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Qumica na Agricultura

Daniel Vidal Prez


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Qumica na Agricultura

Prlogo
Em se plantando tudo d? D????
Essa ser a base da exposio no tema Qumica na agricultura. Desde o descobrimento do Brasil, tem-se a errnea ideia de que a fertilidade de nossas terras muito elevada. Quem muito contribuiu para essa ideia foram os primeiros navegantes que aportaram to longnquas terras e avistaram uma floresta esplndida (floresta ou Mata Atlntica), como nunca se tinha visto at ento. Imagine s quando ocorreram as primeiras incurses pela Hilia Amaznica? No entanto, como se descobriu mais recentemente, essa exuberncia se deve ao enorme potencial de biociclagem que se estabelece nos primeiros 5-10 cm do solo. Na realidade, a maioria dos nossos solos originada de rochas muito antigas, datadas do Pr-Cambriano (1,5 bilhes de anos), ou de sedimentos derivados do intemperismo dessas rochas, como o caso dos solos formados na Bacia Amaznica. Em nosso territrio, poucos foram os eventos de rejuvenescimento de solos, o que, em geral, est relacionado presena de geleiras ou de eventos vulcnicos recentes.

Cenrio
Desta forma, num contexto em que estudantes esto a descobrir as aplicaes da Qumica no dia-a-dia, sempre ter aquele engraadinho que odeia Qumica e vai achar que qualquer coisa mais fcil do que estudar esse assunto. Portanto, num ambiente de frias ou de lazer, num fim-de-semana ou feriado, ocorre dos alunos estarem visitando a propriedade de um familiar deles. Em algum momento, ento, surge a ideia de que cuidar da fazenda, plantar, cuidar dos animais... Isso que vida! E com o detalhe: EU NO PRECISO DE QUMICA. A partir da, o familiar que cuida da fazenda comear a apontar a presena da Qumica no campo. Alm disso, trabalhando o perfil desse familiar, para a figura de um empreendedor tecnificado, como comum encontrar hoje no Brasil, tanto entre os pequenos como em grandes fazendeiros, pode se caminhar na direo dos conceitos da sustentabilidade dos recursos naturais na Terra. Desta forma, o texto a seguir resume os principais conceitos, lastreados em literatura especializada nacional e internacional, algumas citadas no texto, outras simplesmente como fonte de consultas (anexo bibliografia), que devero permear o tema em questo. O primeiro assunto diz respeito maneira como a planta obtm seu alimento (I - NUTRIO MINERAL DAS PLANTAS). Muitos dos textos e

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pginas da Internet, selecionados pelo GRUPO de APOIO do PROJETO MIDIAS da PUC-RJ, demonstram a grande importncia dada questo da adubao. Porm, a base por trs disso, como as plantas se alimentam?, isso raras vezes foi passado e, a meu ver, fundamental para que se faa a tomada de deciso: qual o manejo mais adequado? Adubao mineral? Adubao orgnica? Manejo convencional? Manejo agroecolgico? Logo a seguir, em funo do grau de interdependncia, segue o assunto relativo a uma das principais reaes do solo, notadamente importantes em nossas condies, posto que estamos tratando de solos velhos: a acidificao (II. REAES QUMICAS NO SOLO: CONSIDERAES SOBRE A ACIDEZ DO SOLO E CALAGEM). Na sequncia, ir se abordar a origem do solo: o intemperismo (III INTEMPERISMO). A partir daqui, podem se tomar vrios caminhos. Por isso, a notao numrica de cada captulo pode ser alterada. Minha deciso foi por abordar o maior responsvel pela revoluo ocorrida na agricultura aps a Segunda Guerra, o uso de Pesticidas (IV PESTICIDAS). Como os conhecimentos em qumica comeam a recrudescer, o prximo captulo tenta diminuir a presso ao falar dos principais componentes do solo responsveis por todas as reaes vistas at o momento (V - COMPOSIO DO SOLO). Como se tem focado, at ento, em solo e gua, o prximo captulo, muito atual, relaciona o impacto da agricultura nas mudanas globais (VI - EFEITO ESTUFA/MUDANAS CLIMTICAS). Como esse assunto est intimamente relacionado com os impactos negativos de nossa sociedade, introduz-se, muito superficialmente, o problema da poluio e as alternativas para o controle das reas j contaminadas, com nfase para a fitorremediao (VII. POLUIO DO SOLO E REMEDIAO). Os captulos VIII a X visam incrementar um pouco mais a informao sobre a distribuio das principais feies dos solos nacionais, para que as diversas comunidades que sero impactadas pelas informaes distribudas pelo PROJETO MDIAS da PUC-RJ possam se encontrar/sensibilizar/motivar. O captulo VIII introduz, muito superficialmente, dados sobre os solos brasileiros; o captulo IX aprofunda os conhecimentos sobre uma propriedade muito importante dos solos, a capacidade de troca catinica, j enfatizada em outras mdias consultadas, mas com outra forma de abordagem; o captulo X fala da relao do solo com os ecossistemas, com nfase, no final, para os nosso principais biomas.

I - Nutrio mineral das plantas


So trs os meios que contribuem com elementos qumicos para a composio das plantas (Faquin, 1994): a) b) c) O ar, que contribui com o carbono, normalmente, na forma de CO2; A gua, que contribui com hidrognio e oxignio; O solo, que contribui com os demais elementos.

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Do ponto de vista quantitativo, C, H e O contribuem com mais de 90%, em massa, da composio elementar de uma planta. Logo, aparentemente, o solo o meio menos importante. No entanto, a Lei dos Mnimos de Liebig, citada por Raij (1991) e Lepsch (1993), apesar de apresentar uma aplicao limitada, indica, em sua idia bsica, que o mximo de produo depende do fator de crescimento que se encontra disposio da planta em menor quantidade:

Figura I.1

Tabela I.1

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Os outros elementos, ainda que alguns afetem o desenvolvimento vegetal, tais como o Si, Co, Ni e Na, no so ainda considerados elementos essenciais e, por isso, no so categorizados, de maneira geral, como nutrientes. A tabela abaixo indica a importncia fisiolgica de cada elemento e as principais formas absorvveis (Malavolta et al., 1989; Dechen & Nachtigall, 2006; Kirkby & Romheld, 2007):

Elemento Nitrogenio (N) Fsforo (P)

Formas Absorvveis NO3- e NH4+ H2PO4- e HPO42-

Potssio (K)

K+

Clcio (Ca) Magnsio (Mg) Enxofre (S) Ferro (Fe) Mangans (Mn) Cobre (Cu) Zinco (Zn) Molibdnio (Mo) Cloro (Cl) Boro (B)

Ca2+ Mg2+ SO42Fe2+ Mn2+ Cu2+ Zn2+ MoO42ClH2BO3-

Nquel (Ni)

Ni+

Funo Principal Componente de protenas, clorofila e cidos nucleicos Transferncia de energia; metabolismo; componente de cidos nuclicos e nucleoprotenas Sntese de protenas; translocao de carboidratos; ativador de enzimas Componente estrutural das clulas da parede celular; elongao celular; afeta permeabilidade celular Componente da clorofila; ativador de enzimas; diviso celular Constituinte de protenas; envolvido na respirao e formao de ndulos Sntese de clorofila; reaes de oxirreduo; ativador enzimtico Reaes de oxirreduo; reduo de nitrato; ativador enzimtico Ativador enzimtico; reduo de nitrato; respirao Ativador enzimtico; regula pH do meio celular Reduo de nitrato; fixao de N atmosfrico por leguminosas Reaes fotoqumicas na fotossntese Maturao e diferenciao celular; translocao de carboidrato Metabolismo de fotoassimilao de carbono; metabolismo de assimilao de N em compostos orgnicos; translocao de N

Tabela I.2. Elementos considerados nutrientes para as plantas, suas principais funes e espcies qumicas preferencialmente absorvidas.

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As plantas obtm os nutrientes que necessitam atravs da absoro pelas razes dos elementos essenciais na soluo do solo. Essa absoro pode ocorrer de trs formas: a) Por interceptao radicular, atravs do contato direto da raiz ou, no caso da planta ter estabelecido uma simbiose com fungos micorrzicos, atravs do contato direto das hifas com o nutriente;

Figura I.2. Esquema de interceptao radicular.

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b)

Fluxo de massa, atravs da entrada de gua na planta;

Figura I.3. Esquema de fluxo de massa.

c) Difuso, ou seja, de rea mais concentrada, no solo para a rea menos concentrada, prxima a raiz (rizosfera) onde o fluxo de absoro maior. No entanto, cada elemento tem sua velocidade de difuso, o que funo, basicamente, do seu grau de interao com as foras atrativas ou repulsivas do solo. Por exemplo, o nitrato muito mvel em funo da repulso que sofre com respeito s cargas do solo que, normalmente, so negativas. O potssio, por exemplo, adsorvido ao solo por foras eletrovalentes, mais fracas que a ligao do fosfato, que adsorvido por foras covalentes. Logo, espera-se que, em geral, o K seja mais mvel no solo que o P.

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Figura I.4. Esquema de difuso.

Malavolta (1987) apresenta uma tabela que exemplifica a importncia de cada um desses trs processos para os macro e micronutrientes e sua importncia para a localizao da aplicao do adubo:

Tabela I.3. Relao entre processo de transferncia do elemento para a planta e o local de aplicao do adubo

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Como visto, o solo atua como um reservatrio, sendo que o esquema abaixo apresenta uma viso geral dos compartimentos e vias de transferncia (Reichardt, 1985; Faquin, 1994):

M(Slido) M(Soluo) M(Raiz) M(Parte Area)

Onde: M representa um elemento qualquer; M(Slido) representa o elemento na fase slida (cristalina, precipitada etc.) ou adsorvido; M(Soluo) seria o elemento na fase aquosa: M(Raiz) e M(Parte Area) estariam associados ao elemento absorvido pela planta.

Apesar de as setas indicarem processos em ambos os sentidos, h uma predominncia do movimento do solo para a planta. Quando a fase slida (matria orgnica e mineral do solo) no consegue transferir para a soluo do solo quantidades adequadas de um nutriente, necessrio aplicar um fertilizante (mineral, orgnico ou organo-mineral) que contenha o elemento em falta. E nisso consiste a adubao, ou seja, cobrir a diferena entre o consumido pela planta e o fornecido pelo solo. No entanto, existem perdas ao colocar os adubos no solo, o que, tambm, deve ser compensado na hora da adubao.

Essa situao gerada pela interao do adubo no ambiente. Por exemplo, no caso do nitrognio, Yamada & Abdalla (2000) ilustram o balano do nitrognio no sistema solo-planta-atmosfera, dado pela diferena entre ganhos e perdas no sistema, da seguinte forma:

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Figura I.5. Balano de N aplicado na forma de adubo mineral em um solo agrcola hipottico.

Alcarde et al (1998) ilustram, tambm, na tabela I.5,o efeito do pH na eficincia de absoro de vrios nutrientes.

Tabela I.5. Estimativa de variao percentual da assimilao dos principais nutrientes pelas plantas em funo do pH do solo.

O texto a seguir baseia-se completamente em Fernandes & Souza (2006). As clulas vegetais tm uma parede celular externa e rgida, formada, principalmente, por uma rede de microfibrilas de celulose, interligadas por feixes de glicanas. Esse conjunto est embebido em uma matriz de hemicelulose e substncias pcticas. Internamente, existe uma membrana, composta, principalmente, de material lipoproteico, conhecida como plasmalema ou membrana plasmtica.

Voc poder visualizar a figura que representa clula vegetal, destacando a parede celular e membrana plasmtica em http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Cell_membrane_detailed_diagram_pt.svg

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A membrana plasmtica um delgado filme de fosfolipdios e protenas, pressionado contra a parede celular. No quadro abaixo, encontra-se a composio da parede celular de alguns tecidos vegetais:

Tabela I.6. Composio da parede celular de alguns tecidos vegetais (Fernandes & Souza, 2006).

Dentro da parede celular h os micro e macroporos formados pela organizao das microfibrilas de celulose, hemicelulose e lignina, com incrustaes, depsitos de cidos orgnicos, protenas estruturais e outros compostos que ajudam a formar a estrutura da parede celular. Esses macros e microporos conectam-se com os espaos intercelulares e formam um continum, tambm chamado de espao livre ou apoplasma. Qualquer espcie inica, o K+, por exemplo, pode difundir livremente da soluo do solo para o interior das razes, circulando pelo espao livre. A passagem de um on do espao externo (livre) para o interno de uma clula s ocorre atravs de stios especficos na superfcie do plasmalema. Logo, se um on no encontra o seu stio, ele s poder circular nos poros, no espao intercelular e at sair da planta. No entanto, uma vez absorvido, no volta mais pro lado externo. Ele desloca-se do interior de uma clula a outra at chegar ao parnquima vascular . Nessa situao, o caminho a ser percorrido possvel graas a uma rede de comunicao clula a clula, os plasmodesmas. Ele um prolongamento do material celular que passa atravs de poros na parede celular, formando um continum, desde as clulas mais externas (epiderme) at as mais internas (endoderme) da raiz. Esse conjunto chamado de simplasma. Algumas espcies inicas, de absoro muito rpida, so quase que totalmente absorvidas nas clulas epidrmicas ou nas primeiras camadas de clulas. Neste caso, essas espcies chegam rea vascular por deslocamento simplstico, como o caso do fosfato. Outros ons, como o potssio, deslocam-se facilmente por via apoplstica.

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A absoro de ons nas membranas ocorre atravs de stios, de origem protica, que permitem a passagem dos ons do meio externo para o interno das clulas. Essas protenas formam os trs sistemas que atuam no transporte de ons:

a) Bombas inicas = atuam no transporte unidirecional de ons (uniporte) e esto ligadas a sistemas geradores de energia (ex. H-ATPases); b) Transportadores de ons = podem ser unidirecionais (uniporte) e atuar na troca de uma espcie inica por outra (antiporte) ou no transporte simultneo (simporte); c) Canal inico = transporta apenas a favor de gradientes de potencial eletroqumico.

Nesse ponto, vale a pena fazer uma reflexo: se os ons encontrados na soluo do solo e no interior das razes fossem distribudos naturalmente, de acordo com princpios de fsico-qumica, deveria haver o deslocamento de ons do local mais concentrado para o menos concentrado. No entanto, a concentrao observada de ons na raiz muito superior (de centenas a dezenas de milhares de vezes) a encontrada na soluo do solo. Alm disso, mesmo em condies em que a concentrao de nutrientes na soluo externa seja 1000 vezes inferior a das razes, ainda assim, as plantas absorvem esses elementos (Figura I.10). Logo, QUE FORAS SERIAM CAPAZES DE VENCER A BARREIRA FORMADA PELOS GRADIENTES DURANTE O PROCESSO DE ABSORO VEGETAL? Um dos mecanismos mais importantes na nutrio mineral das plantas envolve a bomba inica de extruso de prtons, um transporte contra o gradiente de potencial eletroqumicos e, por isso, considerado como transporte ativo.

