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UNIVERSIDADE ESTADUAL DO NORTE FLUMINESE

LUIZ FERNANDO MILLERI SANGIORGIO

ESTUDO DAS EMISSES DE GASES POLUENTES PROVENIENTES DA EXAUSTO DE MOTOCICLETAS NA CIDADE DE CAMPOS DOS GOYTACAZES

CAMPOS DOS GOYTACAZES ABRIL 2012

LUIZ FERNANDO MILLERI SANGIORGIO

ESTUDO DAS EMISSES DE GASES POLUENTES PROVENIENTES DA EXAUSTO DE MOTOCICLETAS NA CIDADE DE CAMPOS DOS GOYTACAZES

Dissertao

de

Mestrado

apresentada ao Centro de Cincia e Tecnologia (CCT), como exigncia do Programa de Ps Graduao em Cincias Naturais, da Universidade Estadual do Norte Fluminense, como parte das exigncias para obteno do ttulo de Mestre.

Orientador: Prof. Marcelo Silva Sthel

UNIVERSDADE ESTADUAL DO NORTE FLUMINENSE - UENF CENTRO DE CINCIA E TECNOLOGIA - CCT


PROGRAMA DE PS-GRAUAOEM CINCIAS NATURAIS PPGCN CAMPOS DOS GOYTACAZES ABRIL 2012

LUIZ FERNANDO MILLERI SANGIORGIO

ESTUDO DAS EMISSO DE GASES POLUENTES PROVENIENTES DA EXAUSTO DE MOTOCICLETAS NA CIDADE DE CAMPOS DOS GOYTACAZES

Dissertao

de

Mestrado

apresentado ao Centro de Cincia e Tecnologia (CCT), como exigncia do Programa de Ps Graduao em Cincias Naturais, da Universidade Estadual do Norte Fluminense, como parte das exigncias para obteno do ttulo de Mestre.

Comisso Examinadora:

_______________________________________________________________ Prof.: Marcelo Silva Sthel (Doutor em Fsica) LCFIS/CCT/UENF (Orientador)

_______________________________________________________________ Prof.: Paulo Rogrio Nogueira de Souza (Doutor em Qumica) IFF Maca

_______________________________________________________________ Prof.: Roberto Faria Jnior (Doutor em Fsica) LCFIS/CCT/UENF

_______________________________________________________________ Prof.: Delson Ubiratan da Silva Schramm (Doutor em Fsica) LCFIS/CCT/UENF i

FRASE

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DEDICATRIA

Aos meus Pais.

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AGRADECIMENTOS
Gostaria de agradecer, em especial:

Aos meus pais, Luiz e Maria Arlete, pelo amor incondicional, pelo apoio, pela educao que me foi dada e por ajudar a tornar esse sonho uma realidade mesmo estando to longe, amo muitos vocs; Ao meu irmo Arthur pela amizade e pela unio apesar da distncia; A minha namorada Ana Elisa pelos momentos maravilhosos que passamos juntos, por ter sido minha inspirao e a razo de todo esse esforo, por estar sempre ao meu lado dando fora para continuar, pela pacincia em momentos difceis e pelo amor infinito que sentimos um pelo outro; Aos meus Avs Darling e Celicia pelo amor incondicional; A Dona Doralice pela amizade e pelas guloseimas maravilhosas; Aos amigos Marcus Vinicius, Ana Maria pela amizade, acolhimento e hospedagem nos fins de semana e vero; Aos amigos Rodrigo e Ana Luiza pela amizade; Aos amigos do Peito Thyago (Boz), lvaro (Nego Loro), Silas (Boco) e Rodolfo (Gordo) pelos momentos de conversa na praa de madrugada, pelos bons momentos da juventude de curtio, festas churrascos, cervejadas e pelas amizade que apesar da distncia permanece forte; Ao Prof. Dr Marcelo Silva Sthel pela pessoa sensacional e amiga que , pela pacincia em alguns momentos, pela total dedicao, pelas valiosas discusses e pela colaborao na elaborao dessa Dissertao, por ser um excelente orientador, pela confiana em mim depositada e pela orientao em questes extracurriculares; A Mila Vieira Rocha pelo companheirismo, amizade e por socorrer nos momentos de dificuldade ; Aos amigos do Laboratrio pela ajuda nas horas de trabalho e pelas conversas e momentos de descontrao; Ao tcnico Luiz sempre oferecendo ajuda e solucionando problemas com equipamentos;

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Aos professores do LCFIS que fizeram parte de minha formao e passaram um pouco do seu conhecimento; Aos rgos financiadores de todos os projetos e minha bolsa, como, FAPERJ e CNPQ. Por fim a todos meus amigos e familiares que no foram citados por me apoiarem e torcerem por mim;

SUMRIO
I LISTA DE FIGURAS ................................................................................................................ VIII II LISTA DE GRFICOS .............................................................................................................. IX III LISTA DE TABELAS ................................................................................................................ X IV RESUMO ................................................................................................................................. XI V ABSTRACT ............................................................................................................................. XII CAPTULO 1 ................................................................................................................................. 1 1.1 - INTRODUO ....................................................................................................................... 1 1.2 OBJETIVOS ......................................................................................................................... 4 CAPTULO 2 ................................................................................................................................. 5 2.1 - A ATMOSFERA TERRESTRE .................................................................................................. 5 2.2 POLUIO ATMOSFRICA .................................................................................................... 8 2.2.1 Fontes de Poluio Atmosfrica ............................................................................. 10 2.2.2 Principais Poluentes Atmosfricos Associados Emisso Veicular Avaliados pelos rgos Ambientais. ............................................................................................................ 12 2.3 - EFEITOS DAS EMISSES ATMOSFRICAS SOBRE O MEIO AMBIENTE ..................................... 16 2.3.1 - Efeito Estufa ............................................................................................................ 16 2.3.2 Inverso Trmica .................................................................................................... 18 2.3.3 Chuva cida ........................................................................................................... 20 2.3.4 "Smog" Fotoqumico ............................................................................................... 22 2.4 - EFEITOS DAS EMISSES ATMOSFRICAS SOBRE A SADE HUMANA. .................................... 25 2.4.1 Consequncia dos Poluentes Atmosfricos na Sade .......................................... 27 CAPTULO 3 ............................................................................................................................... 30 3.1 FUNCIONAMENTO DE UMA MOTOCICLETA ........................................................................... 30 3.2.1 Motor de 2 Tempos ................................................................................................ 31 3.2.2 Motor de 4 Tempos ................................................................................................ 32 3.2.3 Combustvel ............................................................................................................ 34 3.3 PANORAMA DAS MOTOCICLETAS........................................................................................ 36 3.4 PROMOT (PROGRAMA DE CONTROLE DA POLUIO DO AR POR MOTOCICLOS E VECULOS SIMILARES) ............................................................................................................................... 45 CAPTULO 4 ............................................................................................................................... 48 4.1 TCNICAS FOTOTRMICAS ................................................................................................ 48 4.1.1 Espectroscopia Fotoacstica .................................................................................. 49
4.1.1.1 Histrico do Efeito Fotoacstico .................................................................................... 49 4.1.1.2 Espectroscopia Fotoacstica em Gases ........................................................................ 50

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4.1.1.4 Sinal Fotoacstico em Amostras Monocomponentes .................................................... 54

4.1.2 Analisador URAS .................................................................................................... 54 4.2 SENSORES ELETROQUMICOS............................................................................................ 56 CAPTULO 5 ............................................................................................................................... 59 5.1 COLETA DAS AMOSTRAS ................................................................................................... 59 5.2 MONTAGEM EXPERIMENTAL DO ESPECTRMETRO FOTOACSTICO EMPREGANDO UM LASER DE CO2.......................................................................................................................................... 59 5.3 MEDIDAS COM URAS ....................................................................................................... 62 5.4 MEDIDAS COM TEMPEST 100.......................................................................................... 62 CAPTULO 6 ............................................................................................................................... 63 6.1 RESULTADOS DAS MEDIDAS COM O ESPECTRMETRO FOTOACSTICO E URAS .................. 63 6.1.1 CALIBRAO DO ESPECTRMETRO FOTOACSTICO ........................................................... 63 6.1.2 MEDIDAS DA EXAUSTO DAS MOTOCICLETAS .................................................................. 65 6.2 MEDIDAS DA EMISSO DE MOTOCICLETAS MOVIDAS A GASOLINA UTILIZANDO O TEMPEST . 68 CAPTULO 7 ............................................................................................................................... 77 7 CONCLUSO ........................................................................................................................ 77 CAPTULO 8 ............................................................................................................................... 78 8 LITERATURA CITADA ............................................................................................................ 78 APNDICE A .............................................................................................................................. 85 A.1 ARTIGO SUBMETIDO ......................................................................................................... 85

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I LISTA DE FIGURAS
FIGURA 1: DIVISO DA CAMADA ATMOSFRICA .......................................................................................... 7 FIGURA 2: ESPECTRO DE EMISSO DO SOL E DA TERRA ......................................................................... 16 FIGURA 3: EFEITO ESTUFA ........................................................................................................................ 17 FIGURA 4: INVERSO TRMICA .................................................................................................................. 19 FIGURA 5: INVERSO TRMICA NA CIDADE DO RIO DE JANEIRO, VISTA DA PRAIA DA BOA VIAGEM, EM NITERI ............................................................................................................................................. 20 FIGURA 6: FORMAO DA CHUVA CIDA .................................................................................................. 21 FIGURA 7: DANOS EM ESCULTURAS CAUSADOS PELA CHUVA CIDA ....................................................... 22 FIGURA 8: SMOG FOTOQUMICO NA CIDADE DE SO PAULO .................................................................... 23 FIGURA 9: COMPONENTES BSICOS DOS MOTORES ................................................................................. 31 FIGURA 10: ILUSTRAO DO FUNCIONAMENTO DE UM MOTOR 2 TEMPOS ................................................ 32 FIGURA 11: ILUSTRAO DO FUNCIONAMENTO DE UM MOTOR 4 TEMPOS ................................................ 34 FIGURA 12: PRINCIPIO DE FUNCIONAMENTO DAS TCNICAS FOTOTRMICAS. ........................................ 48 FIGURA 13: ESBOO DO FOTOFONE FEITO POR BELL .............................................................................. 50 FIGURA 14: ESQUEMA SIMPLIFICADO DOS PRINCIPAIS PROCESSOS ENVOLVIDOS NA RELAXAO DE MOLCULAS EXCITADAS.................................................................................................................... 52 FIGURA 15: ESQUEMA MOSTRANDO AS CINCO ETAPAS DE GERAO DO SINAL FOTOACSTICO............. 53 FIGURA 16: ESQUEMA DE DETECO DO ANALISADOR URAS. ................................................................ 55 FIGURA 17: - ANALISADOR INFRAVERMELHO URAS ................................................................................ 56 FIGURA 18: MEMBRANA HIDROFBICA ...................................................................................................... 57 FIGURA 19: ESQUEMA DE UM SENSOR ELETROQUMICO ........................................................................... 57 FIGURA 20: ANALISADOR COMERCIAL TEMPEST 100 ............................................................................ 58 FIGURA 21: MONTAGEM EXPERIMENTAL UTILIZADA .................................................................................. 60 FIGURA 22: ESQUEMA E FOTOS DA CLULA FOTOACSTICA RESSONANTE UTILIZADA............................. 61

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II LISTA DE GRFICOS
GRFICO 1: FROTA CIRCULANTE DE MOTOCICLETAS NO BRASIL DESDE 1998 .................................... 37 GRFICO 2: PRODUO DE MOTOCICLETAS NO BRASIL DE 1975 A 2011 .......................................... 38 GRFICO 3: FROTA DE MOTOCICLETAS NO ESTADO DO RIO DE JANEIRO DE 2001 A 2011 ................. 39 GRFICO 4: FROTA DE MOTOCICLETAS NA CIDADE DE CAMPOS DOS GOYTACAZES DE 2001 A 2011 .. 39 GRFICO 5: EVOLUO DE PREOS DA GASOLINA E DO LEO DIESEL BRASIL METROPOLITANO, 19992009 .................................................................................................................................... 40 GRFICO 6: TEMPOS E CUSTOS RELATIVOS ENTRE MODOS DE TRANSPORTE ..................................... 41 GRFICO 7: CONSUMOS E IMPACTO RELATIVOS COM USO DE NIBUS, MOTOS E AUTOS EM CIDADES
BRASILEIRAS (VALOR DO NIBUS = 1) ..................................................................................... 42

GRFICO 8: CUSTOS PESSOAIS E SOCIAIS, POR VIAGEM, DO USO DE MODOS DE TRANSPORTE EM


CIDADES BRASILEIRAS - JANEIRO 2009 ................................................................................... 43

GRFICO 9: PERFIL DO CONSUMIDOR DE MOTOCICLETAS DOS LTIMOS ANOS ................................... 44 GRFICO 10: CURVA DE RESSONNCIA PARA O GS ETILENO. .......................................................... 63 GRFICO 11: CURVA DE CALIBRAO PARA O GS ETILENO. ............................................................ 64 GRFICO 12: EMISSES DE CO2 .................................................................................................... 66 GRFICO 13: EMISSES DE C2H4 ................................................................................................... 67 GRFICO 14: EMISSES DE CO DO GRUPO A ................................................................................. 68 GRFICO 15: EMISSES DE NOX DO GRUPO A ................................................................................ 69 GRFICO 16: EMISSES DE SO2 DO GRUPO A ................................................................................ 69 GRFICO 17: EMISSES DE CO DO GRUPO B ................................................................................. 70 GRFICO 18: EMISSES DE NOX DO GRUPO B ................................................................................ 70 GRFICO 19: EMISSES DE SO2 DO GRUPO B ................................................................................ 71 GRFICO 20: EMISSES DE CO DO GRUPO C ................................................................................. 72 GRFICO 21: EMISSES DE NOX DO GRUPO C ................................................................................ 72 GRFICO 22: EMISSES DE SO2 DO GRUPO C ................................................................................ 73 GRFICO 23: EMISSES DE CO DO GRUPO D ................................................................................. 74 GRFICO 24: EMISSES DE NOX DO GRUPO D ................................................................................ 74

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III LISTA DE TABELAS


TABELA 1: COMPOSIO DA CAMADA ATMOSFRICA ......................................................................... 6 TABELA 2: CLASSIFICAO DAS SUBSTNCIAS POLUENTES ............................................................. 10 TABELA 3: PRINCIPAIS FONTES DE POLUIO ATMOSFRICA E PRINCIPAIS POLUENTES ...................... 11 TABELA 4: REAES DA CHUVA CIDA NA ATMOSFERA..................................................................... 21 TABELA 5: FATORES DE EMISSO DE MOTOCICLETAS NOVAS E SIMILARES ......................................... 46 TABELA 6: ESPECIFICAES DAS MOTOCICLETAS UTILIZADAS........................................................... 65 TABELA 7: ESPECIFICAES DAS MOTOCICLETAS DO GRUPO A ........................................................ 69 TABELA 8: ESPECIFICAES DAS MOTOCICLETAS DO GRUPO B ........................................................ 71 TABELA 9: ESPECIFICAES DAS MOTOCICLETAS DO GRUPO C........................................................ 73 TABELA 10: : ESPECIFICAES DAS MOTOCICLETAS DO GRUPO D .................................................... 74

IV RESUMO
O aumento da concentrao de gases poluentes na atmosfera terrestre proveniente de atividades antropognicas, tais como: atividades industriais, produo de energia, transporte e agricultura, vem causando grande preocupao no cenrio mundial devido a problemas de sade pblica e ambientais. Nesse trabalho, vamos nos ater ao setor do transporte com enfoque nas motocicletas. Na Cidade de Campos dos Goytacazes, no estado do Rio de Janeiro, em 2001 estavam em circulao 10.518 motocicletas e, em Dezembro de 2011, este nmero havia aumentado para 29.565, o que corresponde a um crescimento de 281% em 10 anos. Ento, devido ao grande aumento no nmero de motocicletas e ao seu poder de poluio, faz-se necessrio estudar as emisses de gases poluentes provenientes da exausto dessas motocicletas. Neste trabalho, vamos estudar as emisses de CO, CO2, C2H4, NOx e SO2. As amostras sero coletadas em dois modos de operao: alta e baixa rotao (1000 e 3000 rpm). Para essas anlises, utilizamos a Espectroscopia Fotoacstica com Laser de CO2, na deteco do gs etileno (C2H4) e sensores eletroqumicos para a deteco de CO, CO2, NOx, SO2.

