensaios de atividade pozolnica concentram-se na verificao do desenvolvimento de resistncias mecnicas ao longo do tempo. Isso se d por ser um mtodo de fcil execuo e com custo relativamente baixo se comparado com os mtodos diretos. Porm possui a desvantagem de no ser possvel distinguir se o ganho de resistncia mecnica devido ao efeito qumico ou o efeito fsico da pozolana, dificultando a busca racional de alternativas para melhoria de desempenho do sistema via manipulao da pozolana. A verificao da evoluo da resistncia mecnica serve tambm para obter uma estimativa do teor timo de pozolana em funo da mxima resistncia a compresso

9 para uma determinada condio. Isso feito com o incremento dos teores de pozolana nas pastas mistas de areia com cimento ou cal. As normas NBR 5751 e 5752 relatam a medida da atividade pozolnica atravs da evoluo da resistncia mecnica de misturas de pozolana com cal ou cimento Portland, em propores volumtricas definidas de areia normal, pozolana, cal ou cimento Portland e gua. No entanto, o efeito fsico medido se refere s composies e materiais ensaiados. Nos ensaios de laboratrio o controle do processo de cura fundamental, pois existe o risco de parte do hidrxido de clcio seja consumido pela carbonatao, o que poderia resultar em uma quantidade menor de hidrxido de clcio real disponvel para a reao pozolnica. Para evitar esse problema os corpos-de-prova podem ser imersos em gua saturada com hidrxido de clcio at a data de ensaio. A maior parte dos estudos retratam o ganho de resistncia compresso de misturas de cal com pozolana, uma vez que nas pastas com cimento Portland existe o efeito da hidratao.

1.4 A slica ativa


A slica ativa uma pozolana de alta rea superficial, vtrea, constituda predominantemente de silcio. A reao de hidratao fundamentalmente a apresentada no item 1. Trata-se de um subproduto dos fornos a arco e de induo do processo de obteno do silcio metlico e ligas de ferro-silcio. Nesse processo vapores de SiO so produzidas e aps a oxidao pelo ar, condensam na forma de esferas muito finas de slica no cristalina (TAYLOR, 1990). Outra fonte de obteno de slica ativa pela processo de destilao do zirco (PHILLIPS e CARTER, 2003). A atividade pozolnica, quando adicionada ao cimento Portland, ocorre no perodo entre 7 e 14 dias de hidratao (TRAETTEBERG, 1978 apud TAYLOR, 1990). Atravs da anlise por DRX observado que a relao Ca/Si do C-S-H diminui consideravelmente com o aumento do teor de slica ativa, influenciando no tipo de C-S-H obtidos. Para relao Ca/Si abaixo de 1,5 so formados a tobermorita 14, 11,3 e 9,35 com alto grau de cristalinidade, e com baixa cristalinidade o C-S-H (I). Para a relao acima de 1,5 so formados a tobermorita 12,6 e 10 com alta cristalinidade, e o C-S-H (II) com baixa cristalinidade (TAYLOR, 1990). A utilizao da slica ativa juntamente com o cimento Portland acelera a hidratao da alita (C3S) e diminui a quantidade de gua no-evaporvel se comparada com pastas puras de cimento Portland (TAYLOR, 1990). A slica na forma cristalina como o quartzo muito estvel e somente a frao de slica que esteja no estado amorfo reage. Uma forma de medir a pureza do material consiste em dissolv-la em soluo de NaOH para a determinao de materiais insolveis que so indesejveis na composio qumica (PHILLIPS e CARTER, 2003). As partculas de slica ativa possuem tendncia de se aglomerar quando misturadas com o cimento Portland, sendo sugerido como principal causa ao das foras eletroststicas de contato (MITCHELL et al, 1998). A variao granulomtrica nesse caso pode ser de partculas menores que 10m at 0,5 mm. A slica aglomerada ir interferir na velocidade em que ocorrer a reao pozolnica, j que uma camada de CS-H formada pela reao pozolnica pode se depositar na superfcie da partcula de slica aglomerada bloqueando a continuidade da reao. Por outro lado partculas de slica ativa podem agir como ponto de nucleao e que aceleram a reao de hidratao do cimento Portland (MITCHELL et al, 1998). A slica ativa aglomerada difcil de ser

10 dispersa, mesmo com tratamento por maior energia de mistura, adio de superplastificante, utilizao de moinho de bolas ou por homogeneizao supersnica sendo o ltimo mais efetivo (YAJUN e CAHYADI, 2003). A Tabela 1.3 apresenta alguns dados caractersticos de slica ativa de acordo com dois fornecedores.
Tabela 1.3 Comparativo entre caractersticas qumicas e fsicas de slica ativa de acordo com dois diferentes fabricantes.