Quando uma clula vegetal em equilbrio com a soluo externa medida, com microeletrodos, por exemplo, observa-se que existe uma diferena de potencial em torno de -100 mV. A existncia desse potencial, em condies de equilbrio de fluxos, indica que as plantas tendem a manter excesso de carga negativa no seu interior, com respeito soluo externa. Essas cargas originam-se da dissociao de cidos orgnicos, com posterior extruso de prtons. O pH citoplasmtico est em torno da neutralidade e os cidos orgnicos tm pK em torno de 3,5. Assim, em condies normais de metabolismo, esses cidos estaro dissociados. Assim, a bomba de prtons gera um gradiente de prtons e, consequentemente, uma fora prton motriz que energiza o transporte de outros ons.

Como isso funciona? A bomba de prtons , na verdade, um transportador de ons especfico para prtons (H+) que funciona usando energia metablica (ATP). O transportador, estimulado pela presena de H+ no meio interno,

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usa a energia gerada pela hidrlise do ATP para mudar de estado energtico, liga-se ao H+ e o bombeia para o meio externo, independentemente de troca por outro ction (do meio externo). , portanto, um sistema de transporte unidirecional (Uniporte). Os nutrientes, aps deslocamento por via simplstica ou apoplstica, alcanam as clulas do parnquima vascular e um processo inverso tem lugar, com o efluxo dos nutrientes para o espao livre da rea estelar. Esses nutrientes e a gua seguem ento via xilema para a parte area da planta, onde so, novamente, depositados no espao livre das clulas. Para participar do metabolismo celular, esses nutrientes precisam atravessar novamente a barreira do plasmalem Outras formas importantes de absoro de nutrientes envolvem a simbiose das plantas com microorganismos, como bactrias e fungos. Nesse caso, destacam-se as bactrias fixadoras de N atmosfrico (FBN) e os fungos micorrzicos.

A contribuio de bactrias para a nutrio de plantas leguminosas atravs da fixao biolgica de nitrognio bastante conhecida (Oliveira et al., 2004). Nestas associaes, bactrias Gram-negativas conhecidas como rizbios (Rhizobium, Azorhizobium, Allorhizobium, Bradyrhizobium, Sinorizobium, Mesorhizobium) colonizam tecidos vegetais internos (razes e, por vezes, o colmo) como simbiontes, causando o desenvolvimento de estruturas de simbiose altamente especializadas denominadas de ndulos. Uma vez que ocorre a formao de ndulos funcionais, os rizbios assumem uma morfologia caracterstica de associaes simbiticas (bacterides) e fixam ativamente o nitrognio atmosfrico que transferido para a planta hospedeira em troca de fotoassimilatos. Esse processo simbitico extremamente importante em cultivos comerciais de alguns legumes (soja e caupi, por exemplo) e na recuperao de reas degradadas (Franco & Faria, 1997). Com respeito s no-leguminosas, um levantamento da contribuio da FBN para a cultura da cana-deacar foi feito em reas de produo representativas do cenrio brasileiro nos estados de So Paulo, Rio de Janeiro, Minas Gerais e Pernambuco (Polidoro et al., 2001). Utilizando-se os valores mdios de 15N das plantas de cana-de-acar e das testemunhas, estimou-se que a contribuio da FBN para a nutrio nitrogenada da cana-de-acar no Brasil variou, nas condies de estudo de 0 a 60%, com mdia de 32%. O principal responsvel pela fixao do N atmosfrico a enzima nitrogenase que, nas CNTP, media a reao (Moreira & Siqueira, 2006):

N2 + 8H+ + 16ATP + 8e- 2NH3 + H2 + 16ADP + 16Pi

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Os fungos micorrzicos formam uma associao ntima e benfica com as plantas, que resulta no aumento da absoro de gua e nutrientes pelos vegetais, principalmente o fsforo, devido a sua baixa mobilidade no solo (Siqueira & Franco, 1988; Assis et al., 1992). As associaes micorrzicas so de trs tipos: endomicorrizas, ectomicorrizas e ectendomicorrizas. Dessas, para as regies tropicais, as endomicorrizas apresentam-se como as mais frequentes e de maior potencial de utilizao. O grupo das endomicorrizas vesicular-arbusculares (MVA) apresenta colonizao dos espaos inter e intracelulares das clulas da epiderme e crtex das razes, formando vesculas e arbsculos (Figura I.13). Alm disso, apresenta grande quantidade de miclio externo que pode atingir stios fora da zona de depleo de nutrientes, aumentando assim a absoro e o aproveitamento de gua e nutrientes da soluo do solo. Outra alternativa para se obter os benefcios dos fungos MVA pode ser o manejo do solo, adotando-se prticas conservacionistas, rotao de culturas, adubao verde, moderao nas adubaes fosfticas e nitrogenadas, reduo do uso de agrotxicos etc., que normalmente elevam o potencial de inculo dos fungos micorrzicos nativos.

II - Reaes qumicas no solo: consideraes sobre a acidez do solo e calagem


A acidificao do solo um fenmeno natural. Com ou sem a prtica da agricultura, que feita pelo homem, a acidificao do solo ocorrer normalmente na natureza. A formao de um solo a partir de uma rocha matriz (material de origem) um processo acidificante, que se inicia quando a superfcie de uma rocha colonizada primeiramente por algas e liquens. Com o passar do tempo, em ecossistemas naturais, onde os solos no so cultivados, normalmente, os solos vo ficando gradualmente mais cidos. Solos mais velhos e mais intemperizados (ex.: a grande maioria dos solos brasileiros) so, geralmente, mais cidos que solos jovens (ex.: solos argentinos). Agora, importante levantar o seguinte aspecto: apesar da elevada acidez natural dos solos brasileiros (pH< 5,0), a produtividade florestal da mata amaznica, por exemplo, superior quando em confronto com a floresta de regies mais frias (ex.: florestas francesas e alems) com solos menos cidos. A razo que as espcies das rvores nativas no Brasil desenvolveram uma srie de mecanismos de adaptao a um ambiente cido, onde o solo pobre em nutrientes. Alm disto, solo cido normalmente apresenta grande quantidade de alumnio (Al) ou mangans (Mn), que so txicos para a maioria das plantas cultivadas (ex.: tomate, repolho e couve). Enquanto as espcies das rvores nativas possuem mecanismos de tolerncia a Al, obtidos atravs de longos anos de evoluo, muitas cultivares de plantas cultivadas no Brasil no conseguem se desenvolver em solos pobres em nutrientes e so muitos sensveis presena de alumnio e mangans.

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No Brasil, equipes de melhoristas conseguiram importantes progressos na obteno de cultivares tolerantes a Al, mas, no mercado, predomina ainda um grande nmero de cultivares sensveis a este metal. No se tem conhecimento de cultivares de pepino, tomate, repolho, quiabo ou couve que sejam adaptadas a solos cidos e sejam produtivas. Cultivares de tomate tipo santa cruz ou salada e cultivares de pepino tipo aodai, japons ou caipira, por exemplo, alm de serem altamente exigentes em Ca, Mg, K e P, so altamente sensveis ao alumnio. Assim, podemos perguntar: COMO OS SOLOS SE TORNAM CIDOS? A acidificao do solo um processo que vai ocorrendo medida que os nutrientes Ca2+, Mg2+ e K+ retidos nas partculas carregadas com cargas do solo (minerais de argila e colides orgnicos-Vide CTC) vo sendo lixiviados para a soluo do solo, ou seja, a gua do solo, e substitudos por hidrognio (H+) ou alumnio. Entretanto, surge a pergunta: DE ONDE VEM TANTO HIDROGNIO PARA SUBSTITUIR CLCIO, MAGNSIO E POTSSIO E DEIX-LOS SEREM LIXIVIADOS? Existem vrias maneiras de ele surgir no solo, das quais se destacam:

1) Dissociao do gs carbnico (CO2) O gs carbnico est naturalmente presente nos poros do solo que contm ar, devido respirao dos micro-organismos. Este gs carbnico liberado vai reagir com a gua tambm retida nos poros do solo, de acordo com a seguinte reao:

CO2 + H2O H++ HCO3

Os ons hidrognio e bicarbonato ficam dissolvidos na gua do solo (tambm chamada de soluo do solo). Por equilbrio, o hidrognio presente na soluo do solo pode deslocar um nutriente (K+, por exemplo) retido nas cargas do solo (CTC). O potssio passa para a soluo do solo e juntamente com o nion bicarbonato (HCO3-) lixiviado para camadas mais profundas do solo, longe das razes das plantas. Isto ocorre de maneira idntica para o clcio e magnsio, mas esta reao leva a acidez do solo at pH 5,2 e fato que existem solos com pH menor que este. Ento, para valores menores de pH, o hidrognio surge de outras maneiras como ser visto a seguir.

2) Intemperismo das rochas Apesar de ser uma reao lenta, o intemperismo das rochas tambm gera acidez, principalmente quando h a liberao de elementos que se hidrolisam facilmente, como o caso do Al, Fe e Mn. Abaixo, ilustra-se a situao com Al:

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Mineral-Al Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3 H+ (importante at pH 7,5) Mineral-Al Al3+ + 2H2O Al(OH)2+ + 3 H+ (importante at pH 6,5) Mineral-Al Al3+ + H2O Al(OH)2+ + 3 H+ (importante at pH 5,5) Mineral-Al Al3+ (importante pH < 4,5)

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Esta situao tambm aplicvel quando esses elementos que se hidrolisam esto retidos pelas cargas do solo (vide CTC) e so liberados, por reao de troca ou simples equilbrio, para a soluo do solo, ou seja:

ColideAl + M+ ColideM + Al3+ Al3+ + H2O Al(OH)2+ + H+ Al(OH)2+ + H2O Al(OH)2+ + H+ Al(OH)2+ + H2O Al(OH)3 + H+ [Nota: M+ pode ser H+, K+ etc.]

3) Atividade de micro-organismos do solo Durante a decomposio da matria orgnica do solo efetuada por bactrias e fungos, ocorre a liberao de cido sulfrico (H2SO4) e ntrico (HNO3) que, uma vez presentes na soluo do solo, se dissociam: gua do solo H2SO4 2H+ + SO32-

Idntica primeira, os dois ons hidrognio deslocam nutrientes (Ca2+, por exemplo) que passam para a soluo do solo e juntamente com o sulfato (SO42-) so lixiviados para camadas mais profundas do solo. Estas duas maneiras do hidrognio surgir no solo so de ocorrncia normal num ecossistema natural, ou seja, o solo vai se acidificando gradualmente. Quando se inicia a explorao agrcola, a acidificao do solo pode ser acelerada. Outras reaes de acidificao promovidas por micro-organismos podem ser exemplificadas, como nas reaes envolvidas no processo de nitrificao: 2NH4+ + 3O2 2NO2- + 4H+ + 2H2O (Nitrosomonas) 2NO2- + O2 2NO32- (Nitrobacter)

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4) Absoro de nutrientes pelas plantas A maioria das plantas cultivadas absorve mais ctions (ex.: Ca2+, Mg2+ e K+) que nions (ex.: Cl- e SO42-). Para cada ction absorvido, uma quantidade equivalente de hidrognio liberada para a soluo do solo (Figura II.1). Apesar de na absoro de um nion como o cloreto (Cl-) a raiz da planta liberar uma hidroxila (OH-), sempre ocorrer maior liberao de H+ que acidificar o solo. Alm disso, bem conhecido o sistema de extruso de H+ pelas razes das plantas (Camargo et al., 2001 e VIDE NUTRIO DE PLANTAS);

Figura II.1. Detalhe esquemtico da absoro de Ca2+ pela planta e liberao de H+ pela bomba de prtons.

5) Uso de fertilizantes Ao adubarmos o solo utilizando adubos minerais como sulfato de amnio, (NH4)2SO4, estamos acelerando ainda mais a acidificao do solo, pois este adubo, ao se dissolver no solo, reage com o oxignio vindo a formar grande quantidade de hidrognio H+.

(NH4)2SO4 2NH4+ + SO422NH4+ + SO42- + 4O2 2NO3- + SO42- + 4H+

A uria acidifica o solo de maneira semelhante.

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6) Solos sulfatados cidos (Golez, 1995; Dent & Pons, 1995; Lani, 1998; Gamero, 2001) A extrema acidez causada pelo efeito da drenagem sobre material sulfdrico que acumulou em condies hidromrficas (fortemente redutoras) em reas costeiras, notadamente em solos da classe Organossolo, mas tambm, com ocorrncia em Espodossolos. Entre pH 2 a 3,5, o enxofre elementar pode ser oxidado a sulfato, com a consequente produo de cido sulfrico, pela ao da bactria Thiobacillus thiooxidans. A bactria Thiobacillus ferooxidans tambm ajuda no processo ao oxidar o Fe2+ a Fe3+ na pirita (FeS2). Outras reaes relacionadas decomposio da pirita e que geram acidez so:

FeS2(S) + 15/4 O2 + 7/2 H20 Fe(OH)3(S) + 2H2SO4 FeS2 + 15/402 + 5/2H2O + 1/3K+ 1/3KFe3( SO4)2( OH)6 + 4/3SO42- + 3H+

7) Poluio A queima de carvo e de combustveis fsseis e os poluentes industriais lanam dixido de enxofre e de nitrognio na atmosfera. Esses gases combinam-se com o hidrognio presente na atmosfera sob a forma de vapor de gua. O resultado so as chuvas cidas, como ilustrado na figura abaixo.

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Figura II.2 Detalhe esquemtico da formao de chuva cida.

Em ambientes de minerao, tambm comum observar a acidificao em funo da exposio de enxofre natural ou certos compostos de enxofre:

2S + 3O2 + 2H2 2H2SO4 4FeS2 + 15O2 + 2H2O 2H2SO4 + 2Fe2(SO4)3

Conforme visto anteriormente, a acidez do solo resulta na lixiviao de nutrientes, que passam a ficar indisponveis para as razes, que se concentram em superfcie. Em suma, o solo fica pobre em nutrientes como o clcio, magnsio e potssio. Entretanto, a acidez do solo pode resultar em outros efeitos como:

a) Efeito direto: somente observado em condies de altssima acidez (pH < 3,0), nas quais o hidrognio altera a estrutura das clulas das razes, impossibilitando-as de absorver nutrientes satisfatoriamente.