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V ABSTRACT
The increase in the concentration of pollutant gases in the atmosphere originated from anthropogenic activities, such as: industrial activities, energy production, transport and agriculture, is causing great concern in the world scenario because of the environmental and public health problems it generates. In this work, we will hold to the transportation sector only, more specifically motorcycles. In the City of Campos dos Goytacazes, in the state of Rio de Janeiro, there were 10,518 motorcycles running in 2001, in December 2011, this number had increased to 29,565, which rep resents an increase of 281% in 10 years. Thus, due to the large increase in the number of motorcycles and their power of pollution, it is necessary to study the emission of gaseous pollutants emitted by these vehicles. In this work, we study the emissions of CO, CO2, C2H4, SO2 and NOx. Samples were collected in two modes of operation: high and low speed (1000 rpm and 3000) of the engine. The CO2 Laser Photoacoustic Spectroscopy was used in the detection of ethylene (C2H4) and electrochemical sensors were employed in the detection of CO, CO2, NOx, SO2.

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CAPTULO 1
1.1 - Introduo
A atmosfera fundamental para a existncia e o desenvolvimento da vida na Terra. Atua como reguladora de temperatura, protege contra radiao solar e serve de escudo contra meteoritos que caem do espao. Essa camada to importante tem sido alvo de processos de poluio que podem ser naturais ou antropognicos. As fontes naturais de poluio do ar so as queimadas naturais (qualquer material derivado de plantas ou animais), erupes vulcnicas, aerossis marinhos e emisses em reas alagadas, as quais podem ser consideradas as mais antigas fontes de contaminao do ar. (CANADO, BRAGA, et al., 2006) A queima de biomassa, em ambientes externos e internos, utilizada desde a pr-histria para produo de energia, tem sido uma das importantes fontes antropognicas de poluio atmosfrica. A partir da Revoluo Industrial do sculo XVIII que comeou na Inglaterra, e consistiu em um conjunto de mudanas tecnolgicas com profundo impacto no processo produtivo em nvel econmico e social, surgiram novas fontes de poluio do ar, devido queima de combustveis fsseis nos motores a combusto e nas indstrias siderrgicas e, mais recentemente, nos veculos automotivos, alm dos produtos qumicos. Estes processos no foram acompanhados de anlises que pudessem avaliar seu impacto sobre o meio ambiente, a toxicidade dos resduos produzidos e os provveis danos sade. (CANADO, BRAGA, et al., 2006) O aumento da concentrao de gases poluentes na atmosfera terrestre provenientes dessas atividades vem causando grande preocupao no cenrio mundial, devido a problemas de sade pblica e ambientais, tais como: doenas cardiovasculares, pulmonares, respiratrios, cncer, depleo da camada de oznio, fenmenos de chuva cida, smog fotoqumico e alteraes climticas. (BAIRD, 2002) Esses problemas esto diretamente ligados a emisso de gases poluentes na atmosfera, devido a fontes estacionrias de poluio (atividades industriais, produo de energia) e fontes mveis de poluio (veculos 1

automotores, avies, motocicletas, barcos, locomotivas). Nesse trabalho, vamos nos ater ao setor do transporte com enfoque nas motocicletas. No Brasil, a partir de 1991 e com grande intensidade depois de 1996, passou a ocorrer um grande aumento na produo e uso de motocicletas. Em 1991, o nmero de motocicletas produzidas foi de 116.321 e em 1996, aumentou para 288.073. Este processo foi facilitado e incentivado por autoridades pblicas responsveis pelas leis relativas produo de veculos e determinao de nveis de impostos da indstria. As motocicletas com motores de dois tempos, que poluem at 8 vezes mais que um automvel, foram permitidas e a indstria de motocicletas passou a desfrutar de benefcios fiscais associados necessidade de veculos que oferecessem maior mobilidade no trnsito, como alternativa aos transportes pblicos. Hoje, no Brasil temos uma frota de aproximadamente 17 milhes de motocicletas. Diante desse cenrio, as motocicletas so responsveis por uma grande parcela de emisses de poluentes atmosfricos danosos sade humana e do planeta. Tendo em vista o crescimento desse veculo, faz-se necessrio a utilizao de tcnicas analticas apropriadas para a identificao desses gases, assim como determinar suas concentraes provenientes do cano de descarga. Nesse trabalho sero utilizadas tcnicas fototrmicas como

Espectroscopia Fotoacstica e Analisador infravermelho URAS e sensores eletroqumicos para anlise dos poluentes gasosos. A espectroscopia fotoacstica que se baseia no efeito fotoacstico (converso de luz em som) um importante mtodo para deteco de traos de gases e anlise de gases multicomponentes, com alta seletividade e sensibilidade. O analisador infravermelho URAS detecta gases que no so detectveis pelo espectrmetro fotoacstico e tem como caracterstica uma rpida resposta. Os sensores eletroqumicos so uma ferramenta muito utilizada para a aferio de gases poluentes devido a sua rpida resposta e principalmente por eliminar o processo de coleta da amostra. Por serem detectores portteis, as medidas so realizadas in situ.

Os sensores eletroqumicos e URAS sero utilizados como tcnicas complementares possibilitando uma maior abrangncia quanto ao nmero de gases detectados. Apesar dessas tcnicas serem menos sensveis quando comparados com a espectroscopia fotoacstica, possibilitam a medio de alguns gases emitidos na faixa ppmV.

1.2 Objetivos
Esse trabalho tem como objetivo o estudo das emisses de gases poluentes lanados na atmosfera pelo escapamento de motocicletas movidas gasolina na cidade de Campos dos Goytacazes. As mesmas foram escolhidas devido ao crescente uso no transporte urbano brasileiro. Outro objetivo a calibrao do espectrmetro fotoacstico para determinar a concentrao do gs etileno (C2H4) no escapamento de motocicletas. Utilizaremos tambm nestas avaliaes, o analisador URAS e os sensores eletroqumicos como tcnicas complementares.

CAPTULO 2
2.1 - A Atmosfera Terrestre
A Terra est rodeada por um manto de ar, que chamamos de atmosfera. A atmosfera, mais a energia solar e os campos magnticos proporcionam a ocorrncia de seres vivos em nosso Planeta. A atmosfera atinge mais de 560 quilmetros da superfcie da Terra, absorve a energia do Sol, recicla a gua e outras substncias qumicas e tambm nos protege da radiao de alta energia e do vcuo frio do espao, proporcionando um clima moderado. (NASA, 2010) Uma importante caracterstica da atmosfera terrestre fato dela ser um ambiente oxidante, fenmeno que explica a presena de alta concentrao de oxignio diatmico (O2). Quase todos os gases liberados no ar, sejam eles substncias naturais ou poluentes, so totalmente oxidados e seus produtos finais aps um longo do tempo so depositados na superfcie da Terra. Desse modo, as reaes de oxidao so vitais para a limpeza do ar. (BAIRD, 2002) A atmosfera dividida em camadas, que esto relacionadas com propriedades qumicas e fsicas, que influem diretamente na tendncia de mudana de temperatura de acordo com a altura. (ROCHA, ROSA e CARDOSO, 2009). Por ser uma distribuio gasosa, medida que nos afastamos da superfcie do nosso planeta, a atmosfera vai se tornando cada vez mais rarefeita, at que ela se misture naturalmente com o espao interplanetrio. (ON, 2009) A delimitao da Terra com o meio interplanetrio feito pela magnetosfera, onde domina o campo magntico da Terra, nos protegendo da maior parte da radiao e plasma do Sol, sendo constantemente bombardeado por essas emisses. A vida na Terra se desenvolveu sob a proteo da magnetosfera. (NASA, 2011) A atmosfera no composta somente por gases, mas tambm material slido disperso (poeira em suspenso, plen e micro-organismos) e uma poro lquida dispersa, composta de gotculas resultantes da condensao principalmente do vapor dgua, na forma de nuvens, neblinas e chuvas. Porm em termos de massa relativa a maior contribuio gasosa. (ROCHA, 5

ROSA e CARDOSO, 2009). A tabela 1 apresenta a composio atmosfrica com relao a sua parte gasosa.

Tabela 1: Composio da Camada Atmosfrica


Gs Nitrognio Oxignio Argnio Dixido de carbono Nenio Hlio Metano Kriptnio xido nitroso Hidrognio Oznio Xennio Porcentagem 78,08 20,95 0,93 0,0379 0,0018 0,00052 0,00017 0,00010 0,000032 0,00005 0,000007 0,000009 Partes por Milho 780.000,0 209.460,0 9.340,0 379,0 18,0 5,2 1,7 1,0 0,321 0,5 0,07 0,09

Fonte: http://fisica.ufpr.br/grimm/aposmeteo/cap1/cap1-2.html (Acessada em 17-02-2011) A primeira camada que se estende do nvel do mar at cerca de 16 km de altitude conhecida como troposfera. Nela, a temperatura diminui de 17 para -52 C aproximadamente com o aumento da altitude, resultado do calor emanado da superfcie terrestre que se dissipa na atmosfera. (ROCHA, ROSA e CARDOSO, 2009). Essa a parte mais densa da atmosfera com 85 % da massa atmosfrica. a zona na qual ocorre a maioria dos fenmenos atmosfricos como: o clima, as nuvens, chuva cida, smog fotoqumico e aquecimento global. (BAIRD, 2002) Logo acima da troposfera existe uma camada de temperatura relativamente constante, denominada tropopausa. a zona limite, ou camada de transio entre a troposfera e a estratosfera. A tropopausa caracterizada por pouca ou nenhuma mudana na temperatura medida que a altitude aumenta. A estratosfera se estende at 50 km de altura, camada na qual a temperatura se eleva gradualmente a -3 C aproximadamente, devido absoro de radiao ultravioleta. nessa camada atmosfrica que se localiza a camada de oznio, que absorve e dispersa a radiao solar ultravioleta, que

altamente danosa para os seres vivos. A maior parte do ar est localizada na troposfera e estratosfera. Logo aps, h uma camada de temperatura constante, denominada estratopausa. (NASA, 2010) A mesosfera comea logo acima da estratopausa e se estende at 85 km de altura. Nesta regio, a temperatura cai muito, em torno de -93 C medida que aumenta a altitude. A mesosfera possui gases rarefeitos de pouca absoro, o que explica a queda de sua temperatura. A mesopausa separa a mesosfera da termosfera. (NASA, 2010) Aps a mesopausa, regio de temperatura relativamente constante, h a termosfera que comea logo acima da mesosfera e se estende at 600 km de altura. Nesta e em camadas mais altas existem espcies inicas e atmicas. Devido absoro de radiao de alta energia de comprimento de onda de cerca de 200 nm, a temperatura chega a 1.200 C. Essa camada conhecida como a atmosfera superior, como ilustrado na Figura 1. (ROCHA, ROSA e CARDOSO, 2009)

Figura 1: Diviso da Camada Atmosfrica Fonte: http://pedroseverinoonline.blogspot.com/2009/04/22-de-abril-diamundial-da-terra.html (Acessada em 17-02-2011) Apenas a troposfera mantm contato direto com a crosta terrestre e com os seres vivos. Ela proporciona o ambiente bsico para a sobrevivncia dos 7

organismos aerbicos, os quais utilizam oxignio livre (O2) em sua respirao. A maioria dos estudos sobre poluio do ar se refere regio da troposfera, pois nela que ocorrem intensa movimentao e transformao dos componentes gasosos e das partculas emitidas pelos oceanos e continentes, ou seja, pelos outros dois importantes compartimentos, hidrosfera e litosfera. (ROCHA, ROSA e CARDOSO, 2009)

2.2 Poluio Atmosfrica


A poluio atmosfrica no um processo recente e de inteira responsabilidade do homem, tendo a prpria natureza se encarregado, durante milhares de anos, de participar ativamente deste processo, com o lanamento de gases e materiais particulados originrios de atividades vulcnicas e tempestades, dentre algumas fontes naturais de poluentes. (INEA, 2008) Contudo, os processos industriais e de gerao de energia, os veculos automotores e as queimadas so dentre as atividades antrpicas as maiores causas da introduo de substncias poluentes na atmosfera, muitas delas txicas sade humana e responsvel por danos flora e aos materiais. (MMA, 2010) O rpido crescimento da frota veicular aumentou significativamente a contribuio dessa fonte na degradao da qualidade do ar, principalmente nas regies metropolitanas do pas. Os centros urbanos concentram as principais vias de trfego e os maiores fluxos de veculos de uma regio, onde ocorrem os grandes congestionamentos que contribuem ainda mais para o aumento da emisso de poluentes do ar. Segundo o Inventrio de Fontes Emissoras de Poluentes Atmosfricos da Regio Metropolitana do Rio de Janeiro, verificouse que as fontes mveis so responsveis por 77% do total de poluentes emitidos para a atmosfera, enquanto as fontes fixas contribuem com 22%. (INEA, 2008) O Departamento Nacional de Trnsito (DENATRAN, 1980) define poluio atmosfrica como uma mudana indesejvel, e muitas vezes irreversvel, nas caractersticas fsicas, qumicas ou biolgicas do ar atmosfrico, que pode afetar perniciosamente o equilbrio do sistema ecolgico

com interferncia na vida do homem, animais e vegetais; deteriorao dos bens culturais e de lazer; inutilizao ou depreciao dos recursos naturais. A resoluo do Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA) N 3 de 28/06/1990, considera poluente atmosfrico como qualquer forma de matria ou energia com intensidade e em quantidade, concentrao, tempo ou caractersticas em desacordo com os nveis estabelecidos, e que tornem ou possam tornar o ar: I imprprio nocivo ou ofensivo sade; II - inconveniente ao bem-estar pblico; III - danoso aos materiais, fauna e flora; IV - prejudicial segurana, ao uso e gozo da propriedade e s atividades normais da comunidade. Os poluentes atmosfricos podem ser classificados como slidos, lquidos ou gasosos, dependendo do seu estado de agregao, e so estabelecidos dois tipos de padres de qualidade do ar: os primrios e os secundrios. O padro primrio se refere a concentraes de poluentes que quando ultrapassadas podero afetar a sade da populao, isso ocorre quando um poluente atinge o seu nvel mximo tolervel de concentrao de poluente atmosfrico, necessitando assim de metas de curto e mdio prazo. Aplicadas em reas de desenvolvimento (CETESB, 2010a) O padro secundrio diz respeito a concentraes de poluentes atmosfricos abaixo das quais se prev o mnimo efeito adverso sobre o bem estar da populao, assim como o mnimo dano fauna e flora, aos materiais e ao meio ambiente em geral, podendo ser interpretado como nveis desejados de concentrao poluentes, necessitando de metas em longo prazo. Este modelo aplicado em reas de preservao, por exemplo, parques nacionais, reas de proteo ambiental, estncias tursticas, etc. (CETESB, 2010a) O nvel de poluio atmosfrica medida pela quantidade de substncias poluentes presentes no ar. A variedade das substncias que podem ser encontradas na atmosfera muito grande, o que torna difcil a tarefa de estabelecer uma classificao. Para facilitar esta classificao, os poluentes so divididos em duas categorias, primrios e secundrios. (CETESB, 2010b)