Caractersticas qumicas e fsicas SiO2 (%) Umidade do material embalado Perda ao fogo (%) Material retido na peneira 45 m (%) Densidade real (kg/m3) Densidade aparente (kg/m3)

Elkem6 > 90 < 1,0 < 3,0 < 1,5 600

Silmix7 > 85 < 3,0 2220 -

1.5 O metacaulim
O metacaulim um material pozolnico proveniente da calcinao do argilomineral caulinita que componente principal do caulim (SANTOS, 1975). O interesse pela aplicao do metacaulim como aditivo mineral ou como material substituto do cimento em concreto e argamassas vem crescendo, resultado de uma tima atividade como material pozolnico, quando este processado sob condies adequadas (SABIR et al, 2001). A obteno do metacaulim feita pela calcinao a 700-800C do mineral caulinita, que provoca a desidroxilao da estrutura cristalina, formando uma fase de transio com alta atividade (Equao 1.4). A perda de massa terica para um caulim puro no processo de calcinao corresponde a 13,76% em massa (SHVARZMAN et al, 2003).

Al 2 Si 2 O5 (OH ) 4 700 Al 2 O3 2 SiO2 + 2 H 2 O 800 C Caulim ( AS2H2) Metacaulim ( AS2 )

Equao 1.4

Um metacaulim puro, totalmente calcinado, a curva DSC resulta em um nico pico na temperatura de 9923C, no existindo qualquer perda de massa oriunda da desidroxilao. A energia de entalpia do pico em mdia de 985 J/g podendo corresponder a cristalizao do metacaulim amorfo (SHA e PEREIRA, 2001). Em termos prticos existe sempre alguma gua residual, que provoca um pico entre 400 e 650C (KAKALI et al, 2001). O grau de desidroxilao (DTG), quando determinada pela anlise termogravimtrica, um indicador da quantidade de caulim residual e que ainda pode sofrer desidroxilao para a formao do metacaulim conforme a Equao 1.5 (SHVARZMAN et al, 2003). Esse indicativo no leva em considerao possveis impurezas que podem ser estimadas por tcnicas de caracterizao mineralgica e que influenciariam no valor de perda de massa devido gua residual. DTG = 1- (M / Mmax)
Equao 1.5

Em que: M massa total proveniente da perda de gua residual durante o ensaio de TG;
6 7

http://www.fibrecement.elkem.com/ Acessado em setembro de 2005. http://www.caue.com.br/ Acessado em setembro de 2005.

11 Mmax perda de massa mxima terica para um caulim 100% puro com total desidroxilao. Em temperatura ambiente a reao entre o metacaulim e o CH resulta o C-S-H mal cristalizado, juntamente com produtos cristalinos que incluem aluminatos hidratados e alumino-silicatos hidratados como o C2ASH8 stratlingita ou gelenita hidratada, C4AH13 aluminato tetraclcico hidratado e C3AH6 (SABIR et al, 2001). Existe uma controvrsia quanto estabilidade das fases C2ASH8 e C4AH13 resultantes da reao pozolnica. Para alguns pesquisadores estas fases sofrem converso para a fase hidrogranada quando sujeitas a elevadas temperaturas e tempos longos de cura (ROJAS e CABRERA, 2002). Em elevadas temperaturas e concentraes de CH adequadas, o aluminato tetraclcico hidratado (C4AH13) converte-se em hidrogranada (C3AH6) de estrutura cbica (MASSAZZA, 1993). A deteco de fases do grupo hidrogranada C3AS3-xH2x (com x = 0-3) por anlise trmica (DTG) ocorre na faixa de temperatura de 260-350C, com sua formao para pastas de pozolana e CH curadas termicamente e em temperaturas de 60C (ROJAS e CABRERA, 2002), sendo possvel sua formao para cura em temperatura ambiente com umidade relativa em 100% (SERRY et al, 1984). A hidrogranada uma das primeiras fases a se formar em adies com metacaulim, e seu teor aumenta com o aumento do Al2O3 na composio (KLIMESCH e RAY, 1998). Em temperatura ambiente os produtos da hidratao formadas a partir do hidrxido de clcio so mostrados nas Equao 1.6 a Equao 1.8 (MURAT, 1983), tendo como varivel a relao metacaulim-hidrxido de clcio (AS2/CH em massa) para a formao dos produtos da reao pozolnica. AS 2 + 6CH + 9 H C4 AH 13 + 2CSH ( AS 2 / CH = 0.5 ) Equao 1.6 AS 2 + 5CH + 3H C3 AH 6 + 2CSH ( AS 2 / CH = 0.6 )
Equao 1.7 Equao 1.8

AS 2 + 3CH + 6 H C2 ASH 8 + CSH ( AS 2 / CH = 1.0 )

2.

Consideraes Finais

A importncia no estudo das caractersticas fsicas, qumicas e morfolgicas so de extrema importncia quando se deseja utilizar pozolanas em conjunto com o cimento Portland. necessrio entender os fatores que iro influenciar a atividade pozolnica para potencializar seu efeito no consumo de hidrxido de clcio. A utilizao das tcnicas de DRX, TG e Chapelle devem ser utilizadas em conjunto quando se deseja identificar e aferir a velocidade do consumo de hidrxido de clcio. Porm essas tcnicas so mais facilmente aplicveis em misturas de cal hidratada + pozolanas. Para misturas de cimento com pozolanas a anlise das fases hidratadas se torna mais complexa, principalmente se foram utilizados baixos teores. A identificao tanto por DRX como para TG no tarefa fcil uma vez sero formados compostos da hidratao do cimento Portland e da reao pozolnica.

3.

Referncias bibliogrficas

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