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b) Efeitos indiretos: so os que normalmente ocorrem no solo, estando relacionados maior presena de elementos fitotxicos que induzem uma srie de condies prejudiciais s plantas cultivadas:

b.1 - Toxidez de alumnio Considerado como o principal efeito pernicioso da acidez, pois concentrao maior que 0,5 cmolc kg-1 de solo comea a causar danos a muitas culturas. Esta concentrao pode surgir a partir do pH (H2O) < 5,5, aumentando medida que o pH vai abaixando. O alumnio impede o crescimento das razes e atrapalha a absoro de fsforo e magnsio pela planta. Muitas vezes, os sintomas de toxidez de Al so observados na parte area das plantas que indicam deficincia de fsforo ou magnsio.

b.2 - Toxidez de mangans Raramente observado. Entretanto, para simples informao, quando a concentrao deste elemento est acima de 10 mg/kg de solo, ele pode afetar severamente o crescimento da parte area da planta, interferindo negativamente na distribuio do hormnio de crescimento cido indol-actico (AIA).

Desta forma, surge a questo: Como diminuir a acidez do solo?

De posse de informaes sobre as maneiras como o solo se acidifica e os efeitos no crescimento da maioria das plantas cultivadas, nota-se a necessidade de controlar este fenmeno para permitir um melhor rendimento das culturas.

O procedimento mais eficiente, eficaz e rentvel em curto prazo para controlar a acidez do solo a calagem, pois ela propicia os seguintes efeitos:

Eleva o pH do solo a nveis adequados para o crescimento da cultura; Neutraliza a toxidez de Al ou Mn; Enriquece o solo com clcio e magnsio.

O material mais comum utilizado para corrigir a acidez do solo o calcrio, existente com relativa freqncia e abundncia no Brasil. Calcrio o nome que se d substncia CaCO3, tambm denominada carbonato de clcio. Pode-se encontr-la pura ou associada ao carbonato de magnsio MgCO3.

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Os principais tipos de calcrios so: a. Calcrio calctico, calcita ou aragonita pura: o calcrio que contm 100% de CaCO3. b. Calcrio dolomtico ou dolomita pura: o calcrio que contm 54,3% de CaCO3 e 45,7% de MgCO3. c. Calcrio calcinado: obtido pela calcinao (enriquecimento com CaO) parcial do calcrio, onde nem todo o CaCO3 ou MgCO3 so decompostos. um produto intermedirio entre a cal virgem e o calcrio.

CaCO3 CaO.CaCO3 + CO2

aquecimento

Como O Calcrio Diminui a Acidez do Solo? O calcrio, ao ser adicionado no solo mido, reage com a gua da seguinte maneira:

CaCO3 + H2O Ca2+ + HCO3- + OH-

A diminuio da acidez e a neutralizao da toxidez de Al ocorrem do seguinte modo:

(1) H+ + HCO3- H2CO3 CO2 + H2O (2) H+ + OH- H2O (3) Al3+ + 3OH- Al (OH)3

Os nutrientes clcio (Ca2+) e magnsio (Mg2+) simultaneamente, medida que se processam as reaes acima, voltam a encontrar espao na superfcie das partculas do solo (minerais de argila e colides orgnicos) podendo, assim, ficar livres de serem totalmente lixiviados e atender gradualmente s necessidades nutricionais das plantas. Existem, porm, outras formas de controlar os elementos cidos, notadamente, o alumnio, que, como j visto, pela hidrlise, libera muito H+ em soluo do solo. Uma das formas est relacionada utilizao de gesso agrcola, basicamente CaSO4.2H2O, subproduto da fabricao do cido fosfrico (Vitti et al., 2008) e sua dissociao em profundidade.

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A reao de dissociao no solo : CaSO4. 2H2O Ca2+ + SO42-

Ocorre, ento, a troca inica entre o Ca2+ e o Al3+ adsorvido na frao coloidal

O Al3+ em soluo complexado pelo SO42-, formando AlSO4+ que no txico. A exsudao de cidos orgnicos radiculares citada por Miyazawa et al. (1992, 1993) e Schlindwein et al. (2003) como um mecanismo das plantas muito eficiente para controlar a toxidez de alumnio nas razes. Eles so produzidos constantemente pelas razes das plantas, sendo de baixo peso molecular. Apresentam, contudo, baixa estabilidade no solo. Mesmo assim, embora os efeitos sejam de curta durao, os materiais vegetais podem constituir importantes melhoradores da fertilidade de solos cidos, pelo menos na fase inicial da prxima cultura utilizada em sistema de rotao (Miyazawa et al., 1992), especialmente em sistema de plantio direto.

III - Intemperismo
Ao longo do tempo, vrias modificaes na superfcie da Terra ocorrem de forma natural, em um processo de dinmica externa que conduz a formao de paisagens e solos. A ao da gua, dos ventos, do calor e do frio sobre as rochas provoca o seu desgaste e decomposio, causando o que se denomina INTEMPERISMO. O intemperismo conduz a desintegrao total ou parcial das rochas e pode se dar de vrios modos, pelos agentes qumicos, fsicos e biolgicos e suas interaes. Esta alterao produz materiais de tamanho menor incluindo as fraes areia, silte e argilas e tambm seixos e fragmentos maiores de rochas, compondo as camadas de materiais que se denominam de REGOLITO ou SAPROLITO ou de SEDIMENTOS.

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O deslocamento ou transporte dos sedimentos oriundos da rocha alterada parte do processo de EROSO. O transporte desse material para as depresses da crosta (oceanos, mares e lagos) pode ser realizado pela gua (enxurradas, rios e geleiras) ou pelo vento (elicos), formando depsitos nas margens de rios, vrzeas em reas de baixadas e as dunas em desertos e praias em reas costeiras. Os processos de intemperismo podem ser divididos para fins didticos em: fsicos, qumicos e biolgicos, ainda que eles se inter-relacionem. O intemperismo fsico envolve essencialmente a fragmentao da rocha em unidades menores, principalmente pela ao de foras como o congelamento e descongelamento, o umedecimento e secagem, a abraso por guas correntes ou ventos ou ainda pelo movimento das geleiras (Figura III.1). Esses processos favorecem a ao do intemperismo qumico e biolgico ao reduzir o tamanho dos materiais a serem intemperizados. A ao do intemperismo fsico maior em ambientes com grandes oscilaes de temperatura e de umidade e onde o atrito favorecido pelo movimento das guas, vento e gelo.

Figura III.1. Esquema De Fraturamento Da Rocha Atravs De Processo De Congelamento E Descongelamento. A gua Penetra Em Pequenas Fissuras Que Ocorrem Na Rocha (1) E, Pela Expanso Em Volume Com O Congelamento (2), Provoca A Quebra Da Rocha (3).

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A figura III.2 demonstra o impacto da reduo do tamanho das partculas no aumento da superfcie exposta, o que ter importncia capital nas reaes fsico-qumicas que ocorrem no solo:

Figura III.2. Comparao da rea superficial total de um cubo de 2 cm de aresta e do cubo fragmentado em oito cubos menores de 1cm de aresta.

O intemperismo qumico um dos processos principais na formao dos solos. Atravs dele, minerais presentes nas rochas so transformados qumica e mineralogicamente, produzindo minerais de solo (com propriedades coloidais) e liberando nutrientes para a nutrio de plantas e dos organismos do solo. Os minerais que predominam nas rochas so, em geral, silicatos compostos de oxignio, silcio, alumnio, ferro, magnsio, clcio, potssio, sdio e hidrognio, alm de outros elementos em quantidades muito pequenas (por isso chamados elementos trao); alm de minerais altamente resistentes ao intemperismo e que pouco se alteram (Figura III.3). Atravs do intemperismo qumico, os silicatos so transformados em materiais insolveis, que permanecem no solo, e componentes solveis, que podem ser usados pelas plantas (para sua nutrio) ou serem removidos do solo (lixiviao). Um exemplo de alterao qumica semelhante ao que ocorre nas rochas com altos teores de ferro, fcil de ser observado, a ferrugem que se forma em construes, veculos ou peas contendo alto teor de ferro, com a sua exposio ao da gua e do ar.

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Figura III.3. Composio elementar da crosta.

O intemperismo qumico favorecido pela presena de condies cidas, alta concentrao do on hidrognio (H+) e de elevada umidade associada com alta temperatura, semelhantes s condies tropicais. Vrias reaes qumicas ocorrem no intemperismo qumico, entre elas a hidrlise, a hidratao, a carbonatao, a oxidao, a dissoluo, que levam a remoo ou modificao na natureza das cargas dos elementos nos minerais, desestabilizando a estrutura dos minerais primrios e formando outros minerais (como os da frao argila), com a liberao de elementos solveis, como os ons sdio (Na+), potssio (K+), magnsio (Mg++) e clcio (Ca++). Na tabela III.1, pode-se observar algumas dessas reaes. Na figura III.4, pode-se observar a relao entre o grau de solubilidade e a predominncia de foras eletrovalentes (inicas) ou covalentes nos minerais.

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Reao Hidratao Dissoluo hidrlise e

Exemplo
CaSO4 + 2H2O CaSO4.2H2O (anidrita) (Forsterita) (gesso) (cido silcico) Mg2SiO4 + 4H2O 2Mg2+ + 4OH- + H4SiO4

4KAlSi3O8 + 22H2O 4K+ + 4OH- + Al4Si4O10(OH)8 + 8H4SiO4 (Ortoclsio) (Caulinita)


2+ -

Carbonatao

Mg2SiO4 + 4H2CO3 2Mg + 4HCO3 + H4SiO4 (Forsterita) (cido silcico)

4KAlSi3O8 + 18H2O + 4H2CO3 4K+ + 4HCO3- + Al4Si4O10(OH)8 + 8H4SiO4 (Ortoclsio) (Caulinita) (Hematita)

Oxidao

Fe2SiO4 + 1/2O2 + H2O Fe2O3 + H4SiO4 (Faialita)

MnSiO3 + 1/2O2 + 2H2O MnO2 + H4SiO4 (Rodonita)

Tabela III.1. Exemplos das principais reaes qumicas envolvidas no intemperismo qumico

O intemperismo biolgico decorrente da ao dos vrios organismos incluindo plantas, animais e os micro-organismos do solo. Estes agentes extraem os elementos solveis para sua nutrio, aumentam a acidez do sistema pela adio de substncias cidas e de prtons de H+, influenciam nas trocas gasosas com adio de CO2, que ao formar cido carbnico (H2CO3) acelera o intemperismo qumico, aumentam a reteno de gua no solo e promovem o intemperismo fsico pelo crescimento de razes e abertura de poros que facilitam a percolao da gua e o fluxo de O2 (Figura III.5), este favorecendo a oxidao de minerais ricos em ferro. Por outro lado, ao adicionar matria orgnica ao solo, promovem a reteno de ctions e disponibilidade de nutrientes, favorecendo o crescimento de outros organismos, alm de constituir a fonte principal de nitrognio para o solo. Assim, os agentes do intemperismo biolgico podem ser considerados como catalisadores dos processos de intemperismo fsico e, principalmente, qumico.

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O progresso do intemperismo e sua intensidade dependem de fatores como: a) resistncia das rochas ao intemperismo; b) condies de ambiente que determinam as taxas das reaes de intemperismo, como a temperatura e umidade; c) remoo dos produtos do intemperismo (lixiviao) do ambiente e; d) a durao de tempo sob condies que favorecem o processo A partir do material alterado que permanece in situ (no local) sobre a rocha ou no que transportado e depositado em outros locais formam-se ento os SOLOS. Os solos tero diferentes atributos em funo dos fatores de formao, quais sejam: o material de origem (rochas e sedimentos), o clima (umidade, temperatura), o relevo (transporte ou deposio), os organismos e o tempo. A ao do intemperismo sobre as rochas e sedimentos delas oriundos uma fase importante na formao dos solos e nas suas propriedades, entre elas a natureza dos minerais de argila (frao granulomtrica de menor tamanho), as propores das diferentes fraes granulomtricas (areia, silte e argila) do solo, a quantidade de nutrientes disponveis para as plantas e de acidez do solo (alumnio e hidrognio) e o teor de matria orgnica do solo (este dependente dos organismos). Como visto, o progresso do intemperismo leva diminuio das partculas minerais do solo que, atingindo dimenses coloidais (entre 10-3 e 10-7 mm), passam a apresentar uma caracterstica fundamental para o estabelecimento da vida na Terra: cargas eltricas. Desta forma, boa parte do que se convencionou chamar argila (partculas abaixo de 2.10-3 mm) apresentaro, ento, propriedades coloidais. Analogamente, pela decomposio da matria orgnica bruta, tambm se obtm partculas coloidais, reconhecidas como substncias hmicas, o que ser alvo de discusso posterior.

Mas como surgem as cargas eltricas nas partculas minerais do solo? Inicialmente, tem-se que relembrar que boa parte da crosta terrestre composta por Si, Al e O (Figura III.3). Desta forma, em boa parte dos minerais, predominam duas estruturas: os tetraedros de Si e os octaedros de Al. Essas lminas tetradricas e octadricas podem estar combinadas, formando minerais do tipo 1:1, 2:1 e at 2:2. Durante o processo de formao do mineral secundrio, pode ocorrer que o Si, do tetraedro, ou o Al, do octaedro, sejam substitudos por ctions de dimenses aproximadas (em torno de 15%) e com diferena mxima de uma valncia (Tan, 1982). Esse fenmeno denomina-se substituio isomrfica. Normalmente, isso verificado na lmina tetradrica, entre o Si4+ e o Al3+, e na octadrica, entre o Al3+ e o Fe2+ ou Mg2+. Desta forma, ocorre um dficit de carga que precisa ser suprido para manter a eletroneutralidade do mineral. Essa carga, assim gerada, permanente, negativa e ser contrabalanceada pela adsoro (por fora eletrovalente) de um ction. Alguns exemplos desse tipo de carga podem ser encontrados nos minerais de argila do tipo 2:

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Com isso, surge o conceito de capacidade de troca catinica, ou CTC, que expressa a quantidade de cargas negativas do mineral, ou solo, e que ser mais discutido em outra ocasio. Existem outros minerais, no entanto, que apresentam cargas derivadas da protonao/desprotonao de grupos funcionais, notadamente hidroxilas (OH) e que, por isso, tero sua carga varivel, principalmente, com o pH. Os principais exemplos e que, por sinal, so predominantes em solos brasileiros, so as argilas silicatadas do tipo 1:1 (caulinita, haloisita) e oxi-hidrxidos de Fe, Al e Mn. A figura III.10 apresenta dois exemplos, baseados na caulinita e num oxi-hidrxido de Fe hipottico. A partir da figura III.10 pode-se perceber que existe um pH em que a soma das cargas positivas e negativas zero, o que chamado de ponto de carga zero (PCZ), que pode assumir outras denominaes dependendo da metodologia de determinao (Sparks, 2003). Acima do PCZ predominam, ento, cargas negativas, assumindo o mineral uma capacidade preferencial de se ligar (eletrovalentemente) a ctions, ou seja, ele apresenta uma CTC. J para valores de pH menores que o PCZ, o mineral assume uma carga positiva, se ligando, preferencialmente, a nions. Nesse caso, o mineral, ou solo, assume uma capacidade de troca aninica, ou CTA. Alguns valores de PCZ encontramse na tabela III.2. Mineral Goethita - FeOOH Hematita Fe2O3 Gibbsita - Al(OH)3 Caulinita Al4Si4O10(OH)8 PCZ 7-8 8-8,5 8-9 3-3,5

Tabela III.2. Alguns valores de PCZ dos principais minerais que compem os solos.