Poluentes primrios so aqueles emitidos diretamente pelas fontes de emisso, como por exemplo: CO2, CO, compostos de hidrocarbonetos (HC), dixido de enxofre (SO2), xidos de nitrognio (NOx), material particulado (PM), chumbo e os COVs (Compostos Orgnicos Volteis). (ONURSAL e GAUTAM, 1997), (CETESB, 2010b) Poluentes secundrios so aqueles formados na atmosfera atravs da reao qumica (hidrlise, oxidao, ou reaes fotoqumicas) que envolvem poluentes primrios. Os poluentes secundrios associados com veculos a motor incluem as emisses de dixido de nitrognio (NO2), oxidantes fotoqumicos, por exemplo, oznio, os cidos sulfrico e ntrico e seus respectivos sais, os aerossis de sulfato e nitrato. O NO2 formado por oxidao no ar de xido ntrico (NO), um gs poluente formado na combusto de alta temperatura e emitido por veculos a motor. O oznio (O3), por sua vez, formado a partir de NOx e HC reativos na presena de luz solar. O SO2 e o NOx podem reagir com a umidade atmosfrica, oxignio e PM para formar cido sulfrico ou ntrico ou seus sais. (ONURSAL e GAUTAM, 1997), (CETESB, 2010b) As substncias poluentes podem ser classificadas de acordo com a tabela abaixo. Tabela 2: Classificao das Substncias Poluentes
Compostos de Enxofre Compostos de Nitrognio NO NO 2 NH 3 HNO 3 nitr atos Compostos Orgnicos Monxido de Carbono CO Compostos Halogenados Material Particulado Oznio

SO 2 SO 3 Com postos de Enxofre Reduzido: (H 2 S, Mercaptanas, Dissulfeto de carbono,etc) sulfatos

hidr ocarbonetos, alcois, aldedos, cetonas, cidos orgnicos

HCI HF cloretos, fluoretos

m istura de com postos no estado slido ou lquido

O3 form alde do acrolena PAN, etc.

Fonte: (CETESB, 2010b)

2.2.1 Fontes de Poluio Atmosfrica


O processo de poluio atmosfrica inicia-se na emisso dos poluentes por fontes que tanto podem ser naturais como os vulces, quanto produzidas 10

pelo homem como os veculos automotores e as atividades industriais, poluentes primrios. O processo tem continuidade com o transporte dos poluentes pelas massas de ar para um receptor, que podem ser o homem, os animais, as plantas e os materiais. Durante esse transporte, a combinao de dois ou mais poluentes pode provocar reaes qumicas, formando os poluentes secundrios, como o "smog" fotoqumico. A interao entre as fontes de poluio e a atmosfera vai definir o nvel de qualidade do ar, que determina, por sua vez, o surgimento de efeitos adversos da poluio atmosfrica sobre os receptores. A Tabela 3 mostra as principais fontes poluidoras e seus respectivos poluentes. (AZUAGA, 2000) Tabela 3: Principais fontes de poluio atmosfrica e principais poluentes
Fontes Combusto Fontes Estacionrias Processo Industrial Queima de Resduos Slidos Outros Fontes Mveis Poluentes Material particulado, dixido de enxofre e trixido de enxofre, monxido de carbono, dixido de carbono, hidrocarbonetos e xidos de nitrognio Material Particulado (fumos, poeiras, nvoas), Gases: SO2,SO3, HCl, Hidrocarbonetos, mercaptans, HF, H2S, NOx Material particulado Gases: SO2,SO3, HCl, , NOx Hidrocarbonetos, material particulado

Veculos automotores, Material Particulado, monxido de avies, motocicletas, carbono, dixido de carbono, xidos de barcos, locomotivas, etc. enxofre xidos de nitrognios, hidrocarbonetos, aldedos, cidos orgnicos Fontes Naturais Vulces, aerossis Material particulado: poeiras marinhos, liberao de Gases: SO2, H2S, CO, NO, hidrocarbonetos por NO2,Hidrocarbonetos plantas , etc. Reaes Qumicas na EX: HC + NOx (luz solar) Poluentes secundrios: O3, aldedos, cidos Atmosfera orgnicos, nitratos orgnicos, aerossol fotoqumico, etc.

Fonte: CETESB, 1998.

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2.2.2 Principais Poluentes Atmosfricos Associados Emisso Veicular Avaliados pelos rgos Ambientais.
A interao entre as fontes de poluio e a atmosfera vai definir o nvel de qualidade do ar, que determina por sua vez o surgimento de efeitos adversos da poluio do ar sobre os receptores. A medio sistemtica da qualidade do ar restrita a um nmero de poluentes, definidos em funo de sua importncia e dos recursos disponveis para seu acompanhamento. O grupo de poluentes que servem como indicadores de qualidade do ar, adotados universalmente e que foram escolhidos em razo da freqncia de ocorrncia e de seus efeitos adversos, so descritos a seguir: (CETESB, 2010b) Dixido de Enxofre (SO 2 ) O SO2 um gs estvel, incolor, extremamente solvel em gua, no inflamvel, proveniente da combusto de enxofre presente em combustveis fsseis, que so utilizados em processos de queima de leo combustvel, refinarias de petrleo, veculos a diesel e a gasolina, indstria de papel e celulose. Na atmosfera, o SO2 pode ser convertido em SO3 (trixido de enxofre). O SOx (SO2 e SO3) reage com o oxignio e a umidade do ar para formar cido sulfuroso (H2SO3) e cido sulfrico (H2SO4), que podem ser transportados por ventos muitas centenas de quilmetros antes de cair na terra em forma de chuva cida. Sulfatos tambm podem ser produzidos atravs da reao destes compostos de enxofre com metais presentes em materiais particulados. (ONURSAL e GAUTAM, 1997) Monxido de Carbono (CO) O CO um gs incolor e inodoro, ligeiramente mais denso que o ar e resulta da queima incompleta de combustveis a base de carbono em veculos motorizados (combustveis fsseis e biomassa). Tempo de residncia e turbulncia na cmara de combusto, temperatura da chama e excesso de oxignio afeta a formao de CO. A converso de CO em CO2 na atmosfera 12

lenta, e leva de dois a cinco meses para ser oxidado em um gs estufa. (ONURSAL e GAUTAM, 1997) Oxidantes Fotoqumicos, como Oznio (O3) A reao entre os xidos de nitrognio, oxignio e os compostos orgnicos volteis (COV), que so liberados na queima incompleta e evaporao de combustveis e solventes na presena de luz solar formam os poluentes secundrios ou Oxidantes Fotoqumicos, sendo o principal deles o oznio troposfrico. (CETESB, 2010b) O oznio um gs incolor encontrado tanto na estratosfera quanto na troposfera. Na estratosfera, ele gerado pela fotlise (dissociao de molculas orgnicas complexas por efeito da radiao eletromagntica) e protege a Terra dos raios ultravioleta. O oznio troposfrico um dos principais constituintes do smog nas reas urbanas e veculos a motor a principal fonte de emisso antropognicas de seus precursores. As reaes que formam o oznio troposfrico tambm produzem pequenas quantidades de outros compostos orgnicos e inorgnicos, como peroxiacetilnitrato (PAN) e cido ntrico (HNO3). Concentraes de oznio ao nvel do solo dependem da concentrao absoluta e relativa de seus precursores e da intensidade da radiao solar, que apresenta variaes diurnas e sazonais. Inverses trmicas aumentam as concentraes de oznio ao nvel do solo, gerando problemas ambientais e a sade. (ONURSAL e GAUTAM, 1997) Hidrocarbonetos (HC); Os compostos hidrocarbonetos (HC) so gases e vapores constitudos de carbono e hidrognio, provenientes da combusto incompleta de veculos automotores e evaporao de combustveis e produtos volteis, como o COV. Grande parte dos HC no so diretamente prejudiciais sade, porm so precursores do oznio troposfrico, que apresentam riscos a sade e ao meio ambiente, exceto o metano (CH4), que no participa na formao de poluentes secundrios. (ONURSAL e GAUTAM, 1997)

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Os hidrocarbonetos gasosos esto presentes no ar urbano como resultado da evaporao de solventes, combustveis lquidos e outros compostos orgnicos. Coletivamente as substncias, incluindo hidrocarbonetos e seus derivados, que se vaporizam facilmente, so chamadas de compostos orgnicos volteis (BAIRD, 2002). Nesse trabalhos estudaremos o COV etileno como precursor do oznio. As emisses de HC resultante de veculos movidos a gasolina se originam no sistema de escape, crter e evaporao nas linhas de combustvel, tanque e carburador. Os veculos automotores emitem tambm HC txicos, incluindo benzeno que cancergeno e mutagnico, 1,3-butadieno, aldedos e hidrocarbonetos aromticos policclicos (PAH). O benzeno um HC aromtico presente na gasolina, em que 85 a 90 por cento de suas emisses so provenientes do escapamento e o restante vem diretamente de evaporao da gasolina e atravs de perdas na distribuio. O benzeno proveniente do escapamento tem origem tanto na presena deste composto na gasolina quanto da combusto parcial de outros HC aromticos presentes na gasolina, como tolueno e xileno (ONURSAL e GAUTAM, 1997) xidos de Nitrognio. Os xidos de nitrognio incluem o xido ntrico (NO), dixido de nitrognio (NO2), xido nitroso (N2O), trixido de dinitrognio (N2O3) e pentxido de nitrognio (N2O5). Os xidos de nitrognio so produzidos por fenmenos naturais, tais como relmpagos, erupes vulcnicas e ao de bactrias no solo e por fontes antropognicas, como a queima de combustveis nos motores de combusto interna, centrais trmicas, instalaes industrial e incineradores. (ONURSAL e GAUTAM, 1997) A formao do NO em processos de combusto realizado a altas temperaturas de chama e com excesso de ar. Em temperaturas superiores a 1.100C ocorre dissociao do oxignio molecular, que muito estvel, em oxignio atmico, que bastante reativo e que ataca o nitrognio molecular. O NO formado na regio de ps-chama (depois de ocorrer a oxidao completa do combustvel), por ser uma reao mais lenta do que o processo de combusto, e a sua formao extremamente dependente da temperatura,

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sendo este fator mais importante do que o das concentraes de O2 e N2. (HAYHURST e VINCE, 1980) O termo NOx utilizado em nosso estudo para se referir ao NO e NO2, que so os principais xidos emitidos pelos veculos. Cerca de 90% destas emisses so na forma de NO. O NO2 formado pelo contato do NO com o oxignio do ar, que reage rapidamente formando dixido de nitrognio, que tem cor marrom-avermelhado e odor pungente. Na atmosfera, ele pode ser envolvido em uma srie de reaes, na presena de radiao ultravioleta, que produz smog fotoqumico reduzindo a visibilidade. Ele tambm pode reagir com a umidade do ar para formar aerossis de cido ntrico (HNO 3). Na baixa atmosfera (troposfera), NO2 forma o oznio pela reao com COV (etileno). (ONURSAL e GAUTAM, 1997)

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2.3 - Efeitos das Emisses Atmosfricas sobre o Meio Ambiente


2.3.1 - Efeito Estufa
O efeito estufa pode ser divido em dois: o natural e antrpico. O efeito estufa natural ocorre devido s concentraes de gases do efeito estufa na atmosfera antes do aparecimento do homem (CO 2, N2O e CH4). A energia solar de comprimentos de onda muito curtos (entre 0,40 m e 0,75 m) ultrapassa a atmosfera terrestre sem interao com os gases presentes nesta camada (N2, O2 e Ar). Ao atingir a superfcie terrestre, a energia absorvida pela Terra e reemitida para a atmosfera com um comprimento de onda mais longo (entre 4 m e 50 m (radiao infravermelho) Figura 2). (BAIRD, 2002)

Fluxo Radiativo (W/m2/m)

Sol

Terra

Comprimento de Onda () m

Figura 2: Espectro de Emisso do Sol e da Terra Fonte: http://www.learner.org/courses/envsci/visual/visual.php?shortname=elec tromagnetic_spectrum (Acessada em 18-02-2011) As molculas de gases do efeito estufa, presentes nesta camada, absorvem essa radiao e a reemitem de forma aleatria. Uma parte dessa 16

radiao, retorna superfcie na forma de calor e consequentemente provocando aquecimento adicional da superfcie e do ar (Figura 3), e outra parte retorna ao espao. Essa interao permite que a temperatura mdia da atmosfera terrestre seja de 15 C. Caso no houvesse esses gases na atmosfera, a temperatura mdia da Terra seria 33 C menor, ou seja -18 C, o que inviabilizaria a vida atualmente existente. (BAIRD, 2002)

Figura 3: Efeito Estufa Fonte: http:// Fonte: http://www.cidadeverde.com/alcide/alcide_txt. php?id=21088(Acessada em 17-02-2011) O dixido de carbono (CO2) o gs de efeito estufa antrpico mais importante, seguido pelo metano (CH4) e xido nitroso (N2O). As concentraes atmosfricas globais desses gases aumentaram de um valor pr-industrial de: CO2 cerca de 280 ppm para 379 ppm, o CH4 de 715 ppb para 1774 ppb e o N2O de 270 ppb para 321 ppb. Esses valores so com relao ao ano de 2005. (IPCC, 2007) Essas concentraes aumentaram em consequncia das atividades humanas desde a Revoluo Industrial (1750) e agora ultrapassam consideravelmente os valores pr-industriais. O aumento global das

concentraes desses gases se deve no caso do CO2, principalmente ao uso 17

de combustveis fsseis; do CH4 a agricultura e tambm ao uso de combustveis fsseis, enquanto o N2O tem como principal causa a agricultura. (IPCC, 2007) Esse aumento contnuo de gases na atmosfera trouxe como

consequncia uma maior interao com a radiao infravermelha emitida pela Terra, e consequentemente aumento da temperatura do ar atmosfrico. Esse aumento o que se denomina de Aquecimento Global, que tem reflexos nas mudanas climticas, tais como distribuio irregular das chuvas, aumento ou diminuio de temperaturas da atmosfera, elevao do nvel do mar, entre outros.

2.3.2 Inverso Trmica


Normalmente o ar prximo superfcie do solo est em constante movimento vertical, devido as correntes de conveco. A radiao solar aquece a superfcie do solo e este, por sua vez, aquece o ar que o circunda; este ar quente menos denso que o ar frio, desse modo, o mesmo sobe (movimento vertical ascendente) e o ar frio, mais denso, desce (movimento vertical descendente). O ar frio ao tocar a superfcie do solo recebe calor do mesmo, esquenta, fica menos denso, ento sobe, dando lugar a um novo movimento descendente de ar frio e o ciclo se repete. Ento se tem ar quente numa camada prxima ao solo, ar frio numa camada logo acima desta e ar ainda mais frio em camadas mais altas, que esto em constantes trocas por correntes de conveco como mostra o esquema da Figura 4. Esta situao normal do ar colabora com a disperso da poluio local. (TORRES e MARTINS, 2005)

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Figura 4: Inverso Trmica Fonte http://blogooba.blogspot.com/ (acessada em 07-01-2012) A inverso trmica altera a forma como essas camadas de ar atmosfrico esto dispostas. Geralmente no inverno, pode ocorrer um rpido resfriamento do solo ou um rpido aquecimento das camadas atmosfricas superiores. Quando isso ocorre, o ar quente fica por cima da camada de ar frio, passando a funcionar como um bloqueio, no permitindo os movimentos verticais de conveco. O ar frio prximo ao solo no sobe, porque o mais denso e o ar quente que lhe est por cima no desce, porque o menos denso. Acontecendo isso, as fumaas e os gases produzidos pelas chamins e pelos veculos no se dispersam pelas correntes verticais. A cidade fica envolta numa neblina e consequentemente a concentrao de substncias txicas aumenta muito. O fenmeno comum no inverno de cidades como So Paulo.e Rio de Janeiro, como mostra a Figura 5 (TORRES e MARTINS, 2005)

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Figura 5: Inverso Trmica na cidade do Rio de Janeiro, vista da praia da Boa Viagem, em Niteri Fonte: http://oglobo.globo.com/fotos/2009/05/06/default.asp?p=3 (acessada em 14-02-2011)

2.3.3 Chuva cida


Este termo genrico abrange vrios fenmenos, como a neblina cida e a neve cida, todos relacionados a precipitaes substanciais de cido. (BAIRD, 2002) A chuva cida, no sentido mais amplo, pode ser traduzida como uma devoluo da poluio que o homem cria sobre a superfcie terrestre. Em longo prazo, seus efeitos constituem um importante indicador das condies de degradao do meio ambiente e est, portanto, ligada qualidade do ar sobre as reas fortemente urbanizadas. Na Figura 6 temos um esquema de como ocorre a formao da chuva cida. (JESUS, 1996)

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Figura 6: Formao da Chuva cida Fonte: http://verdefato.blogspot.com/2009/04/mudanca-licenciamentotermeletrica.html (acessada em 14-03-2011) As gotas de gua das chuvas vm misturadas com gua oxigenada e cidos sulfrico, ntrico, actico, e frmico, alm do sulfato e nitrato de amnia (essas reaes podem ser observadas na Tabela 4). Portanto, esse tipo de precipitao pluviomtrica resultante da produo e emisses de gases, como dixido de enxofre e xidos de nitrognio, que so lanados na baixa atmosfera pelas aes antrpicas e sofrem as reaes mais variadas em contato com a gua. O cido que cai das nuvens sobre qualquer regio do planeta responsvel pela destruio de metais, dos monumentos pblicos, mortes de plantas e tambm afeta a sade humana (JESUS, 1996) Tabela 4: Reaes da chuva cida na atmosfera
xidos de Nitrognio xidos de Enxofre S + O2 ----------> SO2 SO2 + H2O ----------> H2SO3 H2SO3 + O2 ----------> H2SO4 2SO2 + O2 ----------> 2SO3 SO3 + H2O ----------> H2SO4 H2SO4 + 2NH3 ----------> (NH4)2SO4 H2SO4 + CaCO3 ----------> CaSO4 + H2O + CO2 N2 + O2 ----------> 2NO 2NO + O2 ----------> 2NO2 2NO2 + H2O ----------> HNO2 + HNO3 HNO2 + NH3 ----------> NH4NO2 HNO3 + NH3 ----------> NH4NO3 2HNO2 + CaCO3 ----------> Ca(NO2)2 + H2O + CO2 2HNO3 + CaCO3 ----------> Ca(NO3)2 + H2O + CO2

Fonte: (COOPER JR., DEMO e AL, 1976)

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Dos cidos citados os mais importantes e mais participativos na chuva cida so o cido sulfrico (H2SO4) e o cido ntrico (HNO3). A chuva cida precipita-se segundo a direo do vento em um local distante da fonte dos poluentes primrios que so: dixido de enxofre (SO 2) e xidos de nitrognio (NOx). Os cidos so gerados durante o transporte de massa de ar que contm os poluentes. Sendo assim, a chuva cida um problema de poluio que no respeita fronteiras nacionais, em razo do deslocamento de longa distncia que sofrem com frequncia os poluentes atmosfricos. A Figura 7 mostra o dano que a chuva cida causa aos materiais. (BAIRD, 2002)

Figura 7: Danos em esculturas causados pela Chuva cida Fonte: http://amanatureza.com/conteudo/artigos/chuva-acida (acessada em 1403-2011)

2.3.4 "Smog" Fotoqumico


A palavra "smog" vem da contrao das palavras inglesas "smoke", fumaa e "fog", neblina. a mistura de nvoa (gotculas de vapor dgua) com partculas de fumaa, formada quando o grau de umidade na atmosfera elevado e o ar est praticamente parado. (EPA, 2011) O smog fotoqumico um dos exemplos de poluio mais conhecido, que ocorre em muitas cidades do mundo. Ele apresenta com frequncia um odor desagradvel devido a alguns de seus componentes; possui tonalidade amarela-amarrozada que se deve presena no ar de pequenas gotas de gua com produtos derivados de reaes qumicas entre os poluentes. Os 22

reagentes originais que produzem o smog (xido ntrico e os hidrocarbonetos) so provenientes da queima incompleta dos motores de combusto interna, que poluem mais o ar do que qualquer outra atividade humana. Como resultados dessas reaes tm-se os principais oxidantes fotoqumicos que so: o oznio troposfrico, o cido ntrico e uma srie de compostos orgnicos. A Figura 8 mostra um exemplo de smog fotoqumico na cidade de So Paulo. (BAIRD, 2002)

Figura 8: Smog Fotoqumico na cidade de So Paulo Fontes: http://www.flickr.com/photos/thomashobbs/96375769/in/photostream/ e http://www.skyscrapercity.com/showthread.php?t=141928 (acessadas em 1403-2011) Dentre os poluentes secundrios citados acima o mais importante e encontrado em maior quantidade o oznio (O3) troposfrico, que um constituinte indesejvel do ar presente em concentraes apreciveis a baixas altitudes, e o maior responsvel pelo smog. produzido como resultado das reaes entre poluentes induzida pela luz. O smog fotoqumico , s vezes, caracterizado como uma camada de oznio no lugar errado, fazendo uma comparao ao oznio estratosfrico, que protege a Terra dos raios ultravioletas. O processo de formao do smog, abrange centenas de reaes diferentes, envolvendo um nmero indeterminado de substncias qumicas, que ocorrem simultaneamente; de fato, as atmosferas urbanas tm sido definidas como reatores qumicos gigantescos. (BAIRD, 2002)

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A reao acima mostra a formao do smog, onde os COVs mais reativos no ar urbano so os hidrocarbonetos que contm uma ligao dupla, C=C, dado que eles podem adicionar-se aos radicais livres. Os radicais so estruturas com valncias livres (eltrons livres), ou seja, contm nmero mpar de eltrons em sua ltima camada eletrnica. Este desemparelhamento de eltrons da ltima camada que confere alta reatividade a esses tomos ou molculas. Essas reaes so estimuladas pela luz solar e pela temperatura, de modo que picos de concentrao de O3 ocorrem durante os dias quentes e ensolarados. (BAIRD, 2002), (FERREIRA e MATSUBARA, 1997) Em virtude de poluentes primrios e secundrios serem transportados a longas distncias pelas correntes de ar, muitas reas que produzem apenas emisses espordicas encontram-se sujeitas a casos regulares de alto nvel de oznio troposfrico e a outros oxidantes do smog. (BAIRD, 2002)

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2.4 - Efeitos das Emisses Atmosfricas sobre a Sade Humana.


A poluio do ar tem sido, desde a primeira metade do sculo XX, um grave problema nos centros urbanos industrializados, com a presena cada vez maior dos automveis que vieram a somar com as indstrias como fontes poluidoras. As principais fontes poluidoras, que so os veculos automotivos e as indstrias, esto presentes em todos os grandes centros urbanos (BRAGA, PEREIRA e SALDIVA, 2000) O primeiro episdio de poluio ocorreu em 1930, no vale de Meuse, Blgica, entre as cidades de Huy e Lige, uma regio com grande concentrao de indstrias (siderrgicas, metalrgicas, centrais de produo de energia eltrica e suas minas de carvo, indstrias de cermica e vidro que utilizavam fornos a carvo, indstrias de cimento, indstrias de transformao qumica de minerais, carvoaria, fbrica de plvora, fbrica de cido sulfrico e uma fbrica de adubos), distribudas em uma faixa de aproximadamente vinte quilmetros de comprimento. Nos cinco primeiros dias do ms de dezembro, condies meteorolgicas desfavorveis, como a ausncia de ventos impediu a disperso dos poluentes, que permaneceram estacionados sobre a regio. Imediatamente foi registrado um aumento do nmero de doenas respiratrias e um excesso de mortes (60 mortes) at dois dias aps o incio do episdio. (BRAGA, PEREIRA e SALDIVA, 2000) Aps este ocorreram os desastres de Donora na Pensilvnia em 1948 como 20 mortes e de Londres em 1952, que teve um aumento de 4000 mortes em relao mdia de bitos em perodos semelhantes. (BRAGA, PEREIRA e SALDIVA, 2000) Esses desastres e outros de menor impacto fizeram como que os governos comeassem a se preocupar com a qualidade do ar e fizessem investimentos em estudos sobre o impacto da poluio atmosfrica. Os pases desenvolvidos criaram rgos ambientais, para estabelecerem normas e padres sobre a poluio do ar e a sade, desenvolvendo medidas para monitoramento e controle dos principais poluentes do ar. Os poluentes emitidos pelos veculos a motor tm uma srie de efeitos adversos na sade humana. A inalao a principal via de exposio aos 25

poluentes atmosfricos provenientes de emisses veiculares. Exposio por inalao afeta diretamente o sistema respiratrio, nervoso e cardiovascular dos seres humanos, resultando no comprometimento da funo pulmonar, doena e at morte. (ONURSAL e GAUTAM, 1997) A convivncia dos seres vivos, em especial a do homem com a poluio do ar tem trazido consequncias srias para a sade. Os efeitos dessa exposio tm sido marcantes e plurais quanto abrangncia. Em pases desenvolvidos e em desenvolvimento, crianas, adultos e idosos, previamente doentes ou no, sofreram e ainda sofrem seus malefcios. Estudos observacionais tm procurado mostrar, com resultados cada vez mais significativos, efeitos de morbidade (taxa de portadores de determinada doena em relao populao total estudada) e mortalidade associados aos poluentes do ar. No entanto, para se avaliar a plausibilidade biolgica destes achados, tem sido necessria a realizao de estudos de interveno e experimentais. (BRAGA, PEREIRA e SALDIVA, 2000) Estudos mostraram que podemos encontrar efeitos graves sobre a sade, mesmo quando os poluentes se encontram dentro dos padres de segurana. Segundo (BRAGA, PEREIRA e SALDIVA, 2000), estudos realizados em diversos centros urbanos mostram que: as concentraes de poluentes atmosfricos encontradas em grandes cidades acarretam afeces agudas e crnicas no trato respiratrio, mesmo em concentraes abaixo do padro de qualidade do ar. A maior incidncia de patologias, tais como asma e bronquite, est associada com as variaes das concentraes de vrios poluentes atmosfricos; a mortalidade por patologias do sistema respiratrio apresenta uma forte associao com a poluio atmosfrica ; as populaes mais vulnerveis so as crianas, idosos e aquelas que apresentam doenas respiratrias; sinais, cada vez mais evidentes, mostram ser os padres de qualidade do ar inadequados para a proteo da populao mais susceptvel poluio atmosfrica. Vrios estudos demonstraram a ocorrncia de efeitos mrbidos em concentraes abaixo dos padres de qualidade do ar; estudos experimentais e toxicolgicos tm dado sustentao aos resultados encontrados em estudos epidemiolgicos. 26

2.4.1 Consequncia dos Poluentes Atmosfricos na Sade


Monxido de Carbono (CO) O CO um gs que possui uma afinidade cerca de 210 vezes maior com a hemoglobina (Hb) quando comparado com o oxignio. Quando o CO entra na circulao sangunea, ele se junta com a Hb formando a carboxihemoglobina (COHb) e diminuindo assim a capacidade de oxigenao dos tecidos pelo sangue. Pode provocar tonturas, dor de cabea, sono, reduo de reflexos, irritao nos olhos, reduo da capacidade de trabalho, reduo de destreza manual e dificuldade em realizar tarefas complexas, chegando a casos extremos. Dependendo do tempo de exposio e concentrao, resulta em morte. (ONURSAL e GAUTAM, 1997), , (AZUAGA, 2000) A ameaa sade devido exposio ao CO mais sria para aqueles indivduos que j sofrem de doenas cardiovasculares e mulheres grvidas, em que as crianas nascem abaixo do peso e tem o desenvolvimento retardado no ps-natal. (AZUAGA, 2000) Uma exposio a concentraes de 45 mg/m 3 de CO por mais de duas horas, afeta negativamente a capacidade de uma pessoa para tomar decises. Duas a quatro horas de exposio a 200 mg/m 3 aumenta o nvel de COHb no sangue de 10 a 30 por cento e aumenta a possibilidade de dores de cabea. Exposio a 1000 mg/m3 de CO aumenta o nvel de COHb no sangue em mais de 30 por cento e causa um rpido aumento na taxa de pulso levando ao coma e convulses. Uma a duas horas de exposio em 1830 mg/m3 resulta em 40 por cento COHb no sangue, o que pode causar a morte. (ONURSAL e GAUTAM, 1997) Dixido de Nitrognio (NO2) um gs altamente txico e irritante, que absorvido pela mucosa do trato respiratrio. Quando em contato com o organismo aumenta sensivelmente a susceptibilidade do organismo contaminao por bactrias e vrus, podendo provocar irritao, infeco respiratria, constrio (diminuio do calibre) das vias respiratrias com piora da funo pulmonar, diminuio da resistncia 27