Considerando que o pH normal dos solos est acima de 4,0, pode-se observar que, no caso da caulinita, ocorrer carga negativa de superfcie, assumindo, por isso, uma capacidade de troca catinica (CTC). J os oxi-hidrxidos listados apresentaro uma capacidade de troca aninica (CTA). Isso tem uma importncia capital em solos, notadamente os tropicais, como os do Brasil, j que a maioria dos nutrientes so catinicos (VIDE NUTRIO MINERAL DAS PLANTAS) e a incidncia, na argila, de oxihidrxidos muito comum, chegando a predominar em certos tipos de solos.

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E a matria orgnica? Ela tambm possui carga? Segundo Guerra et al. (2008), a matria orgnica do solo (MOS) pode ser dividida em dois grupos. O primeiro, constitudo pelos produtos da decomposio dos resduos orgnicos e do metabolismo microbiano, como protenas e aminocidos, carboidratos simples e complexos, resinas, ligninas e outros. Essas macromolculas constituindo, aproximadamente, 10-15% da reserva total do carbono orgnico nos solos minerais. O segundo representado pelas substncias hmicas propriamente ditas, constituindo, ento, o restante. As substncias hmicas (SH) originam-se da degradao qumica e biolgica parcial de resduos orgnicos (animais e vegetais) e da atividade sintetizadora da biota do solo. Os produtos assim formados associam-se em estruturas qumicas complexas, atingindo maior estabilidade do que os materiais que o originaram. De acordo com os critrios empregados nos mtodos convencionais de extrao, o material hmico do solo pode ser separado em cidos flvicos, cidos hmicos e humina, conforme o esquema a seguir.

Tipo de Substncia Hmica cido Flvico cido Hmico Humina

Hidrxido

cido

gua

Solvel Solvel Insolvel

Solvel Insolvel Insolvel

Solvel Insolvel Insolvel

Tabela III.3. Os trs grupos principais de substncias hmicas diferenciados em funo da sua solubilidade em meio cido, alcalino ou aquoso.

As substncias hmicas podem ser definidas como sistemas coloidais em que o principal mecanismo de gerao de cargas encontra-se na ionizao de seus grupamentos funcionais (Figura III.11), notadamente, os grupamentos carboxlicos e fenlicos distribudos em sua estrutura. Nesse sentido, como o grupamento carboxlico apresenta pKa prximo a 3,0, admite-se que a carga da matria orgnica sempre ser negativa em solos, embora, tambm, seja varivel com o pH. As substncias hmicas podem ligar-se frao coloidal mineral do solo (argila) atravs de diversas formas, das quais se destaca a formao de pontes metlicas com ctions polivalentes devido sua estabilidade. Como os grupos cidos reativos se distribuem por toda macromolcula, a ligao dos ctions polivalentes pode ocorrer com diferentes partculas de argila simultaneamente.

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Em comparao com alguns minerais de argila que apresentam capacidade de troca de ctions (CTC) baixa (caulinita 2-15 cmolc kg-1; ilita 30-40 cmolc kg-1; montmorilonita 80-150 cmolc kg-1) ou capacidade de troca aninica (CTA), como no caso dos xi-hidrxidos de ferro e alumnio, as substncias hmicas apresentam CTC que varia de 400-1400 cmolc kg-1, o que justifica a sua significante contribuio na CTC do solo, ou seja, em ltima instncia, na sua capacidade de reter gua e nutrientes. Por isso, o manejo da matria orgnica em solos tropicais to importante. Foi nesse contexto que foram desenvolvidas prticas de manejo pioneiras no Brasil, da qual se destaca o plantio direto, que tem fundamental participao nos solos da regio do Cerrado, ricos em xi-hidrxidos de Fe e Al. A tabela III.4 traz alguns resultados, at a profundidade de 20 cm, mostrando o incremento do teor de carbono orgnico, forma indireta de medir o teor de matria orgnica nos solos, derivada do uso do plantio direto comparado ao manejo tradicional (arao + gradagem).

Estoque de carbono (Mg ha-1) Local Planaltina (DF) Luizinia (GO) Senador Canedo (GO) Costa Rica (MS) Sete Lagoas (MG) Coimbra (MG) Campinas (SP) Plantio convencional 37,34 38,6 48,6 54,3 50,33 31,23 78,00 Plantio direto 47,35 41,0 49,6 57,3 50,00 38,54 80,80

Tabela III.4. Aumento percentual nos teores de carbono, na camada de 0-20 cm, pela adoo do plantio direto em diferentes agroecossistemas brasileiros (Costa et al., 2006)

Entretanto, a contribuio das substncias hmicas no pode ser considerada aditiva, pois alguns stios reativos so bloqueados pela interao com os minerais. Logo, a CTC das substncias hmicas extradas e isoladas so maiores dos que a encontrada no solo. A figura III.13, obtida num experimento de aplicao de doses crescentes de dois tipos de lodo, originados da E.T.E. de Franca e Barueri, exemplifica a contribuio da MOS para a CTC do solo na camada 0-20 cm.

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Figura III.13. Relao entre teor de carbono no solo e a CTC em funo do tipo de lodo aplicado.

A pequena diferena obtida entre as curvas dos dois tipos de lodo pode ser explicada em funo da pequena diferena encontrada entre o teor de cidos flvicos, que ligeiramente superior nos solos que receberam o lodo da E.T.E. Barueri. E, sabidamente, so os cidos flvicos que mais contribuem para a CTC da matria orgnica (Tan, 2003).

IV - Pesticidas
Os pesticidas agrcolas, tambm conhecidos como agrotxicos, so defensivos agrcolas com ao txica, tendo como princpio ativo, normalmente, compostos xenobiticos, desenvolvidos e fabricados para controlar ou erradicar, de maneira geralmente especfica, as pestes das plantas, do homem e dos animais (Moreira & Siqueira, 2006). O termo xenobiticos refere-se a compostos qumicos sintticos que no existem naturalmente no ambiente. Ou seja, so substncias antropognicas. Os pesticidas tiveram seu uso em larga escala iniciado logo aps a 2 Guerra Mundial, tornando-se importantes fatores de produo agrcola mundial. Seus benefcios para a proteo e viabilizao de produo em larga escala so evidentes, posto que pragas e doenas so responsveis por perdas, desde a hora do plantio at o armazenamento. No entanto, devido aos efeitos nocivos ao ambiente e segurana dos alimentos, esses produtos despertam cada vez mais preocupao e exigem mais

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cuidados. O exemplo mais emblemtico ocorreu em 1962, atravs de uma americana, Rachel Carson, biloga e escritora, que publicou um livro, Silent Spring, que serviu de inspirao para as primeiras mudanas de comportamento com respeito ao meio ambiente. Silent Spring contribuiu para a proibio do uso indiscriminado do DDT, um pesticida popular que se concentrava na cadeia alimentar, causando grande impacto na vida selvagem, notadamente em pssaros. Esse livro inspirou um poderoso movimento ambientalista, com marcos que incluem a fundao da Environmental Defense Fund, em 1967, e o primeiro Dia da Terra, em 1970.

IV.1 - Classificao e formulao dos pesticidas Dependendo do propsito para o qual so usados, os pesticidas so divididos nos seguintes grupos (Tabela IV.1): acaricidas, algicidas, antissepticidas, arborecidas, fungicidas, herbicidas, inseticidas, entre outros (Melnikov, 1971). Destes, os compostos mais usados na agricultura so os herbicidas, inseticidas e fungicidas.

Grupo de pesticidas Acarecidas Avicidas Bactericidas Fungicidas Herbicidas Inseticidas Miticidas Moluscocidas Nematicidas Pisticidas Predacidas Rodenticidas

Pestes controladas caro, aranhas, carrapato Pssaros Bactrias Fungo Erva daninha Insetos Minsculo parasita Caracol, lesma Nematides Peixe Vertebrados Roedores

Tabela IV.1. Esquema de classificao dos grupos de pesticidas segundo a peste combatida

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IV.2 - Efeito dos pesticidas sobre o meio ambiente Pesticidas, quando so usados inadequadamente, contribuem para a degradao do meio ambiente e para o aumento dos casos de intoxicao ocupacional. Dos pases da Amrica Latina, o Brasil aparece como o maior mercado consumidor de agrotxicos, aproximadamente 50% da quantidade comercializada (Joedy, 2007 apud FUNCAP, 2005). O solo o meio mais atingido pela aplicao dos pesticidas. Neste contexto, Brady & Weil (2003) indicam oito possveis destinos dos pesticidas no solo e que esto ilustrados na figura IV.1:

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1-

Volatilizados na atmosfera, sem nenhuma modificao qumica. Esta volatilizao pode

ser responsvel pelo aparecimento de produtos qumicos distante do local onde foi aplicado; 2Adsorvidos pelo solo. A soro determinada pelas caractersticas do solo e dos

pesticidas, bem como da quantidade de matria orgnica presente no solo. Este assunto ser mais bem discutido posteriormente; 3Infiltrar-se no solo, na forma lquida ou de soluo, sendo perdidos por lixiviao. A

movimentao da gua pode ajudar a lixiviao, que maior em solos arenosos; 45Interagir com o solo, sofrendo reaes de decomposio; Ser fragmentados pelos micro-organismos (biodegradao), atravs do metabolismo

microbiano presente no solo; 6Carreados para dentro de rios e outros corpos dgua, atravs do escorrimento superficial

(runoff) ou eroso; 78Ser absorvidos por plantas ou animais presentes no solo e entrar na cadeia alimentar; Ser fotodecompostos na superfcie do solo.

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Figura IV.1. Os possveis destinos dos pesticidas e os processos que afetam a sua dissipao no solo (Brady & Weil, 2003).

Outra caracterstica importante dos pesticidas, principalmente para seu efeito no meio ambiente, est relacionado a sua persistncia no solo, que pode variar de semanas a anos. Essa persistncia resulta de todas as reaes, movimentos e degradaes que o pesticida sofre no solo.

Midio (2000) denomina persistncia o tempo necessrio para que 75 a 100% do composto no seja mais encontrado no local de aplicao e apresenta uma classificao dos pesticidas por tempo de permanncia no ambiente:

a) No persistentes ou ligeiramente residuais: so os inseticidas organofosforados, carbamatos e piretrides; b) Moderadamente persistentes ou moderadamente residuais: herbicidas derivados da uria; c) Persistente ou altamente residuais: inseticidas organoclorados.

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A classificao de acordo com toxicidade baseada na dose letal 50 (DL50), que um valor estatstico que determina a quantidade da substncia (em mg kg-1 de peso corporal) necessria para matar 50% da amostra animal, em estudo por intoxicaes agudas. Estes valores so extrapolados para humanos a partir do peso (Joedy, 2007 apud CETESB, 2005). No Brasil, todos os produtos com pesticidas devem apresentar, no rtulo, a cor correspondente classe toxicolgica, conforme a tabela IV.2:

Classe I II III IV

Faixa Vermelha Amarela Azul Verde

Classificao do Produto Extremamente txico Altamente txico Medianamente txico Pouco txico

Tabela IV.2. Classes indicativas de toxicidade dos pesticidas, segundo o Ministrio da Sade (Lei Federal n 7.802 de 11/07/89, regulamentada atravs do Decreto 98.816).

IV.3 - Interao pesticida e solo


IV.3.1 - Soro e desoro

A soro um fenmeno fsico-qumico que se refere aos processos de reteno de forma geral, sem distino aos processos especficos de adsoro, absoro ou precipitao (Regitano et al., 2001). A adsoro um processo fsico-qumico que ocorre quando molculas de pesticidas so atradas para a superfcie da matria slida ou para a matria orgnica do solo por mecanismo qumico ou fsico, tais como reaes de coordenao, interaes por transferncia de cargas, trocas inicas, foras de Van der Waals, ligaes covalentes ou interaes hidrofbicas (Lavorenti et al., 2003). A dessoro estabelece o equilbrio no sistema do solo e d informao sobre a reversibilidade das reaes, na qual est associada com a superfcie do solo.

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IV.3.2 - Soro de pesticidas no solo

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O processo de soro depende fortemente das caractersticas qumicas intrnsecas do pesticida, pois a soro de pesticidas cidos, bsicos ou catinicos (Figura IV.2) influenciada pelo pH do solo, aumentando ou diminuindo as foras de atrao entre as molculas do pesticida e os constituintes coloidais do solo (argila e substncias hmicas) (Nicholls & Evans, 1991ab; McBride (1994); Stevenson (1994).

Figura IV.2. Classificao de compostos orgnicos com bases na sua polaridade em funo do pH do meio (McBride, 1994).

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Quando um pesticida entra em contato com o solo, uma parte ser imobilizada pelas partculas do solo, notadamente a matria orgnica, e uma parte ficar em soluo. Dessa maneira, como forma de obter um indicador sobre a capacidade sortiva de um determinado pesticida, criou-se o coeficiente de partio (Kd) que calculado com base na relao das concentraes do pesticida adsorvida no solo (Cs) e em soluo (CL): Kd = Cs/CL O Kd, especialmente para compostos apolares, pode ser usado para predizer, qualitativamente, a preferncia de partio de determinado pesticida entre a gua e o solo:

Kd = 1; igualmente distribudo entre a parte slida e a gua; Kd > 1; mais de 50% do pesticida est adsorvido; Kd >>> 1; maior parte do pesticida est adsorvido, muito pouco solvel; Kd < 1; mais de 50% do pesticida est dissolvido na gua; Kd <<< 1; maior parte do pesticida est dissolvido na gua, muito pouco adsorvido.

Para pesticidas apolares, a soro est basicamente associada matria orgnica em funo das ligaes hidrofbicas. Por isso, comum transformar o coeficiente Kd em funo do teor de carbono orgnico, forma indireta de medir o teor de matria orgnica do solo. Dessa forma, surge um novo coeficiente, o KOC: KOC = [Kd/(% carbono orgnico)]

Em literatura, tambm comum encontrar outro coeficiente, o KOW, que diz respeito partio do pesticida entre a gua (solvente polar) e o octanol (solvente apolar). Ele apresenta excelentes correlaes com o KOC, na maioria dos casos. Com respeito aos pesticidas polares, ou seja, aqueles que sofrem ionizao, um sumrio do comportamento ambiental esperado encontra-se sumarizado na tabela IV.3:

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Tabela IV.3. Resumo dos comportamentos esperados de pesticidas polares em funo de sua constante de ionizao (Ka ou Kb).

Adaptado de Wauchope et al. (1992);

* pK = -log10K.
1

Assumindo uma faixa de variao de pH do solo entre 5-8.

No caso de pesticidas polares, os mecanismos de soro envolvem: a) Ligao de pesticidas catinicos em stios de carga negativa nas superfcies de argilas e substncias hmicas, notadamente cidos flvicos; b) Ligao de pesticidas aninicos em stios de carga positiva dos oxi-hidrxidos de Fe e Al; c) Outras ligaes especficas, como pontes de hidrognio e metlicas.

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Em suma, a persistncia e a movimentao dos pesticidas e seus metablitos so determinados por alguns parmetros, tais como solubilidade em gua, constante de soro no solo (Koc), o coeficiente de partio octanol-gua (Kow) e o tempo de meio-vida no solo (DT50) (Aga & Thurman, 2001). Um pesticida capaz de contaminar as guas subterrneas se o coeficiente de soro baixo, tempo de meia-vida longo e a solubilidade em gua alta (Barcel & Hennion, 1997).

V - Composio do solo
O solo reconhecido como um tecido tridimensional biolgico, de constituio fsica expressa pelo arranjo espacial das partculas slidas e dos vazios a ele associados (Fitzpatrick, 1980; Nascimento, 1995). Logo, a massa do solo pode ser considerada um sistema trifsico (Medina, 1972; Foth & Turk, 1972; Sposito, 1989; Wolt, 1994), composto por: a) b) c) Fase slida, que compe o material do solo; Fase gasosa, que compe a atmosfera do solo; Fase lquida, que compe a soluo do solo.

Entretanto, essas fases no se encontram dispersas. Como mostra a figura V.1, os componentes slidos geralmente se agregam (por fora da coagulao), criando um sistema de poros (voids), interconectados ou no, de vrios tamanhos, por onde circulam a gua e/ou ar (Hayes & Bolt, 1991; Tan, 1993; Alloway, 1995).

A) Frao slida Segundo Kiehl (1979) e Sposito (1989), em torno de, no mnimo, 50% do volume do solo constitudo por material slido. Desse percentual, em geral, 90% representam compostos inorgnicos, exceo de solos orgnicos, em que o contedo de material orgnico representa mais de 50% do material slido. Com respeito composio da frao inorgnica, uma srie de minerais foi identificada, sendo que a maioria se baseia em silicatos (Sposito, 1989; Resende et al., 1995), o que j era de se esperar, visto que os elementos silcio e oxignio so os mais abundantes na crosta da Terra e, por conseguinte, no solo. Contudo, xidos metlicos so facilmente encontrados em solos tropicais, principalmente na frao argila, devido ao alto estgio de intemperismo dos mesmos (Resende et al., 1995).

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Os principais componentes mineralgicos da frao argila dos solos podem ser agrupados em funo da sua cristalinidade, em:

a) Amorfos: constitudos por gis de Fe, Al, Mn, Si e alofana (cinzas vulcnicas alteradas) e que so relativamente raros em solos brasileiros; b) Cristalinos: constitudos pelas argilas silicatadas do grupo 1:1, 2:1 e 2:2, alm dos oxihidrxidos de Fe, Al e Mn.

A complexidade do componente orgnico torna difcil relacionar todos os compostos presentes. Contudo, Tan (1994) resume a composio orgnica do solo em:

a) Matria orgnica no humificada, a qual se baseia, principalmente, em compostos liberados por processos de decomposio, na forma original ou pouco modificada. A despeito da grande variedade existente na planta, somente algumas poucas estruturas orgnicas so detectveis em solo, tais como alguns carboidratos, aminocidos, protenas, lipdeos, cidos nuclicos, ligninas e cidos orgnicos. b) Matria orgnica humificada, o que inclui cidos hmicos, cidos flvicos, cidos himatomelnicos e huminas, cuja origem deriva, segundo a teoria de lignoprotena, da interpolimerizao de compostos fenlicos, peptdeos, aminocidos e carboidratos.

A maioria das argilas e da matria orgnica humificada tem propriedades coloidais, dentre as quais se destaca o fato de possurem carga eltrica de superfcie. Por isso, esses dois componentes da frao slida so considerados como os maiores stios de atividade do solo, sendo, portanto, os principais responsveis pela sua reatividade (Uehara & Gillman, 1981; Sposito, 1989; Tan, 1994). Algumas propriedades qumicas e fsicas relevantes dos principais minerais de argila e material orgnico humificado encontram-se, respectivamente, nas tabelas V.1 e V.2.

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*Ponto de carga zero lquida Tabela V.1. Algumas caractersticas qumicas e fsicas dos minerais de argila mais comumente encontrados em solos tropicais.

*Equivalente ao conceito de capacidade de troca catinica. Tabela V.2. Algumas propriedades qumicas e fsicas dos principais componentes da matria orgnica humificada.

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B) Frao gasosa A fase gasosa do solo constituda do mesmo tipo de gases da atmosfera (Foth & Turk, 1972; Reichardt, 1985; Sposito, 1989). Porm, devido a uma srie de fatores, entre os quais se destacam a atividade biolgica, a continuidade e tamanho dos poros e o gradiente de difuso do O2 e CO2 em gua (aproximadamente 10-4 daquela no ar), a composio percentual pode diferir consideravelmente (Kabata-Pendias & Pendias, 1992; Lindsay, 2001). Essa fase tem assumido especial importncia atualmente nos estudos sobre a participao do solo nas mudanas globais (Lal, 1995; Prez, 1997). C) Frao lquida ou soluo do solo A gua do solo a repositria de slidos dissolvidos e gases sendo, por isso, reconhecida como a soluo do solo, ou seja, o meio em que a maioria das reaes qumicas de solo se desenvolve (Tan, 1993).

Ela est envolvida no ciclo hidrolgico (Bohn et al., 1985; Tan, 1996), em que parte da gua que fica no solo evaporada ou perdida por escorrimento superficial (runoff) para rios, lagos, restingas, mangues e o oceano; outra parte pode percolar atravs do solo at atingir o lenol fretico ou os aquferos e somente uma diminuta parte (entre 0,0005 e 0,001 %) fica retida no solo. A reteno da gua no solo ocorre sob diferentes tenses, tambm denominada como potencial matricial, o que est intimamente ligado a fenmenos de superfcie (adsoro) e capilaridade (Tan, 1982; Reichardt, 1985; Tan, 1996). Para cada amostra de solo homogneo, h um valor caracterstico de potencial matricial relativo a cada teor de gua (Reichardt, 1985). Portanto, possvel supor que as diferenas encontradas entre solos sero funo, basicamente, do tipo e quantidade dos colides que possuem e do tamanho e forma de seus poros (Kiehl, 1979, Tan, 1982; Reichardt, 1985). O conceito da soluo do solo e seu papel nas inter-relaes solo-planta-organismos remontam h mais de um sculo (Adams, 1971; Adams, 1974). Devido ao fato de ser o principal transportador de gua, nutrientes e de outros elementos, alguns txicos para as razes das plantas e para a biota do solo (Allen, 1993; Tan, 1993; Ure, 1995; Smethurst, 2000), a definio, em termos quantitativos, dessas inter-relaes requer um conhecimento detalhado da qumica do solo e das leis que a governam. Por isso, s a partir da utilizao de critrios termodinmicos, principalmente o conceito de atividade, derivado do trabalho de Debye & Huckel (Adams,1974), possvel validar, por experimentao, esses conhecimentos empricos.

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Desta forma, surgiram conceitos que norteiam at hoje a experimentao agrcola com vistas a medir a capacidade de suporte que dado solo teria para determinada cultura. Um dos principais o que se baseia na determinao de dois parmetros (Mengel & Kirkby, 1987; Marschner, 1995; Lindsay, 2001), a saber: i) fator intensidade, que representa a concentrao do elemento na soluo do solo; ii) fator capacidade, que representa a capacidade da fase slida em repor o elemento que foi retirado da soluo. Considerando a atual preocupao com o meio ambiente, principalmente com a qualidade da gua, muitos autores tm enfatizado a participao da soluo do solo como meio de transporte de contaminantes orgnicos (geralmente, agroqumicos e derivados de petrleo) e inorgnicos (nitrato e metais pesados) do solo para grandes mananciais de gua potvel, com efeitos ecotoxicolgicos desastrosos (Kabata-Pendias & Pendias, 1992; Lal & Stewart, 1994; Berthelin et al., 1995; Ure, 1995; Alloway, 1995). Alm disso, trabalhos recentes tm demonstrado a importncia da determinao da concentrao de Al e da relao molar Ca/Al na soluo do solo, no desenvolvimento de modelos de acidificao do solo e de monitoramento de excesso de entradas (inputs) de compostos acidificantes de N e S, de origem industrial (Davis, 1990; Vries et al, 1995; Derome et al., 1998; Salm & Vries, 2001). Outro exemplo refere-se a estudos relacionados formao de solo (pedognense), notadamente nos processos relativos ao transporte de substncias hmicas, que puderam ser elucidados pelo conhecimento mais aprofundado da soluo do solo (Tipping & Woof, 1991; Dahlgren et al.,1997; Kalbitz et al., 2000; Kaiser et al., 2001).

V.1 Fatores que afetam a composio da fase lquida do solo As concentraes dos elementos qumicos na soluo do solo so governadas por uma srie de mecanismos (Bohn et al., 1985; Stevenson & Fitch, 1986; Kabata-Pendias & Pendias, 1992; Lindsay, 2001) que esto, simplificadamente, ilustrados na figura V.3, onde setas com nmero mpar representam sadas (output) e setas pares, entradas (input).

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Figura V.3. Inter-relao da soluo do solo com outros componentes do sistema (adaptado de Bohn et al., 1985; Kabata-Pendias & Pendias, 1992; Hani, 1996; Lindsay, 2001).

Pela figura V.3, os mecanismos ficam assim identificados: 1 Absoro de nutrientes pela nutrio das plantas e microbiota; 2 Exsudao e excreo de solutos e substncias orgnicas pelas razes e micro-organismos, alm da morte e decomposio dos organismos, o que libera solutos, tambm; 3 Precipitao derivada da supersaturao e nucleao na soluo do solo; 4 Dissoluo via intemperismo; 5 Adsoro por causa de vrios tipos de interao intermoleculares, tais como fora de Van der Waals, ponte de hidrognio, ponte hidrofbica, troca de ons e ligantes etc.; 6 Desoro e troca inica; 7 Drenagem de constituintes para fora do solo e diluio da soluo do solo pela chuva; 8 Adio de metais e ligantes soluo do solo por fertilizantes e contaminantes com possvel recombinao, formando novos minerais (3); 9 Liberao de gases para a fase gasosa; 10 Dissoluo de gases na gua; 11 Formao de compostos orgnicos via polimerizao; 12 Decomposio da matria orgnica via ao microbiana.

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Entretanto, apesar de ser afetada por todos estes processos, a composio final da soluo do solo fortemente controlada pela fase mineral do solo (Lindsay, 2001). Segundo Hayes & Bolt (1991), existe uma constante interao entre a frao slida, principalmente a frao coloidal, e a frao lquida, a qual complexa, devido aos vrios fatores envolvidos. O mesmo autor indica uma razo de distribuio na ordem de 100 entre o sorvido na fase slida e o contido na soluo. Assim, possvel resumir esses processos dinmicos, no sistema solo-planta-atmosfera, da seguinte forma (Reichardt, 1985):

M(Slido) M(Soluo) M(Raiz) M(Parte Area)

No caso, M representa um elemento qualquer; M(Slido) representa o elemento na fase slida (cristalina, precipitada etc.) ou adsorvido; M(Soluo) seria o elemento na fase aquosa e M(Raiz) e M(Parte Area) estariam associados ao elemento absorvido pela planta. Apesar das setas indicarem processos em ambos os sentidos, h uma predominncia do movimento do solo para a planta. Por fim, a literatura aponta outros fatores que tambm tm sido implicados na variao da composio da soluo do solo, quais sejam: o tempo (Mulder & Cresser, 1994; Wolt, 1994), a acidificao do solo, que pode levar a mobilizao de uma srie de elementos, tornando-os biodisponveis (Ross, 1994) e a competio entre ctions de elementos trao e de elementos mais abundantes pelos stios de troca dos colides (Kabata-Pendias & Pendias, 1992; Ross, 1994). No que diz respeito formao de complexos, a gua e certos compostos orgnicos, tais como cidos hmicos e cidos orgnicos de pequena massa molecular, so os ligantes mais abundantes. Consequentemente, as reaes qumicas mais comuns em solos sero a hidrlise e a complexao orgnica, as quais so muito sensveis variao de pH (Kabata-Pendias & Pendias, 1992).

VI - Efeito Estufa/Mudanas Climticas


O solo no considerado, atualmente, to somente como um meio para o crescimento das plantas e tem sido reconhecido, igualmente, como um dos maiores reguladores do estoque e distribuio de gases que contribuem para o efeito estufa e como um registro dos ambientes passados e de sua mudanas (Figura VI.1), dando pistas para que se possa predizer as futuras mudanas ambientais (Yaalon, 1996; Singer & Warkentin, 1996). Com base nisso, tentar-se- ressaltar os aspectos mais relevantes com relao participao do solo nas mudanas globais e vice-versa.

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Sistema Fsico Climtico


Dinmica Atmosfrica Mudana Climtica

Sol

Dinmica Ocenica Foras Externas Dinmica da Estratosfera

Energia Terrestre

Umidade Global

Solo

CO2

Atividade Humana Uso do Solo

Vulces

Biogeoqumica Marinha

Ecossistemas Terrestres

Qumica da Troposfera

CO2

Poluentes

Sistema Biogeoqumico

Figura VI.1 Ligaes e interaes do comportamento do sistema Terra. (Extrado de Yaalon, 1996).

VI.1. Pools globais de carbono e fluxos Existem quatro principais pools de carbono (C) no mundo: oceano, atmosfera, ecossistemas terrestres e formaes geolgicas contendo fsseis e carvo mineral (Tabela VI.1).

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Fonte Oceano Atmosfera Ecossistemas terrestres: Solo Biota Outros

Pool de carbono em Pg1 38.000 750

1.550 550 150


(Fonte: Lal et al., 1995)

Tabela VI.1: Pools globais de carbono

O balano global de carbono orgnico pode ser entendido melhor de acordo com a tabela VI.2. Pode-se observar que a quantidade de carbono, fixada anualmente pela biota do mundo atravs da fotossntese, balanceada pela liberao do carbono pela respirao vegetal e decomposio dos resduos orgnicos provenientes da biomassa e do material orgnico do solo. As principais fontes de carbono so a queima de combustveis fsseis, devastao da floresta e o uso do solo, sendo que o primeiro responsvel pela liberao de, aproximadamente, 5,4 Pg de C/ano1 e os outros dois por 1,6Pg C/ano (Lal et al., 1995).