orgnica e participao no desenvolvimento de enfisema pulmonar. (AZUAGA, 2000), (ONURSAL e GAUTAM, 1997), A exposio em curto prazo do NO2 tem sido associada a uma ampla gama de doenas do sistema respiratrio inferior em crianas (tosse, coriza e dor de garganta so os mais comuns), bem como aumento da sensibilidade poeira urbana e plen. (ONURSAL e GAUTAM, 1997) Os efeitos na sade dos profissionais expostos ao NO 2 so: inflamao da mucosa da rvore traqueobrnquica a broncopneumonia, bronquite e edema pulmonar agudo. cido ntrico e nitroso ou seus sais esto presentes no sangue e na urina aps a exposio ao NO2. (ONURSAL e GAUTAM, 1997) Pessoas predispostas, por causa da idade, da hereditariedade ou que j sofram de doenas respiratrias so mais sensveis s exposies de NO2. Alm de irritar as mucosas, provoca uma espcie de enfisema pulmonar, pois o NO2 pode se transformar em nitrosaminas (composto qumico cancergeno) nos pulmes. O NO2 devido sua baixa solubilidade capaz de penetrar profundamente no sistema respiratrio. (AZUAGA, 2000) Dixido de Enxofre (SO2) um gs irritante que absorvido no nariz e na superfcie aquosa do trato respiratrio superior e pode provocar tosse, sensao de falta de ar, respirao ofegante, rinofaringites, diminuio da resistncia orgnica s infeces, bronquite crnica e enfisema pulmonar. Est associado com o aumento do risco de mortalidade e exposies prolongadas a baixas concentraes de SO2 tm sido associadas ao aumento de morbidade cardiovascular em pessoas idosas. A exposio a altas concentraes de SO2 agravam as doenas respiratrias e cardiovasculares preexistentes. Estudos epidemiolgicos e clnicos mostram que certas pessoas so mais sensveis ao SO2 que outras. (AZUAGA, 2000), (ONURSAL e GAUTAM, 1997), Algumas das emisses de SO2 a partir de fontes mveis ou fixas so transformadas na atmosfera em aerossis de sulfato, que tambm esto associados mortalidade e morbidade. (ONURSAL e GAUTAM, 1997) A Organizao Mundial da Sade (OMS) determinou que os efeitos de 24 horas da exposio humana ao SO2 incluem mortalidade em ambientes com concentraes acima de 500 g/m3 e a morbidade respiratria aguda aumentou 28

em ambientes com concentraes acima de 250 g/m3. Exposio anual de SO2 provoca aumento de sintomas respiratrios ou doena em ambientes com concentraes superiores a 100 g/m3. Estudos mostram, entretanto, que os efeitos adversos de SO2 foram observados em baixas concentraes. (ONURSAL e GAUTAM, 1997) Oznio (O3) Os efeitos mais comuns da exposio do ser humano ao oznio so irritaes nos olhos e vias respiratrias bem como o agravamento de doenas respiratrias preexistentes, como a asma. Doenas e reaes alrgicas tais como rinite, otite, amidalite, sinusite, bronquite e pneumonia podem ser causadas pela presena de uma maior concentrao de oznio. Sabe-se tambm que a exposio repetida ao oznio pode tornar as pessoas mais suscetveis a infeces respiratrias e inflamao nos pulmes. Com a

inalao do oznio, os clios das vias areas, que removem as impurezas, so os primeiros a serem destitudos. Ento, a capacidade da pessoa se defender dos microrganismos cai, propiciando o aparecimento das enfermidades. Mesmo adultos e crianas saudveis esto sujeitos aos efeitos danosos causados pelo oznio se expostos a nveis elevados durante a prtica de exerccios fsicos. (CRUZ e ANTUNES, 2005), (EBI e MCGREGOR, 2008)

29

CAPTULO 3
3.1 Funcionamento de uma Motocicleta
A histria da motocicleta comea com a inveno da bicicleta, que em 1790 tem o seu primeiro prottipo. Em 1885 Daimler cria a primeira motocicleta, a Einspur, em 1894 na Alemanha surge a primeira fbrica. E 1910 j existiam 394 empresas do ramo no mundo. No Brasil a motocicleta chega no incio do sculo XX, em 1951 tem-se a primeira motocicleta produzida em territrio nacional. (MACIEIRA, 2009) O princpio de funcionamento de uma motocicleta consiste em transformar energia qumica de substncias combustveis como a gasolina em movimento atravs de um motor, que nesse caso um motor de combusto interna. Esses motores provocam uma rpida combusto e utiliza a energia liberada nesse processo, direcionando-a at um eixo propulsor, para gerar movimento. (RIBARIC, 2001) Os motores de motocicletas podem ser divididos em motores de 2 tempos e motores de 4 tempos. A Figura 9 mostra os componentes bsicos desses motores.

30

Figura 9: Componentes bsicos dos motores

3.2.1 Motor de 2 Tempos


Os motores de 2 tempos se caracterizam por apresentar um tempo de trabalho em cada volta do virabrequim. O ciclo completado em uma volta do virabrequim ou em 2 cursos do mbolo de onde vem a denominao de 2 tempos. Esse tipo de motor j foi muito utilizado em motocicletas, devido simplicidade de sua estrutura, baixo custo e com um bom desempenho. Porm hoje em dia ele no esta sendo mais utilizado com essa finalidade, pois ele altamente poluente, possui problemas com lubrificao, baixo rendimento trmico e escape de combustvel no queimado. (RIBARIC, 2001) O motor de dois tempos recebe este nome porque o processo de combusto ocorre em duas etapas que so: admisso/compresso e escape/exausto. Primeiro Tempo: Admitindo que o motor j esteja em funcionamento, o pisto sobe comprimindo a mistura (combustvel + ar) no cilindro e ao mesmo tempo a janela de admisso, que fica abaixo do pisto, se abre liberando a mistura para dentro do carter. Aproximando-se do ponto morto alto, acontece a ignio (devido centelha produzida pela vela) e a combusto da mistura.

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Segundo Tempo: Neste tempo, os gases da combusto se expandem, fazendo o pisto descer, comprimindo a mistura no crter. Aproximando-se do ponto morto inferior, o pisto abre a janela de exausto, permitindo a sada dos gases queimados e comprime a mistura no carter fazendo com que essa suba para cmara de combusto, e assim vai se repetindo ciclo aps ciclo. O alto poder de poluio deste tipo de motor se deve ao seu sistema de lubrificao. A utilizao do carter como receptor de combustvel impede que ele seja utilizado como reservatrio de leo lubrificante, ento a lubrificao acontece misturando leo com o combustvel. Parte deste leo acaba sendo queimado na combusto e liberando uma fumaa branca, que caracterstica dos motores 2 tempo.

Figura 10: Ilustrao do funcionamento de um motor 2 tempos Fonte: http://www.motosblog.com.br/2010/09/29/comportamento-dos-motoresparte-2-tipos-de-ciclo/ (acessada em 02-03-2011)

3.2.2 Motor de 4 Tempos


Neste tipo de motor o ciclo mecnico completado em duas voltas do virabrequim ou em quatros cursos do mbolo, de onde vem a denominao de quatro tempos. Os motores de 4 tempos so extremamente mais complexos quando comparado com os de 2 tempos. A lubrificao ocorre atravs de uma bomba de leo, onde o leo lubrificante reutilizado a cada curso do pisto; 32

possui menor nmero de rotaes, reduzindo o consumo; possui tambm baixa taxa de poluio, maior rendimento e uma faixa de durabilidade bastante alta. Devidos a esses motivos so os mais utilizados atualmente. (RIBARIC, 2001) O motor de 4 tempos recebe este nome porque o processo de combusto ocorre em 4 etapas que so: admisso, compresso, exploso e escape. Primeiro Tempo (admisso): medida que o pisto se move do PMS (Ponto Morto Superior), ou seja, a posio mais elevada de seu curso, para o PMI (Ponto Morto Inferior), ou posio mais baixa de seu curso, a vlvula de admisso se abre e a mistura de ar e combustvel vaporizada para dentro da cmara de combusto por aspirao (produzida pela descida do pisto). O Virabrequim efetua meia volta durante esse tempo. Segundo Tempo (compresso): A seguir, a vlvula de admisso se fecha. medida que o pisto se desloca para o PMS, a mistura ar/combustvel comprimida. O Virabrequim realiza outra meia-volta, executando a primeira volta completa (360). Terceiro Tempo (combusto): Pouco antes de o pisto atingir o PMS, o sistema de ignio transmite corrente eltrica vela, produzindo uma fasca entre os eletrodos dela, no exato momento em que o pisto completa seu curso ao PMS. Exatamente pela combinao da compresso da mistura e da fasca produzida, ocorre uma exploso dentro da cmara, que produz energia e gases. A energia produzida pelo processo empurra (na forma de expanso dos gases) o pisto para baixo at o PMI. O Virabrequim efetua outra meia volta (540). Quarto Tempo (escape): Depois da queima da mistura e da expanso dos gases, a vlvula de escape se abre. Os gases formados durante o processo so expulsos para fora do cilindro pelo movimento do pisto do PMI para o PMS. O Virabrequim efetua outra meia volta, completando 720 desde o incio do processo.

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Figura 11: Ilustrao do funcionamento de um motor 4 tempos Fonte: http://www.mecanica.ufrgs.br/mmotor/otto.htm (acessada em 02-03-2011)

3.2.3 Combustvel
Combustvel toda e qualquer substncia que reage com o oxignio produzindo calor. Eles geralmente so compostos por carbono, hidrognio, enxofre, nitrognio, oxignio, umidade e alguns metais, como sdio, potssio e alumnio em pequenas propores. Dentre eles, destacam-se o carbono e o hidrognio, que so os elementos que liberam calor durante a sua queima. (GARCIA, 2002) As motocicletas utilizam a gasolina para realizar a combusto, e assim gerar movimento. A Gasolina o combustvel mais consumido em todo o mundo, importante derivado do petrleo e um combustvel no renovvel constitudo primordialmente por hidrocarbonetos leves, que contm de 4 a 12 carbonos. Sua faixa de destilao varia de 30 oC a 220oC presso atmosfrica. (CPS, 2001) A combusto uma reao qumica bastante rpida, caracterizada como uma reao exotrmica por liberar uma grande quantidade de calor oriunda da energia qumica do combustvel utilizado, com a produo de luz e desprendimento de gases de exausto, dentre os quais se destacam o dixido e o monxido de carbono, gua, particulados e xidos de nitrognio. (GARCIA, 2002)

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Para analisar a reao de combusto da gasolina, podemos com algumas aproximaes, representar sua frmula molecular como C8H17. Supondo que o ar seja composto por 21% de O 2 e 79% de N2, a reao de combusto completa da gasolina pode ser descrita pela reao:

(2)
Isso considerando que queima seja completa, porm na realidade o que ocorre uma queima incompleta do combustvel fazendo com que outros poluentes sejam liberados aps a combusto. (MILHOR, 2002) A combusto uma reao de uma substncia combustvel (gasolina) com o oxignio (O2) (comburente) presente na atmosfera, com liberao de energia. Essa combusto pode ser completa ou incompleta. (USP, 2011) A combusto completa de qualquer combustvel orgnico (que possui tomos de carbono) leva a formao de dixido de carbono (CO 2) e gua (H2O). A falta de oxignio durante a combusto leva chamada combusto incompleta que produz monxido de carbono (CO). O CO tem um oxignio a menos que o CO2, o que caracteriza a deficincia de oxignio, ou a ineficincia da reao. (USP, 2011) No motor de uma motocicleta o que temos maior parte do combustvel sofrendo combusto completa e o restante incompleta, que alm de liberar CO tambm temos hidrocarbonetos como o etileno (C2H4), que precursor do smog fotoqumico. Temos tambm a emisso do dixido de enxofre (SO 2), que proveniente da oxidao do enxofre, que uma impureza da gasolina. (USP, 2011)

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3.3 Panorama das Motocicletas


At 1960, no existia mercado para motocicletas no Brasil. As motocicletas no foram economicamente relevantes at os anos 1990, quando comearam os processos de liberalizao econmica e privatizao. Algumas motocicletas eram fabricadas no pas e outras eram importadas dos EUA ou do Japo. Elas eram usadas principalmente pelas pessoas de renda mais alta, por motivo de lazer. O mercado delas s comeou a aparecer a partir de 1991 e com grande intensidade depois de 1996, quando passou a ocorrer um grande aumento na produo e uso de motocicletas no pas. As motocicletas de dois tempos (altamente poluidoras) foram permitidas e a indstria passou a desfrutar de benefcios fiscais. (VASCONCELLOS, 2008) Com o processo de liberalizao econmica que foi iniciado em 1994 com o Plano Real, associado a intensos processos de mudana em escala global, o Brasil passou a conviver com foras poderosas de

desregulamentao e privatizao que afetaram profundamente o pas e a forma de distribuio dos seus recursos. Na rea do transporte pblico, operadores ilegais com veculos inadequados espalharam-se a uma velocidade extraordinria, ameaando a sobrevivncia do sistema regulado de transporte pblico. Na rea do trnsito, polticas federais apoiaram a massificao do uso de uma nova tecnologia, a motocicleta, que passou a ser intensamente utilizada na entrega de documentos e pequenas mercadorias nas grandes cidades, principalmente nas mais congestionadas como So Paulo e Rio de Janeiro (VASCONCELLOS, 2008). No Brasil a frota circulante de motocicletas passou de 2.792.824 em 1998, para 18.248.813 em Dezembro de 2011, como pode ser observado no Grfico 1 (ABRACICLO, 2010-b)

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Frota Circulante no Brasil


20.000.000 18.000.000 16.000.000 14.000.000 12.000.000 10.000.000 8.000.000 6.000.000 4.000.000 2.000.000 0 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011

Grfico 1: Frota circulante de motocicletas no Brasil desde 1998 (ABRACICLO, 2010-b) Em 1990, o Brasil tinha 20,6 milhes de veculos e apenas 1,5 milhes de motocicletas. Em 2011 a frota circulante de motocicletas cresceu aproximadamente 12 vezes com relao ao ano de 1990, enquanto a frota circulante de veculos cresceu 2 vezes no mesmo perodo.(39.832.919 de veculos circulando em dezembro de 2011). O Grfico 2 mostra a evoluo da produo anual de motocicletas no Brasil desde o seu incio em 1975, que so os primeiros registros.

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Produo de motos
2.500.000

2.000.000

1.500.000

1.000.000

500.000

2003

1975

1977

1979

1981

1983

1985

1987

1989

1991

1993

1995

1997

1999

2001

2005

2007

2009

Grfico 2: Produo de Motocicletas no Brasil de 1975 a 2011 Fonte: (ABRACICLO, 2010-a) No Estado do Rio de Janeiro, o nmero de motocicletas aumentou de 219.387 em 2001 para 693.990 em Dezembro de 2011, como pode ser observado no Grfico 3. E na cidade de Campos dos Goytacazes, onde este trabalho ser realizado, a frota passou de 10.518 em 2001 para 29.565 em Dezembro de 2011 como ilustrado no Grfico 4.

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2011

Frota do Estado do Rio de Janeiro


800.000 700.000 600.000 500.000 400.000 300.000 200.000 100.000 0 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011

FROTA 219.387 246.161 270.792 299.280 330.224 369.953 434.153 511.718 565.992 627.346 693.990

Grfico 3: Frota de Motocicletas no Estado do Rio de Janeiro de 2001 a 2011 (DETRAN-RJ, 2012)

Frota de Campos dos Goytacazes


35.000 30.000 25.000 20.000 15.000 10.000 5.000 0 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011

FROTA 10.518 11.751 12.823 13.759 14.689 16.347 18.869 21.937 24.014 26.747 29.565

Grfico 4: Frota de Motocicletas na cidade de Campos dos Goytacazes de 2001 a 2011 (DETRAN-RJ, 2012) Alm dos favorecimentos fiscais, seu baixo custo de aquisio frente ao automvel a torna acessvel a pessoas de baixa renda. No Brasil, uma motocicleta nova de 125 cilindradas1 (cc), o modelo mais popular, pode ser adquirida por aproximadamente US$ 3 mil e financiada em at 5 anos. Outra
1

O termo cilindrada vem de cilindro e originalmente conhecido como o volume de deslocamento do motor, isto , a capacidade em volume da cmara de um pisto dado em cm 3.