Fonte Uso do solo e devastao da floresta Combustvel fssil Depsito Atmosfera Oceano Outros terrestres) (ecossistemas

Taxa (Pg/ano) 1,6 5,4

3,2 2,0 1,8

VI.1.1. Balano global de carbono e os solos Tabela VI.2 Balano global de CO2 no perodo 1980-1989 (Lal et al., 1995).

Pg uma unidade de massa que representa 1015 vezes o grama.

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a) Pool de carbono no solo


Os solos do mundo so um importante pool de carbono ativo e tm um papel importante no ciclo global de carbono. Existem, basicamente, dois tipos de pools de carbono nos solos: o orgnico e o inorgnico. O primeiro concentra-se prximo superfcie e pode ser encontrado em grandes quantidades at, aproximadamente, um metro de profundidade. Estima-se que existam 1.550 Pg de C nessa forma. O pool inorgnico ocorre, normalmente, em profundidades maiores (abaixo de um metro) e baseia-se na forma de carbonato de clcio. Estima-se que existam 1.700 Pg de C inorgnico. O pool atmosfrico de carbono e de outros gases tem crescido, em grande parte, devido ao pool de solos, j que mudanas pequenas que ocorram nesse pool tm largos efeitos nas concentraes atmosfricas de CO2, CH4 e N2O. As principais atividades agrcolas que levam perda de carbono do solo so devastao das florestas, queima de biomassa, cultivo e aplicao de fertilizantes.

b) Solos das regies geladas do hemisfrio norte


Os ecossistemas dessa regio, que compreende o rtico, a floresta boreal e os bogs, contm, aproximadamente, entre 350 e 455 Pg de C na camada ativa do solo. Este pool representa de 22,5 a 29,4% do total de carbono nos solos mundiais, sendo que o ecossistema de Tundra, sozinho, contribui com 12,4% (192 Pg de C). Com o aquecimento global, a camada ativa desses solos pode aprofundar, aumentando as taxas de decomposio da matria orgnica do solo e, consequentemente, a produo de CO2. Desta forma, se o cenrio atual de aumento de temperatura do Globo continuar, espera-se que esses ecossistemas cessem de se tornar um depsito e passem a ser uma fonte de carbono.

c) Ecossistemas e solos florestais


Estima-se que contribuam com 60% do pool de carbono terrestre. Os solos de floresta representam um pool largo e estvel de carbono orgnico e de nutrientes, agindo como um tampo para os distrbios naturais e antropognicos dos sistemas florestais. A acumulao de carbono , geralmente, inversamente proporcional produo primria da floresta e a taxa de decomposio da liteira. Por isso, os maiores nveis de carbono orgnico no solo so encontrados nas maiores altitudes e latitudes e os menores prximos regio equatoriana

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d) Solos hidromrficos
Abrangem uma grande diversidade de ecossistemas e so encontrados em todos os continentes, excetuando o Antrtico, ocupando uma rea de 6% das terras continentais. As transformaes de carbono que ocorrem nessas reas alagadas se do em condies redutoras ou anaerbicas. Com isso, a converso dessas reas para a agricultura tem grande impacto no ciclo global de carbono. Por exemplo, por volta de 1980, a drenagem dos peatlands, nos Estados Unidos, aumentou a liberao anual de carbono em 0,063 a 0,085Pg. O cultivo de arroz, comum em regies com solos hidromrficos, tambm contribui para a liberao de carbono, sendo uma das principais fontes de metano para a atmosfera, contribuindo com 20% do total, estimado em 0,4Pg C/ano. De maneira geral, admite-se que haja um depsito anual de 0,08Pg e perdas anuais de 0,055Pg de carbono, sendo que 1/3 dessas emisses so na forma de metano.

e) Depsitos de lixo a cu aberto


A reao anaerbica o principal processo de decomposio da biomassa nos lixes, causando, ento, a emisso de metano, estimado entre 9 e 70 Tg/ano2, e de CO2 para a atmosfera.

VI.1.2 - Processos que ocorrem no solo e que afetam o balano global de carbono

a) Eroso Estima-se que em torno de 190Pg de solo so carregados, anualmente, pelas guas. Logo, assumindo que o contedo mdio de carbono em solos de 3%, calcula-se que 5,7Pg de C/ano so perdidos por eroso. Assumindo-se, tambm, que 1/5 desse carbono facilmente decomponvel, pode-se inferir uma taxa de emisso para a atmosfera de 1,14Pg de carbono. b) Queima de biomassa O fogo afeta o balano global de carbono de duas formas principais: primeiro, ele o responsvel pela liberao direta de carbono da biomassa por combusto. Segundo, ele acentua a perda de carbono do solo. Como efeitos indiretos, o fogo pode causar emisses de xidos de nitrognio e metano. Alm disso, a perda da cobertura vegetal acelera a eroso e a taxa de mineralizao do carbono orgnico do solo.

Tg uma unidade de massa e representa 1012 vezes o grama.

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c) Perda de fertilidade do solo por mtodos de plantio inadequados


A degradao do solo, nos trpicos, responsvel pela emisso de, aproximadamente, 130Tg C/ano e a devastao das florestas responsvel por uma perda adicional entre 100 a 200Pg C/ano. Somando-se a isso outras perdas relacionadas ao mau uso da terra, tem-se que a emisso total de carbono de solos tropicais deve estar por volta dos 0,5Pg/ano. A degradao do solo tambm reduz a produtividade primria da terra, ou seja, a taxa de acumulao de carbono pela biota em relao ao pool atmosfrico. Consequentemente, taxas de emisso de 2,0Pg C/ano, nos trpicos, e 0,2Pg C/ano, nas zonas temperadas, tm sido observadas. As principais prticas agrcolas que conduzem ao aumento das emisses de carbono so cultivo contnuo da terra em ecorregies frgeis, pastoreio excessivo, agricultura itinerante e de subsistncia e mtodos mecnicos de retirada da floresta.

VI.1.3. Mudanas no pool de carbono orgnico terrestre pelo uso do solo A retirada de florestas para iniciar o cultivo libera carbono para a atmosfera. O carbono, inicialmente fixado na biota, liberado por combusto e pela decomposio do material vegetal deixado sobre o solo aps a limpeza da rea. Mesmo que a produtividade da terra, pela agricultura, seja to alta quanto a que existia quando havia a floresta, a produo de liteira menor, pois uma parte do vegetal consumida. A reduo no input da liteira no , inicialmente, contrabalanada pela reduo da respirao do solo. Na realidade, ocorre o oposto, ou seja, a respirao aumentada pelo incremento da temperatura e pela maior exposio do carbono orgnico ao oxignio. Com isso, parte do carbono originalmente fixado no solo da floresta liberado para a atmosfera pela perda da mata. Contudo, o oposto tambm pode ocorrer. Terras agricultveis, que so abandonadas e que desenvolvem uma floresta secundria, passam a fixar carbono atmosfrico na biomassa e no solo. Desta forma, a contribuio do ecossistema terrestre para a emisso de CO2 dependente das mudanas que ocorrem nos ecossistemas ricos ou pobres em carbono. Porm, quando se pensa em solo, as pastagens de zona temperada so anlogas s florestas, pois ambas fixam grandes quantidades de carbono, em condies de equilbrio. o uso da terra, ou seja, o cultivo propriamente dito, que reduz esse potencial de fixao.

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a) Fluxos de carbono pela mudana no uso da terra: retrospectiva do perodo de 1850 a 1990. O fluxo de carbono para a atmosfera, advindo das mudanas do uso do solo, ocorridas nesse perodo estimado em 120Pg. Desse total, 2/3 (80Pg) provm da oxidao do material vegetal por queima ou senescncia e 1/3 (40Pg) provm da oxidao do carbono do solo devido, principalmente, ao cultivo. O fluxo anual cresceu de, aproximadamente, 0,4Pg C/ano em 1850, para 1,7 Pg C/ano em 1990, sendo que este incremento tem sido mais acelerado nos ltimos anos, haja visto que o incremento obtido no perodo de 1850 a 1950 foi o mesmo que o obtido entre 1950 e 1990, ou seja, 0,6Pg C/ano. At 1940, a zona temperada apresentou os maiores fluxos. A partir de 1950, os trpicos comearam a aumentar sua importncia. As emisses atuais das regies temperadas do norte e das zonas boreais so prximas de zero. Entre 1850 e 1990, os estoques de carbono orgnico oriundos da vegetao foram reduzidos em 12% e o oriundo do solo em 4%.

VI.1.4. Alguns exemplos brasileiros Segundo Cerri at al. (1994), a derrubada e queima da floresta Amaznica um mtodo comum para se iniciar a explorao agropecuria e contribui, aproximadamente, com 27,9ton C/ha para a atmosfera. Considerando que a rea explorada dessa floresta de 9,77x106 ha, estima-se em 0,273Pg de carbono a contribuio para a atmosfera. Isso representa somente 0,24% do total de 120Pg C que foram liberados para a atmosfera, no perodo de 1850 a 1990, e 0,04% da quantidade estimada de carbono atmosfrico, que de 784,4Pg. Contudo, resta muita biomassa florestal no queimada aps a introduo do cultivo, que , normalmente, uma pastagem. Com isso, assumindo que o carbono presente nesse material orgnico ser liberado pelas constantes queimadas do pasto, reestima-se, para o perodo de 1850 a 1990, em 1% a contribuio desse processo de uso do solo para o total de carbono liberado para a atmosfera e 0,25% a contribuio para o incremento do carbono atmosfrico. Os estudos com o plantio de cana em So Paulo, nos ltimos cinquenta anos (Cerri at al., 1994), indicam um declnio mdio de 0,67 ton C/ha/ano e uma perda de 47% do carbono originrio dos primeiros 20cm da camada do solo. Assumindo que a magnitude dessa perda tenha sido a mesma nos 4,4x106 ha de cana e nos 10x106 ha de soja cultivados anualmente no Brasil, o declnio de carbono representa uma perda de 0,482Pg ou 0,0096Pg C/ano. Considerando que a taxa anual global de crescimento de CO2 tem sido 3,8Pg, o input oriundo das perdas de carbono, como resultado dos principais cultivos brasileiros, pode ser estimado em 0,25%. Oliveira (1995), citando trabalho de Devol et al. (1990), refere-se ao de liberao de metano de certos micro-organismos nos ecossistemas de vrzeas da Amaznia. Segundo o autor, no perodo da

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vazante, ocorre uma emisso de 68mg de metano/m2/dia nas reas sobre influencia do rio Amazonas, aumentando para 184mg durante o perodo das chuvas. J nas reas prximas a lagos, foi encontrada uma emisso mdia de 125 mg de metano/m2/dia. Com base nesses valores, estimou-se que a Amaznia contribua com, aproximadamente, 5,1 toneladas de metano emitido para a atmosfera, por ano, o que corresponde a cerca de 51% de todo o gs evoludo do solo para a troposfera.

VI.2 - Trocas de xidos de nitrognio gasoso entre a biosfera e a atmosfera Os xidos gasosos de nitrognio exercem vrias influncias sobre a qumica e fsica da atmosfera e, consequentemente, sobre os processos de mudanas globais. Por exemplo, o xido nitroso (N2O) um gs ativo que participa com 5 a 6% da contribuio antropognica ao balano de energia global e , tambm, um dos grandes responsveis pela destruio do oznio na estratosfera. O NO altera a concentrao de gases importantes para o efeito estufa atravs da regulao do nvel de oxidantes, na atmosfera, responsveis pela remoo deles. O NOx removido da atmosfera pela oxidao a HNO3, a qual contribui para as chuvas cidas. Alm disso, por sua emisso, transporte e redeposio, o NOx responsvel pela redistribuio substancial de nitrognio entre os ecossistemas naturais e os perturbados, afetando a fixao de carbono pela biomassa e pelo solo (Hutchinson, 1995).

VI.2.1. Pools globais de NOx e N2O

Cinco fontes de NOx foram identificadas: processos microbiolgicos no solo; relmpagos; oxidao de NH3 atmosfrico; processos fotolticos e biolgicos no oceano; injeo estratosfrica.

Diferenas entre vrios autores em relao interpretao e extrapolao dos dados existentes levam a considerveis diferenas quanto magnitude do processo de emisso de NOx atmosfrico global. Davidson (1991), citado por Hutchinson (1995), estimou a fonte de NO de solo global em 20Tg N/ano. McElroy and Wafsy (1986), tambm citados por Hutchinson (1995), estimaram que a soma das fontes de N2O do planeta seria de, aproximadamente, 15Tg N/ano, do qual mais da metade resultaria da atividade microbiana do solo.
VI.2.2 - Produo e consumo de NOx e N2O no solo

Segundo Lal et al. (1995), os solos do mundo contm cerca de 95Tg de N. Junto com o fertilizante nitrogenado aplicado aos solos cultivados, esse pool de N a principal fonte de NO2 e outros gases (NOx) liberados para a atmosfera, sendo que cerca de 80% do nitrognio acumulado nos solos mundiais encontra-se nos primeiros 10cm da superfcie.

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Com respeito produo de NOx e N2O em solos, tanto os processos biticos como os abiticos esto envolvidos. Para ambos, geralmente aceito que a maioria dos gases NOx emitidos pelo solo esto na forma de NO, sendo que as emisses diretas de N2O contam com menos de 10% do total. Os processos de nitrificao e denitrificao, mediados por bactrias, so as principais fontes biticas no solo. A produo abitica ocorre, em princpio, atravs de uma srie de reaes chamadas quimiodenitrificao.

VI.2.2.1- Nitrificao

Poucos gneros de bactrias aerbicas quimioautrotficas so responsveis por esse processo: nitrosomonas e nitrosospira oxidam o NH4+ a NO2- e o nitrobacter converte NO2- a NO3-. H grandes evidncias indicando que o NO e o N2O fazem parte dos produtos desses processos, principalmente do primeiro.

VI.2.2.2- Denitrificao

definida como sendo a reduo respiratria de NO2- ou NO3- a gases como o NO, N2O e N2, o que intermediado por vrios e diferentes grupos de bactrias bem distribudas pela natureza. Nas condies de solo, esse processo s ocorre quando o contedo de gua no solo suficientemente alto para restringir a disponibilidade de O2. VI.2.3 - Controle ambiental das trocas de NOx e N2O do solo A despeito da grande variabilidade das taxas de troca de NOx e N2O no solo e da diversidade de processos biticos e abiticos envolvidos na produo, consumo e transporte desses gases, existem padres. Por exemplo, solos quentes e secos produzem mais NO que os frios e midos. Logo, as pastagens e savanas tendem a ser fontes mais importantes que os solos florestais, na mesma latitude. Outros fatores so importantes, o que ser discutido a seguir.