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vantagem da motocicleta o seu tamanho diante de automvel popular, onde sua rea e volume de ocupao so aproximadamente 78% e 83% menores do que o automvel popular que tem dimenses de (3,8 X 1,77 X 1,35)m enquanto a motocicleta popular (2,00 X 0,75 X 1,05)m. Isso resulta em uma maior liberdade de manobra, maior permeabilidade no sistema virio e mais flexibilidade para estacionar em lugares reduzidos. A economia de combustvel, quando comparada a outros tipos de veculos, tambm torna a motocicleta uma soluo bastante atrativa. O consumo mdio de uma motocicleta de 0,04 litros de combustvel por quilmetro percorrido, o que representa uma economia de mais de 3 vezes quando comparada com o automvel, tornando-a muito mais econmica que um carro, tanto na manuteno quanto no consumo de combustveis e tributos. (HOLZ e LINDAU, 2009) Outra vantagem a poltica de combustveis, que promoveu o encarecimento do preo do diesel em relao ao preo da gasolina, estimulando o aumento de viagens por transporte individual. Segundo os dados do IBGE, o preo do diesel subiu 50% a mais do que o preo da gasolina em termos reais nos ltimos dez anos como mostra o Grfico 5, sendo que 85% dos nibus em circulao no pas so movidos a diesel. E isso gerou nos ltimos 15 anos um aumento nas tarifas de nibus de cerca de 60% acima da inflao (IPEA, 2011)

Grfico 5: Evoluo de preos da gasolina e do leo diesel Brasil metropolitano, 1999-2009 Nessa linha de estmulo ao transporte individual, podemos citar as polticas de incentivo produo de motocicletas na Zona Franca de Manaus, 40

a instalao de fbricas de automveis no Brasil com grandes incentivos fiscais, alm das polticas anticclicas de reduo tributria para motos adotadas periodicamente em pocas de crise. (IPEA, 2011) As polticas pblicas de transporte e trnsito tm, ao longo da histria, investido mais recursos no apoio ao deslocamento por automveis, tornando precrias as condies de circulao a p, em bicicleta ou em nibus. O Grfico 6 o retrato do resultado destas polticas para os habitantes das grandes cidades. (IPEA, 2011)

Grfico 6: Tempos e custos relativos entre modos de transporte Neste, pode-se verificar que o uso da motocicleta muito mais conveniente do que o uso do nibus, em termos de custo direto e tempo de percurso. Mesmo o uso do automvel muito atraente quando comparado com o uso do nibus. Onde estes custo para o nibus a tarifa mdia paga pelo usurio; o custo para o automvel o consumo de gasolina, mais uma frao de custo de estacionamento para10% dos veculos; o custo da moto o custo da gasolina usada. (IPEA, 2011) Estas vantagens no esto ligadas apenas s caractersticas

tecnolgicas e de conforto dos veculos individuais, mas tambm a decises de polticas pblicas que favorecem estes modos e prejudicam o transporte pblico, junto com o aumento significativo do poder aquisitivo do brasileiro na ltima dcada. (IPEA, 2011)

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As motocicletas mesmo apresentando tantas vantagens, tm a utilizao associada impactos negativos maiores que outros veculos motorizados como podemos ver na Grfico 7 e Grfico 8.

Grfico 7: Consumos e impacto relativos com uso de nibus, motos e autos em cidades brasileiras (Valor do nibus = 1) Fonte: (ANTP, 2010) Observa-se, pelo Grfico 7, que a motocicleta usada no Brasil em 2010 consumia 2,5 mais energia por passageiro do que o nibus; emitia 14,8 vezes mais poluentes por passageiro do que o nibus e ocupava uma rea de via por passageiro 4,0 vezes maior do que o nibus. Assim, do ponto de vista social e ambiental, a motocicleta um veiculo muito inferior ao nibus. Ela supera o automvel nas emisses de poluentes e nos acidentes que so 19 vezes maiores do que com nibus e 7 vezes maiores do que com carros.

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Grfico 8: Custos pessoais e sociais, por viagem, do uso de modos de transporte em cidades brasileiras - Janeiro 2009 Fonte: (ANTP, 2010) No Grfico 8, o custo social refere-se a acidentes de trnsito e emisses de poluentes; outros custos so impostos, taxas, manuteno e depreciao. Custos de desembolso so tarifas, no caso de nibus; combustvel no caso da moto; e combustvel e estacionamento, no caso de autos. Observa-se que as motocicletas tm um custo de desembolso e outros custos, que so gastos pessoais, bem menores que os outros meios de transporte. Em contrapartida, possui um custo social bem elevado, que so custos que so revertidos para a populao, j que as motocicletas poluem muito mais e tem um grande custo no setor de sade, devido ao grande nmero de acidentes. A grande maioria das motocicletas atualmente adquirida por pessoas com uma renda mais baixa, diferente do incio da dcada de 90 quando eram usadas como lazer. Segundo estudos realizados com os compradores de motocicletas a ABRACICLO (Associao Brasileira dos Fabricantes de Motocicletas, Ciclomotores, Motonetas, Bicicletas e Similares) descobriu o perfil do consumidor da primeira dcada do sculo XXI em que 75% so homens; 40% possuem idade entre 21 e 35 anos; 40% compram como alternativa ao transporte pblico e 16 % as usa como instrumento de trabalho, que so os motoboys com servio de entregas de pequenas mercadorias, principalmente

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nas cidades com alto grau de congestionamento. Outra atividade que vem ganhado espao so os moto txi. Estes servios so hoje ofertados em at 90% das pequenas cidades do pas e em cerca de 50% nas maiores cidades. (VASCONCELLOS, 2008) Abaixo temos o Grfico 9 que ilustra o perfil do consumidor de motocicletas dos ltimos anos.

Grfico 9: Perfil do consumidor de motocicletas dos ltimos anos Fonte: (ABRACICLO, 2010-a)

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3.4 PROMOT (Programa de Controle da Poluio do Ar por Motociclos e Veculos Similares)


Com o crescimento expressivo que ocorreu na frota de ciclomotores, motociclos e similares nas principais regies metropolitanas do Pas, como na Regio metropolitana de So Paulo, onde de 1994 a 2009 as motocicletas aumentaram sua contribuio de menos de 2% da emisso de monxido de carbono (CO) e hidrocarbonetos (HC) para cerca de 17% para CO e 10% para HC (CETESB, 2009). Segundo (HOLZ e LINDAU, 2009) as motocicletas emitem 16 vezes mais hidrocarbonetos e 2,7 vezes mais monxido de carbono que os automveis circulando em reas urbanas. Considerando que a emisso de poluentes por ciclomotores, motociclos e similares contribui para a contnua deteriorao da qualidade de vida, especialmente nos centros urbanos, que eles so fontes relevantes de emisso de poluentes nocivos sade pblica e ao meio ambiente e tendo tecnologias adequadas, de eficcia comprovada, que permite atender s necessidades de controle da poluio. O CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE (CONAMA) cria no dia 26 de Fevereiro de 2002 o Programa de Controle da Poluio do Ar por Motociclos e Veculos Similares (PROMOT) atravs da resoluo n 297 e com complementao da resoluo 342 de 25 de Setembro de 2003. Com a resoluo 297/02 tm-se os primeiros limites de emisses que comearam a vigorar em 01 de janeiro de 2003, conhecido como limites EURO I, pois esse Programa fundado e baseado na legislao vigente na Europa, principalmente na Diretiva da Comunidade Europia N 97/24/EC. Em 2003 com a resoluo 342/03 foi estabelecido o EURO II, que estabelecia novos limites de emisses. Esse novo limite para motociclos e derivados de trs rodas comeou a vigorar a partir de 01/01/2005 para os novos lanamentos e; a partir de 01/01/2006, para todos os modelos. A partir de 01/01/2009, os motociclos nacionais e importados passaram a atender a Fase III do PROMOT, com limites de emisso equivalentes aos da regulamentao EURO III, atualmente em vigor na Comunidade Europia.

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A Tabela 5 apresenta os fatores de emisso de motocicletas novas em funo da capacidade volumtrica do motor e de sua procedncia, obtidos nas homologaes do PROMOT durante os anos de 2003 a 2009.

Tabela 5: Fatores de emisso de motocicletas novas e similares

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Fonte: (CETESB, 2009)

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CAPTULO 4
4.1 Tcnicas Fototrmicas
As tcnicas fototrmicas renem um grupo numeroso de mtodos experimentais baseados na converso de energia luminosa (que geralmente a luz LASER) em calor. Nestas tcnicas, a energia luminosa incide de forma transiente ou peridica sobre o material investigado (que pode ser slido, lquido ou gs) sendo parte desta energia absorvida e parcialmente transformada em calor, como resultado de processos de desexcitao dos nveis de energia atmicos e moleculares. A temperatura do material varia com a mesma periodicidade que a radiao incidente, induzindo variaes em parmetros da amostra, como o ndice de refrao, a condutividade trmica, difusividade trmica, etc. A partir da absoro da radiao pelo material, um sensor especfico detecta a mudana de comportamento no mesmo. Muitos efeitos distintos podem ocorrer na amostra ou em suas vizinhanas e cada um destes efeitos gera uma ou mais tcnica de deteco fototrmica. (OLENKA, 2003) A medida da variao de temperatura, presso, ou densidade, que pode ocorrer devido absoro ptica o que chamamos de base dos mtodos experimentais que compem as tcnicas fototrmicas (Figura 12).

Figura 12: Principio de Funcionamento das Tcnicas Fototrmicas.

48

4.1.1 Espectroscopia Fotoacstica 4.1.1.1 Histrico do Efeito Fotoacstico


O efeito fotoacstico, ou seja, a gerao de ondas sonoras resultantes da absoro por um dado material de radiao modulada ou pulsada, foi descoberto em 1880 por Alexander Graham Bell (BELL, 1880), e considerado o mais antigo dos fenmenos fototrmicos. A descoberta se deu acidentalmente, enquanto Bell trabalhava no desenvolvimento do fotofone, um dispositivo que empregava luz solar para transmitir a voz de uma pessoa. Este dispositivo construdo por Bell era composto fundamentalmente por duas unidades: uma estao emissora e uma estao receptora. A Figura 13 mostra um esboo do fotofone feito por Bell. A estao emissora era constituda por um tubo de fala, tendo um espelho preso a um diafragma. A estao receptora, por sua vez, era formada por espelho parablico em cujo foco havia uma placa de selnio ligada a um circuito telefnico convencional. A luz solar dirigida ao espelho do tubo de fala era refletida por este em direo ao espelho parablico da estao receptora. Assim, quando a pessoa falava junto ao tubo de fala, as vibraes produzidas por sua voz faziam o espelho preso ao diafragma vibrar. Como consequncia disso, a intensidade de luz focalizada sobre a placa de selnio variava na mesma frequncia da fala da pessoa. Uma vez que a resistncia eltrica do selnio depende da intensidade de luz incidente sobre ele, uma corrente eltrica alternada nesta mesma frequncia surgia no circuito telefnico. Em sntese, a voz da pessoa modulava a intensidade de luz focalizada sobre a placa de selnio que, por sua vez, modulava a corrente eltrica no circuito telefnico, permitindo, desta forma, que a fala original fosse reproduzida por um circuito telefnico convencional.

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Figura 13: Esboo do Fotofone feito por Bell Fonte: (BELL, 1880) Outros cientistas da poca tambm se interessaram por este novo fenmeno e se dedicaram a estud-lo, mas devido s limitaes instrumentais e a falta de explicaes o fato no passou de uma curiosidade cientfica. O ressurgimento da espectroscopia fotoacstica foi no final da dcada de 30, quando Viengerov, em 1938, com o auxlio dos microfones, estudou o efeito pela absoro da luz infravermelha, realizando a primeira anlise de gs. Este analisou molculas de CO2 diludas em N2. Em 1943, Luft conseguiu detectar concentraes ao nvel de parte por milho em volume (ppmV, 10-6) de CO2 em N2, avanando na anlise de concentraes gasosas. (VIENGEROV, 1938) (LUFT, 1943) Em 1968, Kerr e Atwood, com o maior desenvolvimento da eletrnica e o advento dos lasers, utilizaram esta nova fonte de radiao, com propriedade de coerncia e monocromaticidade e deram um novo avano no desenvolvimento da tcnica fotoacstica. Com uma nova fonte de radiao, um laser do CO 2, eles conseguiram detectar concentraes de CO2 diludo em N2. Em 1971, Kreuzer detectou molculas de CH4 diludas em N2 ao nvel de parte por bilho (ppbv, 10-9) empregando um laser de He-Ne. (KERR e ATWOOD, 1968) (KREUZER, 1971)

4.1.1.2 Espectroscopia Fotoacstica em Gases


A teoria da gerao e deteco de sinais fotoacsticos em amostras gasosas foi delineada principalmente por Kreuzer. (KREUZER, 1971) O efeito fotoacstico em gases consiste na converso da energia luminosa em som. Ele se baseia nas mudanas locais de presso na amostra, devido excitao vibracional, rotacional e eletrnica de suas molculas ao 50

absorver energia eletromagntica. As molculas absorvem esta energia e passam do seu estado fundamental E0 para um estado excitado E1, de forma que E1 E0 = h (h a constante de Planck, h= 6,626x10-34 J.s e a frequncia do fton absorvido). As molculas ento retornam ao seu estado fundamental E0. O estado excitado pode perder sua energia por meio de processos radiativos e/ou por processos no-radiativos, onde a perda de energia se d por processos colisionais, em que a energia absorvida convertida em energia trmica depositada na amostra gasosa. Se a energia do fton for suficientemente alta, processos fotoqumicos como fotodecomposio, fotoionizao e reaes qumicas entre as molculas tambm podem ocorrer. Na espectroscopia fotoacstica, a fonte para a gerao de ondas acsticas no gs o calor depositado na amostra como consequncia da relaxao no-radiativa, por isso, a tcnica classificada como fototrmica. Nessa tcnica, o relaxamento predominante o no-radiativo

(colisional). Sendo assim, o relaxamento radiativo e as reaes fotoqumicas so desprezveis, visto que os tempos de vida radiativa so longos comparados com o tempo necessrio para a relaxao colisional. Na faixa do infravermelho a presso de 1 atm, o tempo de decaimento no-radiativo tipicamente da ordem de 10-6-10-9 s, enquanto que o tempo de vida radiativa est entre 10-1 e 10-3 s (HESS, 1983). Alm disso, a faixa de comprimento de onda escolhida para a realizao desse estudo na regio do infravermelho mdio, entre 9,2 a 10,6 m, onde as molculas absorvem radiao e so excitadas em seus nveis roto-vibracionais (SIGRIST, A., et al., 2001). Assim, energia dos ftons insuficiente para induzir reaes qumicas.