VI.2.3.1 - Temperatura do solo

Willians and Fehsenfeld (1991), citados por Hutchinson (1995), estudando a relao entre o grau de emisso de nitrognio do solo e a temperatura do solo, em diferentes ecossistemas dos EUA, observaram que, apesar da variabilidade dos dados em funo do local, havia uma grande correlao entre esses dois parmetros na faixa de 15 a 35 oC, em todos os locais. Ou seja, as taxas de emisso dobravam a cada aumento de 10 oC. O declnio de emisso verificado acima de 35 oC resultado, entre outros, da dessecao do solo e da inibio de crescimento de organismos nitrificadores. Temperaturas abaixo de 15 oC afetam em muito os processos biolgicos.

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Alm disso, a temperatura do solo exerce grande influncia sobre parmetros fsicos e qumicos que controlam o transporte de gases atravs do solo e sua troca com a atmosfera.

VI.2.3.2 - Disponibilidade de nitrognio (N) do solo

A disponibilidade de N orgnico e inorgnico nos solos influencia fortemente as taxas de emisso de NO e N2O, pois os processos de nitrificao e denitrificao so limitados pelo tamanho do pool de N do substrato em que existem.

VI.2.3.3 - Teor de gua no solo

O teor de gua no solo afeta as trocas de NO e N2O, pois influencia as taxas de difuso entre as fases lquidas e gasosas dos poros do solo. O contedo ideal de poros preenchidos por gua que favorece os processos aerbicos tido como sendo de 60%. Acima desse valor os processos anaerbicos so favorecidos. Alguns autores, citados por Hutchinson (1995), relatam um grande boom de emisso de NO e N2O, concomitante com CO2, que tipicamente ocorre quando se molha, pela primeira vez, um solo muito seco.

VII. Poluio do solo e remediao


Como resultado mundial da urbanizao e da industrializao, inmeros compostos inorgnicos e orgnicos txicos tm sido encontrados ao longo de toda a superfcie e subsuperfcie terrestre. Este fato resultante de prticas inadequadas de disposio de resduos qumicos, como por exemplo, vazamento acidental, ou no, durante seu manuseio, transporte ou armazenamento (Kong, et al., 1998). A figura VII.1 ilustra o problema da poluio do solo no mundo publicado pelo Science. A quantidade de resduos industriais contaminados com esses poluentes, conhecidos como recalcitrantes (por no serem biodegradveis) tem aumentado significativamente. Muitas dessas substncias possuem um alto risco para a sade humana, e por vezes, at mesmo aos prprios microorganismos que, eventualmente, poderiam vir a fazer a sua biodegradao. Dessa forma, um tratamento adequado para essas reas alteradas torna-se necessrio e de suma importncia para a recuperao desses sistemas naturais. Segundo a CETESB (2008), a remediao consiste na implementao de medidas que resultem no saneamento da rea/material contaminado e/ou na conteno e isolamento dos contaminantes. Desta forma, a remediao de solos contaminados pode ser feita por vrios processos agrupados basicamente em duas grandes classes: os processos convencionais e os no convencionais. Os processos

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convencionais ou tradicionais de tratamento de solo contaminado envolvem tecnologias j estabelecidas e bastante conhecidas, como por exemplo, a incinerao e a disposio do solo contaminado em aterros ou em containers (Higarashi, 1999). No entanto, a necessidade de restaurar locais contaminados, evitando riscos adicionais ao ambiente que os mtodos convencionais traziam, despertou nas duas ltimas dcadas um maior desenvolvimento de tecnologias para remediao, buscando melhorar as relaes custo-eficincia e risco-benefcio, como por exemplo, a biorremediao e os processos oxidativos (Nadim, et al., 1999; Freire et al, 2000; Rivas, 2006). Os tratamentos tecnolgicos podem ser classificados de muitos modos diferentes. Em termos de locais onde os tratamentos so feitos, podem ser classificados em tratamentos in situ ou ex situ. Tratamento in situ: principal vantagem deste tipo de tratamento que permite o tratamento do solo sem que este seja escavado e transportado; no entanto, este tipo de tratamento geralmente requer longos perodos de tempo e a uniformidade do tratamento certamente menor devido a uma variabilidade de caractersticas do solo. Tratamento ex situ: so tratamentos que geralmente requerem a escavao do solo. Este processo pode aumentar significativamente o custo do tratamento, mas por outro lado diminui, em muito, o tempo necessrio para o processo de tratamento, quando comparado a um processo semelhante se feito o tratamento in situ. Entretanto, um ponto muito importante que deve ser considerado no momento de avaliar a melhor tcnica de remediao a avaliao do risco de aumento da contaminao pela escavao do solo contaminado.

Segundo o mecanismo de tratamento, podem ser classificados como biolgicos, qumicos e processos trmicos. Tratamento biolgico: como os perigosos poluentes orgnicos so, na maior parte das vezes, txicos aos micro-organismos, a biorremediao (destruio ou transformao dos poluentes pela ao de micro-organismos, como fungos e bactrias, ou pela ao de plantas, neste ltimo caso, mais conhecida como fitorremediao) apresenta uma maior limitao em termos de concentrao dos poluentes orgnicos. Outros parmetros que podem colocar em risco a eficincia do tratamento por biorremediao devem ser avaliados na hora da escolha da melhor opo de remediao. Tratamento trmico: neste processo, uma fonte de calor fornecida ao solo contaminado com o objetivo de aumentar a volatilizao e consequentemente, promover a separao dos contaminantes, sua destruio ou imobilizao pela queima dos mesmos. Este tipo de tratamento, quando realizado in situ, requer um curto perodo de tempo para a limpeza do local

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contaminado, no entanto, sua desvantagem se d pelo alto custo frequentemente associado quantidade de energia e equipamentos requeridos. Um exemplo de tratamento trmico in situ a extrao do solo a vapor (Tang, 2004). O tratamento trmico ex situ pode alcanar uma boa eficincia quando seus impactos so devidamente controlados. A prtica de tratamento trmico ex situ mais usada a incinerao (Ghiselli, 2001; Tang, 2004). Tratamento qumico: so processos que buscam converter quimicamente um contaminante perigoso em um composto inerte ou menos prejudicial ao meio ambiente. Os tratamentos qumicos tambm so conhecidos como processos de oxidao qumica, que utilizam agentes oxidantes para realizarem a remediao do local contaminado. Como agentes oxidantes mais empregados, destacam-se o oznio, o perxido de hidrognio, os hipocloritos, o permanganato de potssio, o dixido de cloro e o cloro (Tang, 2004).

A natureza dos poluentes, sua concentrao e o tipo de meio contaminado so os fatores mais importantes que iro determinam a seleo da tecnologia apropriada para o tratamento especfico do tipo de resduo. A Tabela VII.1 apresenta uma reviso simplificada sobre as tecnologias de remediao de solos.

Tecnologia

Descrio

Contaminantes

Extrao de gs de solo Remove, fisicamente, compostos orgnicos volteis da CHCs, BTEX (SVE) zona insaturada atravs de aplicao de um sistema de vcuo. Bioaerao ou Bioventing Acelera a remoo de compostos orgnicos volteis CHCs, BTEX atravs da aerao na zona vadosa. Estimula a biorremediao in situ. Air sparging (AIS) Remove, fisicamente, compostos orgnicos volteis e CHCs, BTEX, PHAs, semivolteis atravs de processo de aerao do solo na MBTE zona saturada. Estimula a biorremediao in situ. Bio Sparging Acelera a biodegradao por estimular a microfauna CHCs, BTEX, PHAs, nativa atravs de processos fsicos de aerao do solo MBTE nas zonas saturadas. Tecnologias Trmicas Processos trmicos in situ que destroem contaminantes CHCs, BTEX ou possibilitam a acelerao de transferncia da fase do contaminante no subsolo. Biorremediao Altera, artificialmente, as condies naturais dos solos CHCs, BTEX

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SaladeLeitura
Qumicanaagricultura Acelerada ou guas subterrneas para acelerar a degradao por micro-organismos. Sistema de Recuperao Promove a recuperao da fase pura do LNAPL atravs BTEX, fase livre de de Fase Livre por da aplicao de vcuo. Estimula a biorremediao in situ. petrleo. No h extrao de guas subterrneas. Materiais escavados so incinerados para a extrao de PAHs, orgnicos volteis e semivolteis. Fitorremediao Pesticidas PCBs,

Skimming Incinerao

Plantas apropriadas so utilizadas para promover a BTEX, CHCs, PAHs, extrao e biodegradao de compostos orgnicos e Pesticidas e Metais metais no solo. Pesados

Lavagem

de

solo, A lavagem de solo atravs de fluidos apropriados CHCs, BTEX

Reinjeo e Processos promove a estripagem e a biodegradao. Compostos Qumicos qumicos (surfactantes) podem ser usados para acelerar a transferncia de fase dos contaminantes. Solidificao Encapsulamento Vitrificao / So processos que promovem a imobilizao de resduo CHCs, / atravs de processos qumicos e ou trmicos. Pesados Radionucldeos Metais e

Tabela VII.1. Principais tecnologias de remediao de solos. Fonte: (Nadin et al, 1999; Tang, 2004; FTRT, 2008)

Dentre as tcnicas listadas na tabela VII.1, aquela que mais tem despontado a fitorremediao. Esse termo relativamente novo, criado em 1991, sendo proveniente de diferentes reas de pesquisa como as de estudos sobre a acumulao de metais pesados em espcies cultivveis comercialmente, a construo de reas midas ou submersas (wetland), derramamento de leos, coberturas de aterros sanitrios e reas de disposio de resduos slidos e rejeito de dragagem (Monteiro, 2008). Resultados obtidos at o momento demonstram um menor impacto ambiental, a limpeza e o baixo custo da tecnologia na remediao de reas contaminadas (Tabela VII.2), despertando grande interesse por parte de pesquisadores de diversas reas e grupos de cidados.

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Tabela VII.2. Comparao do custo da fitorremediao com gramneas (rizodegradao) e outras tecnologias.

A fitorremediao pode ser usada em aplicaes in situ ou ex situ. A tcnica , em geral, considerada para uso in situ pelo estabelecimento da vegetao em reas de solo ou gua subterrnea contaminada. Porm, o solo pode ser escavado e disposto em uma unidade de tratamento onde a fitorremediao possa ser aplicada. As guas subterrneas e superficiais podem ser bombeadas para uma unidade de tratamento estabelecida para a fitorremediao ou pode ser pulverizada sobre a vegetao. O fator determinante que o solo ou a gua contaminados devem estar na rea de abrangncia do sistema radicular da planta selecionada. A aplicao da fitorremediao classificada conforme o destino do contaminante (Figura VII.2): degradao, extrao, conteno ou uma combinao dos mesmos; e nos mecanismos envolvidos, os quais incluem a extrao do contaminante do solo ou da gua subterrnea, a concentrao dos contaminantes nos tecidos vegetais, a degradao do contaminante por vrios processos biticos ou abiticos, a volatilizao ou transpirao de contaminantes volteis das plantas para a atmosfera, a imobilizao dos contaminantes na rea do sistema radicular, o controle hidrulico de gua subterrnea contaminada (controle da pluma), o controle do escoamento superficial, da eroso e infiltrao atravs da cobertura vegetal . Na Tabela VII.3, so definidas algumas aplicaes da fitorremediao.

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Tabela VII.3 Algumas aplicaes da fitorremediao

VII.1 - Mecanismos Envolvidos na Fitorremediao


VII.1.1 - Degradao

Os mecanismos envolvidos na degradao do contaminante so a rizodegradao e a fitodegradao (ou fitotransformao).

VII.1.1.1 - Rizodegradao

As plantas podem aumentar a degradao na rizosfera (rea de influncia das razes que abrange desde sua superfcie at uma distncia de 1 a 5 mm) por conta da grande quantidade de micro-organismos presentes. A regio apresenta propriedades fsico-qumicas que aumentam a estabilidade e, associadas ao fornecimento constante de substratos orgnicos e fatores de crescimento, estimulam intensa atividade metablica das populaes microbianas adiculares.

VII.1.1.2 - Fitodegradao

A fitodegradao ou fitotransfomao baseia-se na quebra dos contaminantes absorvidos pelas plantas e ocorre internamente, atravs de processos metablicos, ou externamente, por meio do efeito de substncias (como enzimas) produzidas pelas plantas.

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VII.1.2 - Extrao
A extrao envolve a absoro do contaminante atravs das razes das plantas, podendo ocorrer posteriormente a translocao e acumulao destes em determinados compartimentos como em razes e folhas. Os mecanismo relacionados so a fitoextrao e a rizofiltrao.

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VII.1.2.1 - Fitoextrao

Na fitoextrao, as plantas so colhidas possibilitando o descarte e a destruio do material com o contaminante. Diferentemente do mecanismo de degradao, esta tcnica exige transporte do resduo vegetal para a disposio ou a reciclagem do contaminante. A fitoextrao mais frequentemente utilizada para metais pesados em solos, sedimentos, lodo e ainda, no tratamento de gua contaminada. O mecanismo ressalta a grande relevncia das plantas classificadas como hiperacumuladoras (Tabela VII.4), as quais so capazes de acumular elevadas concentraes de metais, em nveis at 100 vezes maiores do que aqueles encontrados em plantas no acumuladoras.

Tabela VII.4. Espcies hiperacumuladoras e alguns dos contaminantes j extrados

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VII.1.2.2 - Rizofiltrao

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A rizofiltrao, inicialmente, resulta na conteno do contaminante atravs da imobilizao ou acumulao na superfcie (precipitados formados com exsudatos da raiz) ou no interior da raiz. Os contaminantes so, ento, removidos por meio da absoro. uma tcnica similar fitoextrao, diferindo no aspecto em que, na rizofiltrao, o mecanismo de acumulao acontece na raiz e, por isso, sua aplicao mais vantajosa quando aliada s tcnicas de hidroponia (cultivo em soluo nutritiva sem solo). O sistema pode ser in situ (bia em lagoa) ou ex situ (sistema de tanque).

VII.1.3 - Fitovolatizao

A volatilizao ou transpirao o mecanismo que envolve absoro, transporte, transformao e transpirao do contaminante dissolvido na gua, atravs da planta, para a atmosfera. Projetos de fitorremediao propostos no demonstram que este mecanismo seja conveniente a muitos contaminantes, como o cloreto de vinil que pode ser liberado na atmosfera, voltando a ser acumulado na vegetao, entrando, ento, na cadeia alimentar.
VII.1.4 - Conteno/Imobilizao

A conteno ou imobilizao um processo que utiliza plantas para reter o contaminante no solo, conferindo a ele a no biodisponibilidade ou a sua imobilizao. A conteno fsica do contaminante pelas espcies vegetais pode ocorrer pelo aprisionamento dentro de uma molcula hmica (humificao), pelo seqestro fsico de metais, como ocorre em alguns wetlands, ou por acmulo nas razes de plantas.