51

Processos Fotoqumicos

E2

Absoro

(h )

Relaxao No-Radiativa

Relaxao Radiativa

E1

Figura 14: Esquema simplificado dos principais processos envolvidos na relaxao de molculas excitadas. As leis da mecnica dos fluidos e da termodinmica podem ser usadas para modelar a gerao de ondas acsticas e trmicas nos gases. (MIKLS, HESS e BOZKI, 2001) O calor gerado na amostra pode ser obtido por meio da relao:

onde

a densidade total de molculas,

a seo de choque de absoro a

das molculas gasosas,

a intensidade da radiao e

frequncia angular de modulao da radiao incidente (SIGRIST, A., et al., 2001) A onda de presso gerada pode ser relacionada ao aquecimento da amostra atravs da relao:

onde gs e do gs.

representa a velocidade do som no gs,

o coeficiente adiabtico do a presso

, o calor depositado na amostra pela absoro da luz e

Essas ondas de presso so captadas por microfones e transformadas em sinais eltricos, que so enviados para o lock-in, equipamento responsvel pela filtragem e amplificao de um sinal em uma determinada frequncia selecionada (SIGRIST, A., et al., 2001)

52

As cinco principais etapas envolvidas no processo de gerao e deteco do sinal fotoacstico em gases so apresentadas na figura a seguir.

Radiao
Modulada, Pulsada
h

Absoro

Excitao

Aquecimento
Localizado,Transiente Expanso Contrao

Ondas Acsticas
Estacionrias, Pulsadas

Microfone
Figura 15: Esquema mostrando as cinco etapas de gerao do sinal fotoacstico Todos esses efeitos ocorrem em um recipiente chamado de clula fotoacstica, onde a amostra gasosa flui em fluxo constante. A clula fotoacstica um reservatrio com um tubo cilndrico (cavidade ressonante) com volume constante, possuindo apenas a entrada e a sada do gs. Dependendo da clula, um ou mais microfones esto distribudos de forma simtrica ao redor do tubo dentro da clula. Utiliza-se tambm um pramplificador, que amplifica o sinal eltrico proveniente desses microfones. A radiao modulada atravessa a clula por meio de duas janelas pticas transparentes, que permitem a entrada e a sada da radiao emitida pelo laser.

53

4.1.1.4 Sinal Fotoacstico em Amostras Monocomponentes


O sinal fotoacstico produzido por uma nica espcie gasosa

absorvedora diluda num gs no-absorvedor pode ser escrito como:

onde

a constante da clula fotoacstica empregada na medida,

potncia do laser emitindo comprimento de onda , molculas, e

a densidade total de

so respectivamente a frao molar e a seco de choque

de absoro da molcula absorvedora (SIGRIST, A., et al., 2001) Com base na equao (5), a concentrao mnima detectvel dada por:

onde

o sinal mnimo detectvel, que obtido geralmente pelo dobro do

sinal de fundo ou background. Esse sinal de fundo medido fazendo-se passar pela clula fotoacstica um fluxo de um gs no-absorvedor inerte (geralmente ar sinttico ou nitrognio). O sinal de fundo produzido pelas diversas fontes de rudo, que esto sempre presentes na deteco fotoacstica e que determinam sua limitao. As fontes mais comuns de rudo nos sistemas fotoacsticos incluem sinais acsticos, devido ao aquecimento das janelas, a absoro e espalhamento de radiao pelas paredes do ressonador da clula e por molculas nelas adsorvidas, rudos causados por fluxo de gs, rudos eletrnicos de microfones e amplificadores, e movimento Browniano do gs. Alm disso, distrbios externos, tais como rudos acsticos, vibrao mecnica e perturbaes eletromagnticas tambm podem interferir na deteco fotoacstica.

4.1.2 Analisador URAS


O Analisador Infravermelho URAS um analisador de gases, cujo funcionamento est relacionado com a absoro dos gases na regio do infravermelho e ao princpio fotoacstico.

54

O analisador infravermelho URAS consiste basicamente em uma fonte de radiao infravermelha, modulada por um chopper (modulador mecnico). Essa radiao incide em duas clulas, separadamente, a primeira contm a amostra em fluxo constante, a segunda contm um gs inerte N2, que no absorve radiao infravermelha. Na clula de amostra ocorre absoro pelas molculas do gs analisado, o que no ocorre na clula contendo o nitrognio. Isso resulta na diferena de intensidade nas radiaes de sada das clulas. Na Figura 16 apresentamos um desenho esquemtico.

Figura 16: Esquema de deteco do analisador URAS. Fonte: www.scielo.br/img/revistas/ce/v54n332/14f1.gif O sistema de deteco do URAS consiste em duas cmaras seladas, separadas por uma membrana capacitiva. Ambas so preenchidas com gs puro (certificado) da espcie qumica sob investigao. Sendo assim, quando h incidncia de radiaes simultneas, com diferentes intensidades, nas duas cmaras do detector gerado um aquecimento peridico que acarreta em uma diferena de presso entre as duas cmaras do detector. A diferena de presso varia o espaamento da membrana capacitiva e, consequentemente, varia a capacitncia medida, resultando num sinal eltrico. Esse sinal equivale concentrao do componente do gs analisado, que amplificado. Atravs de uma curva de calibrao realizada pelo fabricante, o sinal eltrico convertido em concentrao do gs e indicado em um painel frontal. A Figura 17 mostra a foto do analisador infravermelho URAS. (HARREN e REUSS, 1997)

55

Figura 17: - Analisador Infravermelho URAS

4.2 Sensores Eletroqumicos


Os sensores eletroqumicos foram inicialmente utilizados com o simples objetivo de monitorar nveis de oxignio. Com o avano das tcnicas utilizadas na construo destes dispositivos, no entanto, eles ficaram menores, mais leves e mais seletivos, se tornando capazes de detectar outros gases. Atualmente, uma grande variedade de sensores eletroqumicos est sendo utilizada na deteco gasosa com inmeras aplicaes, dentre as quais, destacamos a aplicao ambiental. (LOWINSOHN e BERTOTTI, 2006) Um sensor eletroqumico constitudo por um eletrodo de deteco, um eletrodo reagente e um eletrlito inserido entre os dois eletrodos. Alm disso, uma barreira permevel ao gs, tambm conhecida como membrana hidrofbica deve recobrir o eletrodo de deteco do sensor, a fim de evitar a entrada de gua e gases indesejados, alm de controlar a quantidade de molculas gasosas que alcanam a superfcie do eletrodo.

56

Figura 18: Membrana hidrofbica Fonte: (PONZONI, 2007) Quando o gs penetra no sensor, ele ir reagir com o eletrodo sofrendo um processo de oxi-reduo. Sendo assim, ser gerada uma diferena de potencial entre os eletrodos, proporcional a concentrao do gs. Como os eletrodos esto interconectados por meio de um resistor, ser gerada uma corrente eltrica entre o catodo e o anodo. A corrente gerada tambm ser proporcional concentrao de gs (PONZONI, 2007)

Figura 19: Esquema de um sensor eletroqumico Fonte: (PONZONI, 2007) A escolha do material que constitui o eletrodo depende do tipo de gs a ser detectado. Normalmente, so escolhidos os metais nobres, como ouro ou platina. A funo do eletrlito facilitar a reao e transportar a carga inica eficazmente atravs dos eletrodos. Com esses analisadores portteis, 57 equipados com sensores

eletroqumicos, elimina-se o processo de coleta e transporte de amostras. O equipamento utilizado nesse trabalho foi o TEMPEST 100, mostrado na Figura 20, equipado com sensores eletroqumicos que permitem medir,

simultaneamente, os gases NOx (NO e NO2), CO e SO2.

Figura 20: Analisador comercial TEMPEST 100

58

CAPTULO 5
5.1 Coleta das Amostras
As amostras de exausto das motocicletas foram coletadas, diretamente no tubo de descarga do veculo, utilizando Canisters. O Canister um recipiente metlico pr-evacuado que, por diferena de presso, suga a amostra gasosa quando ele aberto. O procedimento de limpeza do Canister consiste num processo de pr-vcuo com uma bomba de vcuo (PFEIFFER VACUUM). Para cada motocicleta, utilizou-se dois Canisters com amostras diferentes. Uma amostra foi coletada em regime de baixa rotao (Br) do motor (<1000 rpm) e a outra em regime de alta rotao (Ar) (>2500 rpm), com durao de aproximadamente 60 s cada coleta. Esse modelo de coleta o padro da legislao nacional, adotado pelo DETRAN e por qualquer agncia fiscalizadora vinculada ao INMETRO. As amostras coletadas atravs deste procedimento sero analisadas pelo URAS e pelo analisador fotoacstico.

5.2

Montagem

Experimental

do

Espectrmetro

Fotoacstico empregando um laser de CO2


A montagem experimental utilizada para a deteco do gs etileno (C2H4) mostrada na Figura 21.

59

Figura 21: Montagem experimental utilizada Essa montagem basicamente composta por um LASER de CO 2 (Synrad Carbon Dioxide LASER) que pode ser sintonizado em 80 linhas diferentes com emisso na faixa do infravermelho (9,2m a 10,6m) e potncia utilizada em torno de 2 watts. A radiao modulada por um Chopper ou modulador mecnico (Optical chopper, New Focus, 3501) e incide na clula fotoacstica, onde ocorrem todos os efeitos que por fim, geram o sinal eltrico fotoacstico. A clula fotoacstica ressonante (Figura 22), que ser empregada nas medidas de deteco do etileno foi desenvolvida no Instituto Federal Suo de tecnologia (ETH), em Zurique, pelo grupo liderado pelo Prof. M. Sigrist. Ela possui uma cavidade ressonante de 68 mm de comprimento e 18 mm de dimetro com oito microfones distribudos simetricamente ao longo do dimetro central da cavidade. As janelas ticas so de seleneto de zinco (ZnSe), para se ter mxima transmitncia, e esto dispostas em ngulo de Brewster, para reduzir a reflexo da luz incidente, aumentando a transmitncia. Possui ainda, dois amortecedores acsticos (buffers), que reduz o rudo gerado pelo fluxo de gs pela clula.

60

Figura 22: Esquema e fotos da clula fotoacstica ressonante utilizada Os sinais produzidos pelos microfones so amplificados por um pramplificador e enviados a um amplificador Lock-in (EG&G Princenton Applied Research Model 5210). Por meio de uma placa GPIB, dados como amplitude e fase do sinal fotoacstico e a frequncia de modulao so enviados e armazenados em um computador. A potncia do LASER monitorada por um medidor de potncia (Ophir Optronics, Laserstars). Os valores lidos pelo medidor de potncia so adquiridos pelo computador, por meio de uma porta serial. O comprimento de onda emitido pelo laser de CO2 conferido por meio de um analisador de espectro (Macken Instruments Modelo 16A) colocado atrs da clula fotoacstica. Por meio de uma bomba de vcuo (AVOCS Graseby) a amostra retirada do recipiente que foi coletada e inserida no sistema, em que fluxmetros (Brooks Instruments model 0154) so utilizados para a injeo da amostra na clula fotoacstica, amenizando assim, o fenmeno de turbulncia que acarreta no aumento do rudo no microfone da clula. Os fluxmetros funcionam na faixa de 0-5 litros/hora e tambm so utilizados para a preparao de misturas a partir de gases calibrados. 61

5.3 Medidas com URAS


Foram coletadas as amostras da exausto de 5 motocicletas e levadas ao laboratrio. Como a amostra dentro do Canister est presso normal atmosfrica, utilizamos a bomba de vcuo (AVOCS Graseby) para retirar a amostra e injet-la no analisador URAS. Assim, obtivemos os valores das emisses de CO2 nos dois modos de operao.

5.4 Medidas com TEMPEST 100


Devido a portabilidade do TEMPEST 100 um monitor ambiental de emisses e combusto, constitudo de quatro sensores eletroqumicos, foi dispensada a coleta e transporte da amostra ao laboratrio. Foram realizadas medidas para a determinao das concentraes de NOx e CO, no escapamento de 15 motocicletas diferentes em regimes de alta e baixa rotao, e NOx, CO e SOx no escapamento de 30 . motocicletas diferentes em regimes de alta e baixa rotao A calibrao desse equipamento foi realizada pela CONFOR
o

INSTRUMENTOS em 06/2011 em condies de 22 oC com +/- 5 apresentou um desvio padro de +/- 5 ppm.

As medidas realizadas com este equipamento foram feitas diretamente no tubo de descarga das motocicletas, escolhidas de forma aleatria, no centro do municpio de Campos dos Goytacazes.

62

CAPTULO 6
6.1 Resultados das Medidas com o Espectrmetro Fotoacstico e URAS
6.1.1 Calibrao do Espectrmetro Fotoacstico
Foi realizada uma calibrao do espectrmetro fotoacstico para se obter a o limite de deteco do gs etileno e demonstrar a linearidade do grfico sinal fotoacstico x concentrao do gs, o que possibilita a determinao da concentrao de etileno em amostras desconhecidas. Utilizamos a linha de emisso 10p14 (949,51 cm 1) do LASER de CO2, que a linha de maior absoro do etileno, dentre as linhas disponveis no LASER. Foi injetado na clula fotoacstica com fluxo de 5 litros/hora, um gs calibrado (White Martins) etileno, com concentrao de 1ppmV (1 parte por milho em volume). O sinal fotoacstico foi medido para diferentes frequncias de modulao com varredura de 1 a 3,5 kHz e passos de 10 Hz. Obtivemos a otimizao da clula, ou seja, o maior sinal fotoacstico, na frequncia de 2,4 kHz. Assim, as medidas realizadas foram feitas com essa frequncia de ressonncia. O Grfico 10 mostra a curva de ressonncia da clula fotoacstica para o gs etileno.
0.8

2.4 kHz

Sinal Fotoacstico Normalizado (mV/W)

0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 1000 1500 2000 2500

Etileno 1ppmV Fluxo 5L/h Linha 10P14

3000

3500

Freqncia de Ressonncia (Hz)

Grfico 10: Curva de ressonncia para o gs etileno. 63

Utilizando o mesmo gs calibrado (White Martins) de etileno com 1 ppmV e diluindo-o em nitrognio N2 (gs inerte) com fluxmetros eletrnicos, o sinal fotoacstico foi monitorado em diferentes concentraes de etileno a fim de demonstrar a linearidade do grfico (sinal fotoacstico x concentrao) do gs previsto pelo modelo terico, equao 7. Foram realizadas diluies do gs etileno, para obtermos a

concentrao mnima detectvel deste gs. Neste experimento, foi obtido o limite de deteco na faixa de 16 ppbV (partes por bilho em volume) para o gs etileno. O Grfico 11 mostra o grfico (sinal fotoacstico x concentrao) do gs etileno.

0,16 0,14 0,12

Etileno (C2H4) Linha: 10P14 R: 0.99905

Sinal fotoacstico (mV)

0,10 0,08 0,06 0,04 0,02 0,00 0 50 100 150 200 250 300
16 ppb

Concentrao etileno (ppb)

Grfico 11: Curva de calibrao para o gs etileno. As amostras foram analisadas na linha 10p14 do LASER e os sinais fotoacsticos foram registrados. Por meio do grfico sinal fotoacstico x concentrao do gs etileno, ver Grfico 11, foi possvel determinar a concentrao de etileno para cada veculo nos dois modos de operao dos motores.

64

6.1.2 Medidas da Exausto das Motocicletas


Foram realizadas na cidade de Campos dos Goytacazes, coletas de amostras gasosas provenientes da exausto de cinco diferentes motocicletas que utilizam a gasolina como combustvel. Para coleta das amostras foram utilizados os canisters. A anlise das amostras foram realizadas com o URAS acoplado na sada do espectrmetro fotoacstico, com a finalidade de medir o etileno (C 2H4) e dixido de carbono (CO2) para uma mesma amostra. Com o URAS foram medidas as concentraes do gs CO2, e com espectrmetro fotoacstico analisou-se as emisses do gs C2H4. A tabela 6 mostra as especificaes das motocicletas que foram analisadas com URAS e espectrmetro fotoacstico. Tabela 6: Especificaes das motocicletas utilizadas 1 2 3 4 5 Marca HONDA SUZUKI HONDA HONDA HONDA Modelo BIZ YES CG FAN CG TITAN CG TITAN Ano 2003 2009 2007 1999 1997 CC 100 125 125 125 125

No Grfico 12 , podemos observar a emisso de CO2 de cinco motocicletas de diferentes modelos. Observamos que para os veculos 2, 3, 4 e 5, existe maior emisso de CO2 no modo de alta rotao do que no modo de baixa rotao. Isso justificado, uma vez que no modo de alta rotao do motor, mais combustvel esta sendo queimado, gerando, portanto, o CO2, que produto da combusto completa da gasolina. A motocicleta 1, apresenta comportamento diferenciado das demais motocicletas, o que pode ser fruto de algum problema na manuteno da motocicleta. importante o monitoramento desse gs pois ele o principal potencializador do efeito estufa e encontrado em maior quantidade na atmosfera.

65

Emisses de CO2
70000 Concentrao CO2 (ppmv) 60000 50000 40000 30000 20000 10000 0 CO2 Br CO2 Ar 1 24100 20300 2 46200 48000 3 29700 31000 4 33100 54900 5 49100 58400

Grfico 12: Emisses de CO2 As emisses de C2H4 so apresentadas no Grfico 13, onde possvel observar que a motocicleta 2, a mais nova, emitiu menor quantidade de etileno, enquanto a motocicleta 5, a mais velhas, emitiu maior quantidade que as demais. Porm a motocicleta 4 obteve uma emisso menor que a motocicleta 3 apesar dela ser mais velha. Essa diferena com relao idade da moto pode estar relacionado com a manuteno. Os resultados no apresentaram um padro uniforme quanto ao regime de operao. Todas a 5 motocicletas avaliadas emitiram etileno, que resultado da combusto incompleta da gasolina. O etileno um COV, que na presena de NO X, CO, O2 e radiao ultravioleta, formam o smog fotoqumico que contm o oznio troposfrico que um gs estufa, altamente prejudicial a sade e a vegetao. (GAO, WANG, et al., 2005)

66

Emisses de C2H4
1000 900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 C2H4 Br C2H4 Ar Concentrao C2H4 (ppmV)

1 595 246

2 31 177

3 460 376

4 331 154

5 192 960

Grfico 13: Emisses de C2H4

67

6.2 Medidas da Emisso de Motocicletas Movidas a gasolina utilizando o TEMPEST


Utilizando o Analisador Eletroqumico TEMPEST realizamos medidas da emisso de poluentes em 45 motocicletas a gasolina para CO e NO x,e 30 motocicletas para SO2, isso porque quando as 15 primeira medidas foram realizadas o sensor de SO2 estava com problema, portanto no foi possvel aferir a emisso de SO2, mas como os sensores so independentes no acarretou problemas nas medies de CO e NOx. Para facilitar a anlise, dividimos essas 45 motocicletas em 3 grupos de 10 motos (Grupos A, B e C) onde obtivemos as emisses de CO, NO x e SO2 e um grupo com 15 motocicletas (Grupo D), para emisses de CO e NOx. Os grficos 14, 15 e 16 mostram os resultados das emisses de CO, NOx e SO2, respectivamente, obtidos para o grupo A e os modelos das motocicletas nesse grupo so apresentados na Tabela 7.

Grupo A
25000 Concentrao CO (ppmv) 20000 15000 10000 5000 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

CO Br 21607 14871 8642 12868 21497 4052 21278 4571 4316 17458 CO Ar 21585 6615 21562 15428 21497 9854 21411 17126 21684 21575 Motocicletas

Grfico 14: Emisses de CO do Grupo A

68

Concentrao de NOx (ppmv)

300 250 200 150 100 50 0 NOx Br NOx Ar 1 31 38 2 15 74 3 1 40 4 9 108 5 56 31 6 6 31 7 11 30 8 11 68 9 21 43 10 26 250

Motocicletas

Grfico 15: Emisses de NOx do Grupo A

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0

Concentrao SO2 (ppmv)

2 411 206

3 750 1199

4 435 411

5 3376 1735

6 66 86

7 270 313

8 113 287

9 178 856

10 829 671

SO2 Br 2442 SO2 Ar 990

Motocicletas

Grfico 16: Emisses de SO2 do Grupo A

Tabela 7: Especificaes das motocicletas do Grupo A


MARCA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 SUNDOW HONDA HONDA HONDA HONDA HONDA HONDA HONDA HONDA HONDA MODELO MAX TITAN TITAN TITAN BIZ FALCON TITAN FAN FAN FAN ANO 2009 2010 2006/7 2008 2008 2007 2003 2008 2006 2007 CC 125 150 150 150 125 400 125 125 125 125

69

Os grficos 17, 18 e 19 mostram os resultados das emisses de CO, NOx e SO2, respectivamente, obtidos para o grupo B e os modelos das motocicletas nesse grupo so apresentados na Tabela 8.

Grupo B
Concentrao de CO (ppmv) 25000 20000 15000 10000 5000 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

CO Br 20401 21423 19027 13933 757 21206 8535 Motocicletas

907 18111 461

CO Ar 21510 21423 17345 21292 1841 21206 14641 1191 21297 599

Grfico 17: Emisses de CO do Grupo B

Concentrao de NOx (ppmv)

80 70 60 50 40 30 20 10 0 NOx Br NOx Ar

1 17 26

2 17 27

3 36 76

4 28 47

5 22 30

6 46 56

7 7 32

8 18 18

9 18 33

10 17 13

Motocicletas

Grfico 18: Emisses de NOx do Grupo B

70

1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0

Concentrao SO2 (ppmv)

2 1476

3 390 347

4 772 612

5 66 73

6 1330 684

7 228 217

8 0 0

9 469 452

10 0 0

SO2 Br 1254 1476 SO2 Ar 731

Motocicletas

Grfico 19: Emisses de SO2 do Grupo B

Tabela 8: Especificaes das motocicletas do Grupo B


MARCA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 SUNDOW HONDA YAMAHA YAMAHA HONDA SUZUKI SUZUKI HONDA HONDA HONDA MODELO MAX TITAN YBR FAZER FAN YES YES CB TITAN FAN ANO 2008 2000 2005 2008 2010 2010 2008 2010 1998 2009 CC 125 125 125 250 150 125 125 300 125 150

71

Os grficos 20, 21 e 22 mostram os resultados das emisses de CO, NOx e SO2, respectivamente, obtidos para o grupo C e os modelos das motocicletas nesse grupo so apresentados na Tabela 9.

Grupo C
Concentrao de CO (ppmv) 25000 20000 15000 10000 5000 0 1 2 3 4 839 5 597 6 7 8 9 10

CO Br 690 17243 3473

5594 18104 8693 13499 2865

CO Ar 1977 21341 3320 4104 1856 18274 21341 9461 1033 3031 Motocicletas

Grfico 20: Emisses de CO do Grupo C

Concentrao de NOx (ppmv)

120 100 80 60 40 20 0 NOx Br NOx Ar 1 6 20 2 9 16 3 42 71 4 27 23 5 7 30 6 28 96 7 10 29 8 19 87 9 5 5 10 42 53

Motocicletas

Grfico 21: Emisses de NOx do Grupo C

72

900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 SO2 Br SO2 Ar

Concentrao SO2 (ppmv)

1 0 5

2 852 683

3 122 89

4 0 82

5 0 0

6 111 310

7 787 816

8 50 28

9 41 0

10 90 41

Motocicletas

Grfico 22: Emisses de SO2 do Grupo C Tabela 9: Especificaes das motocicletas do Grupo C
MARCA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 YAMAHA HONDA HONDA HONDA HONDA HONDA HONDA HONDA HONDA HONDA MODELO FAZER TITAN BIZ TWISTER FAN TITAN TITAN TITAN BIZ TITAN ANO 2008 2008 2009 2002 2010/11 2011 2008 2011 2011 2011 CC 250 150 125 250 150 150 150 150 125 150

Os grficos 23 e 24 mostram os resultados das emisses de CO e NOx, respectivamente, obtidos para o grupo D e os modelos das motocicletas nesse grupo so apresentados na Tabela 10.

73

Grupo D
Concentrao CO (ppmv) 25000 20000 15000 10000 5000 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

CO Br 1968 19084 473 18944 1438 8556 2623 6535 18877 12021 6819 356 18877 350 18877 CO Ar 18963 18944 573 18944 8514 15151 18896 7731 18877 15454 18877 733 18877 640 18896 Motocicletas

Grfico 23: Emisses de CO do Grupo D

Concetrao de NOx (ppmv)

900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 Nox Br Nox Ar

1 8 29

2 24 94

3 9 12

4 41 86

5 23 47

6 13 48

7 11 793

8 29 60

9 20 29

10 9 87

11 4 16

12 0 11

13 0 58

14 13 19

15 12 114

Motocicletas

Grfico 24: Emisses de NOx do Grupo D

Tabela 10: : Especificaes das motocicletas do Grupo D


MARCA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 HONDA HONDA HONDA YAMAHA HONDA HONDA YAMAHA HONDA HONDA MODELO FALCON FALCON CB XZT TITAN TITAN KS NEO FAN FAN ANO 2002 2002 2010 2003 2002 2007 2007 2010 2007 CC 400 400 300 125 125 150 115 150 125

74

10 11 12 13 14 15

HONDA HONDA HONDA YAMAHA HONDA SUZUKI

TITAN BIS BIS XR CRYPTON BURGMAN

1997 2006 2009 2001 2010 2006

125 100 125 200 125 125

Observamos nos resultados do CO, que os veculos 1, 3, 5, 7, 9 e 10 do grupo A, 1, 2, 4, 6, e 9 do grupo B, 2 e 7 do grupo C tiveram emisses que ultrapassaram o limite superior de deteco do TEMPEST 100 (20.000 ppmV). Os resultados mostram tambm que as a emisses apresentaram um padro uniforme quanto ao regime de operao dos motores, quando as amostras no saturaram, a emisso de CO maior no modo de alta rotao que no modo de baixa rotao. Isso mostra que as motocicletas esto tendo baixa eficincia na queima do combustvel, haja vista que o CO resultado da queima incompleta, e deveria ser emitido em maior quantidade no modo de baixa rotao, onde a temperatura de combusto mais baixa, tornando a queima menos eficiente. O CO alm de ser precurso do oznio troposfrico, reage com o radical OH (hidroxila) que funciona como um "detergente" na atmosfera removendo gases do efeito estufa como o CH4 (metano), que 21 vezes mais estufa que o CO2. Ento diminuindo as emisses de CO, consequentemente estaremos reduzindo a formao de oznio troposfrico e reduzindo o metano presente na atmosfera. Outro problema do CO, que na atmosfera ele oxidado em CO 2, que um gs estufa (BRUHL e CRUTZEN, 1999) (LATHA e BADARINATH, 2004) O NOx gerado pela reao do oxignio e nitrognio presentes no ar quando submetido a elevada temperatura. As maiores temperaturas dentro de um motor so alcanadas no regime de alta rotao. Assim, pudemos observar que todas as motocicletas de todos os grupos, A, B, C e D, tiveram maiores emisses de NOx no modo de alta rotao. As motocicletas que apresentaram as menores emisses de NOx foram 3 (grupoA), 9 (grupo C) e, 11 e 12 (grupo D). Essas motocicletas apresentaram concentraes provavelmente a nveis de ppbV, o que foge da escala de medida e sensibilidade do TEMPEST 100( sensibilidade em ppm). 75

Realizamos a medida da emisso do SO2 para os grupos (A, B, e C). A presena de SO2 est ligada oxidao de compostos sulfurados presentes no combustvel. As emisses de SO2 no tiveram um padro em relao ao regime de operao dos motores. As motocicletas que apresentaram as menores emisses de SO 2 foram 8 e 10 (grupo B), 1 e 5 (grupo C). Essas motocicletas apresentaram concentraes provavelmente a nveis de ppbV, o que foge da escala de medida e sensibilidade do TEMPEST 100(sensibilidade em ppm). A importncia de se analisar as emisses de NOx e o SO2 est no fato desses gases estarem fortemente relacionados ao fenmeno de chuva cida aps reagirem com gua, alm dos problemas de sade que eles provocam. O NOx tambm precursor do oznio troposfrico, quando na presena do etileno e luz solar.

76

CAPTULO 7
7 Concluso
Nesse trabalho, foi realizado um estudo sobre a poluio atmosfrica causada pelas motocicletas na cidade de Campos dos Goytacazes. Estudos sobre as emisses de motocicletas um tema recente, porm de suma importncia haja vista que o nmero de motocicletas est crescendo ano aps ano. No fcil fazer comparaes entre emisses de gases poluentes de uma srie de motos. As emisses destes, dependem de vrios fatores como: a manuteno do veculo, condies de operao, procedncia do combustvel, ano de fabricao da motocicleta, dentro outros. A partir dos resultados obtidos, possvel constatar que a emisso de gases provenientes da exausto de motocicletas movidas a gasolina contribui para ocorrncia de problemas ambientais tais como: Mudanas climticas, chuva cida, inverses trmicas e formao de smog fotoqumico. E gerando diversos problemas de sade, a cada dia que passa contribumos um pouco mais para nossa prpria intoxicao. Com o auxilio de tcnicas analticas, foi possvel realizar uma amostragem do perfil de emisses de 50 motocicletas movidas a gasolina. Atualmente existem 18.248.813 motocicletas movidas a gasolina no Brasil e a aquisio delas est em plena ascenso. Sendo assim mais estudos devem ser feito no intuito de monitorar as suas emisses. O Analisador URAS, cujo funcionamento tambm est relacionado ao princpio fotoacstico, mostrou-se eficiente na deteco do gs estufa CO2. O analisador eletroqumico TEMPEST 100 utilizado para realizar as medidas de NOx, CO e SO2 mostrou-se muito eficiente, eliminando o processo de coleta e transporte da amostra, obtendo o resultado diretamente na exausto dos veculos in situ. A aplicao da espectroscopia fotoacstica utilizando um LASER de CO2 mostrou-se uma verstil ferramenta analtica para a deteco sensvel e seletiva do gs etileno.

77

CAPTULO 8
8 Literatura Citada
ABRACICLO. Associao Brasileira dos Fabricantes de Motocicletas,

Ciclomotores, Motonetas, Bicicletas e Similares, 2010-a. Disponivel em: <http://www.abraciclo.com.br/>. Acesso em: 02 Maro 2011. ABRACICLO. Associao Brasileira dos Fabricantes de Motocicletas,

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79

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84

APNDICE A
A.1 Artigo Submetido
SANGIORGIO, L. F. M.; STHEL, M. S. Study of air pollution generated by motorcycles using Photoacoustic. Journal of Environmental Science and Engineering.

85