VII.1.5 - Controle Hidrulico

Na verdade, esta tcnica envolve os mecanismos de volatilizao e imobilizao, visto que, atravs da transpirao da gua contaminada, obtm-se a conteno da contaminao na matriz. Algumas espcies de plantas consomem grande quantidade de gua e conseguem estender suas razes para a extrao de gua da zona saturada.

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VII.1.6 - Fitoestabilizao

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A tcnica da fitoestabilizao utiliza o mecanismo de imobilizao do contaminante do solo atravs da absoro e acumulao nas razes, adsoro na superfcie das razes ou precipitao na rea do sistema radicular, com ou sem auxlio da microbiota, o que evita a migrao do solo contaminado pela ao dos ventos e eroso pela gua, lixiviao do contaminante e disperso do solo. O termo fitolignificao tem sido usado como referncia forma de fitoestabilizao em que os compostos orgnicos so incorporados lignina das plantas (Cunningham et al. 1995). A humificao por meio da incorporao dos contaminantes s substncias hmicas tambm confere a fitoestabilizao. A tabela VII.5 apresenta um resumo das tcnicas e mecanismos de fitorremediao, alm de exemplos de contaminantes e espcies vegetais j estudados.

Tabela VII.5. Mecanismo, tcnicas, contaminantes e espcies utilizadas na fitorremediao.

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VIII - Solos brasileiros


Duas caractersticas so essenciais na conceituao da regio tropical (van Wambeke, 1991): baixa variao de temperatura ao longo do ano e concentrao de chuvas no vero. Esses atributos, que todos os solos dos trpicos compartilham, incorporam peculiaridades nos processos de formao de solos que permitem separ-los dos solos de outras regies. Cochrane et al. (1985), avaliando as terras da Amrica do Sul tropical, indicam que, dos solos dessa regio: 75% apresentam pH (gua) menor que 5,3; 44% apresentam Al em nveis fitotxicos; 86% possuem menos de 7mg/kg de P na superfcie, o que um nvel reconhecidamente deficiente para a maioria das culturas; 58% apresentam baixa disponibilidade de K; 39% possuem baixa disponibilidade de Ca; 29% possuem baixa disponibilidade de Mg. Os mesmos autores observam, ainda, que a maioria dos solos da Amrica tropical apresenta um alto grau de intemperismo, o que expresso pelo predomnio de argilas de carga varivel, principalmente, caulinita e oxi-hidrxidos de Fe e Al. Embora existam vrias formas de se abordar os tipos de solos que existem no Brasil, sua avaliao com base nos domnios morfo-climticos vem ganhando mais ateno (Resende, 1995; AbSaber, 1996). Segundo esse autor, o domnio morfo-climtico refere-se a um certo espao relevante, em reas continentais, onde, atravs da ao dos climas, sobretudo os mais recentes, houve o modelar que reflete as atividades climticas regionais. Como, dentro de cada domnio morfo-climtico, ocorrem variaes de solos relacionadas, entre outros, ao mosaico geolgico e litolgico regionais, os comentrios sobre os solos brasileiros sero feitos de maneira genrica.

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a) Domnio da Amaznia
So comuns solos com alta saturao por Al, pobres em Fe e baixssima capacidade de troca catinica (CTC). Contudo, h solos mais frteis relacionados com aluvies dos rios e em reas de intruses de rochas mficas. A mineralogia de argila predominantemente caulintica e goethtica.

b) Domnio do semirido nordestino H uma garnde diversidade de solos no que diz respeito ao graus de evoluo,

atividade de argila, saturao por bases, textura, presena de sais solveios e sdio trocvel, alm da profundidade, o que pode ser exemplificado da seguinte maneira: Em torno de 19% dos solos dessa regio so profundos (acima de 1m), possuem baixa

CTC, so predominantemente cidos (pH entre 4,0 e 5,5) e quimicamente pobres; Em torno de 13% dos solos dessa regio so rasos (at 50cm de profundidade), com

argila de atividade alta (alta CTC), pH (gua) entre 6,0 e 7,0 e quimicamente ricos.

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c) Domnio dos mares de morros Predominam solos profundos, tipicamente caulinticos, s vezes, com ocorrncia de

gibbsita, quimicamente pobres.

d) Domnio do Cerrado Predominam solos profundos, com baixos valores de CTC, pH (gua) entre 4,0 e 5,5. A

frao argila composta, principalmente, por caulinita e gibbsita, sendo que esta ltima passa a ter uma maior expresso se comparado com o que ocorre em outras regies, o que reflete um maior estado de intemperismo dos solos do Cerrado.

e) Domnio do planalto das Araucrias trocvel. Predominam solos com maior teor de matria orgnica e elevados teores de Al

f) Domnio das pradarias mistas H grandes reas com problemas de drenagem. Usualmente, os solos apresentam pH

(gua) mais elevados e so quimicamente mais ricos. A ocorrncia de argilas de atividade alta so mais frequentes.

IX - Capacidade de troca catinica do solo (CTC)


O solo possui uma propriedade muito importante que a capacidade de reter e ceder, sob a forma inica, determinados elementos qumicos que so vitais para o desenvolvimento dos seres vivos. Esta caracterstica , basicamente, exercida pelos colides do solo, sejam eles de natureza orgnica (hmus) ou mineral (argila), em virtude da presena de cargas superficiais, normalmente negativas, conferindo aos solos, ento, a capacidade de adsorver ctions. Da, uma das formas de medir essas cargas a de valorar a sua capacidade de troca catinica (CTC). bom ressaltar, no entanto, como observa Alloway (1994), que essa troca inica refere-se adsoro no especfica, ou seja, a troca entre contra-ons (aqueles que contrabalanam as cargas de superfcie) presentes na dupla camada e os ons da soluo do solo. Contudo, de uma maneira geral, h uma certa afinidade entre os stios de troca por certos ons (Alloway, 1994), a saber: H+ Al3+> La2+ > Ba2+ Sr2+ > Ca2+ > Mg2+ > Cs+ > NH4+ K+ > Na+ Li+

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Como se pode garantir, ento, que o mtodo de troca catinica seja eficiente em remover todos os principais ctions adsorvidos? Em foras inicas elevadas, essa seletividade diminuda a ponto de no haver distino entre os ctions (Stumm and Morgan, 1996). Da, o que importar, para que a troca inica ocorra, que haja maior concentrao de um on em detrimento de outro (efeito de massa). Os elementos que existem, em geral, em maiores quantidades nos solos e que se encaixam na definio de elementos vitais (Raij, 1991) tm sido o clcio, magnsio, potssio, sdio, alumnio e hidrognio, sendo que os quatro primeiros so conhecidos como bases do solo e os dois ltimos como de carter cido. Embora, segundo o conceito de Lewis, base seja um aceptor de prtons, os ctions clcio e magnsio, potssio e sdio so reconhecidos como bases do solo, pois esto associados a certos compostos do solo, tais como carbonatos, que possuem ao bsica. Alm do mais, como ctions trocveis, eles agem na formao de OH-.

M-K + H2O ==== M-H + K+ + OH- , M = colide (Foth, 1978)

Como, atravs do intemperismo, as bases vo sendo lixiviadas do solo, aumentando, ento, a concentrao dos elementos cidos (Keller, 1968), h uma estreita relao entre a contribuio das bases para a CTC (saturao por bases ou V%) com o pH do solo (Castro et al, 1972; Pereira et al., 1998). Segundo Bradfield (1941) foi Hissink, em 1924, que introduziu o conceito de saturao por bases. Contudo, foi Bradfield (1933) que tentou padronizar o mtodo de determinao ao propor a seguinte definio: um solo saturado por bases aquele que se encontra em equilbrio com excesso de CaCO3 e sob presso parcial de CO2 existente na atmosfera e sob temperatura de 25 oC. Nessas condies, o pH que se estabelece se encontra em torno de 8,2 (Anexo 1). Bradfield baseou-se no fato de que o clcio, dentre todas as bases existentes no solo, de longe a mais importante, pois: a) xidos, hidrxidos e carbonatos de clcio so usados para corrigir a acidez; b) CaCO3 a forma mais comum da reserva de bases do solo. A maioria dos solos das regies tropicais possui colides de carga varivel, logo o pH onde se determina a CTC importante de ser fixado. Black (1968) aponta uma srie de vantagens em se definir a CTC a pH = 7,0, em detrimento de pH = 8,2:

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a) em pH = 7,0 as atividades de H+ e OH- so iguais, representando a neutralidade; b) pH = 7,0 geralmente o maior valor encontrado quando solos cidos sofrem calagem.

Schollenberger and Simon (1945) fazem outras consideraes tais como:

a) o pH do sistema tampo bicarbonato - cido carbnico, presso parcial de CO2 que prevalece na atmosfera de solos frteis durante a estao de crescimento mais ativo, encontra-se prximo de 7,0; b) a gua que drena de um solo suficientemente suprido com material bsico, para bom crescimento da maioria das plantas cultivadas, tem pH prximo de 7,0; c) As informaes existentes indicam que o pH entre 6,5 e 7,0 o mais favorvel para a produo vegetal em geral.

Anexo IX.1
Reao de equilbrio de calcita em sistema aquoso e aberto (baseado em Peech, 1965 e Novozamsky and Beek,1978)

CaCO3(s) Ca+2 + CO3 -2 CO2 (g) + H2O H2CO3 H2CO3 HCO3 - + H+ HCO3- CO3-2 + H+

Log K = -8,35

Log K = -1,46

Log K = -6,35

Log K = -10,33

________________________________________________________ CaCO3 (s) + 2H+ Ca+2 + CO2(g) + H2O

Log K = 9,79

-Log (Ca+2) = 2pH - 9,79 + Log PCO2, em que PCO2 a presso parcial de CO2. Considerando que PCO2 = 0,3 mbar (= 0,0003 atm):

pH

pCa

6,60

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Como a concentrao de clcio depende, no sistema Calcita-H2O-Ar, s da solubilidade do CaCO3 (sob presso parcial de CO2 de 0,3 mbar), ento a [Ca+2] = 0,00052 mol L-1. Nestas condies, o pH 8,2.

X - Solos e a biodiversidade
Toda a vida na Terra faz parte de um grande sistema interdependente que, simultaneamente, interage e depende dos componentes abiticos do planeta: atmosfera, oceanos, gua doce, rochas e solos (WRI, 1992). A humanidade totalmente dependente dessa comunidade viva (biosfera). A diversidade biolgica pode ser definida como a variedade e variabilidade entre organismos vivos e os complexos ecolgicos em que eles ocorrem (McNeely et al., 1990 citado por Sombroek, 1994). Sombroek (1994) define, ento, trs nveis de diversidade: de ecossistemas, de espcies e gentica. A primeira representa a variedade de habitats, comunidades biolgicas e processos ecolgicos. O solo, consequentemente, faz parte deste nvel de diversidade, junto com as condies climticas da superfcie, hidrologia superficial e subsuperficial, relevo e as variaes espaciais e temporais dos processos geomorfolgicos.

A conservao da biodiversidade fundamental, ento, para o sucesso do processo de desenvolvimento. Como esta estratgia global para a biodiversidade explica (WRI, 1992), conservar a biodiversidade no apenas uma questo de proteger a vida silvestre dentro de reservas naturais. Trata-se, tambm, de salvaguardar os sistemas naturais da Terra que sustentam nossa vida; purificar as guas, reciclar o oxignio, o carbono e outros elementos essenciais; manter a fertilidade do solo; proporcionar alimentos provenientes da terra, dos rios e dos mares; produzir medicamentos e salvaguardar a riqueza gentica da qual depende a luta incessante para melhorar nossas culturas e rebanhos.

A fina camada de solo que cobre a superfcie da Terra, nesse contexto da biodiversidade, representa a diferena entre sobreviver ou ser extinto para a maioria da vida terrestre. Solo um recurso natural vital no renovvel para a escala de tempo humana (Jenny, 1980, citado por Doran & Parkin, 1994). Desta forma, o conhecimento da inter-relao entre o solo e os ecossistemas naturais um dos tpicos

chaves para se compreender, proteger e conservar a biodiversidade.

Com isso, pretende-se, a partir de agora, neste item, abordar uma questo que o autor considera fundamental para o conhecimento das inter-relaes citadas: o solo influencia a biota ou a biota que criou o solo como um corpo natural com propriedades favorveis a vida na Terra?

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X.1 - As propriedades do solo como consequncia da biodiversidade Coleman & Crossley Jr. (1996), citando van Bremen (1992) apontam cinco hipteses para a relao do solo com a biota: i) Existem propriedades do solo favorveis ao desenvolvimento da vida terrestre, em geral; ii) A biota, incluindo plantas e os organismos que habitam o solo, so capazes de afetar as propriedades do solo; iii) Numa escala de ecossistema e/ou global, as aes biticas fazem com que os primeiros 100 cm da camada da crosta terrestre sejam mais favorveis vida, em geral, se comparado a mesma situao, porm, sem sua presena; iv) Na escala de ecossistema, a biota tende a sobrepujar os efeitos desfavorveis de propriedades do solo ou do material de origem; v) Modificao das propriedades do solo tem papel importante na competio entre as espcies.

A fim de facilitar a discusso, o tpico ser abordado com relao aos ciclos biogeoqumicos e heterogeneidade espao-temporal das caractersticas do solo.

X.1.1 - Ciclos biogeoqumicos

O fluxo de elementos num ecossistema produto de processos biogeoqumicos que ocorrem em nveis hierrquicos diferentes (Beare et al., 1995). Coleman & Crossley Jr. (1996) observam que a decomposio da matria orgnica detrtica, no solo, o principal fluxo de energia nos ecossistemas terrestres. Desta forma, ser avaliada a participao de cada componente da biodiversidade do solo no processo de ciclagem.

A) Planta

Os vegetais superiores servem como fonte primria de energia (atravs da fixao do carbono atmosfrico) e so, ao mesmo tempo, fonte e depsito de nutrientes. Diferenas especficas entre espcies, como na sua concentrao orgnica (lignina, celulose etc.), no contedo de nutrientes de seus tecidos e na produo de biomassa, influenciam o tempo de decomposio da matria orgnica e, consequentemente, na liberao de nutrientes ao solo (Beare et al., 1995). Blair (1988) apresenta, por exemplo, valores de taxa de decaimento de nitrognio, enxofre e fsforo diferentes quando estudou as

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liteiras (material orgnico que cai das plantas e se acumula na superfcie do solo) formadas embaixo de vegetao do tipo dogwood, red maple, chestnut oak, em regio no sul dos Apalaches. As plantas tambm afetam diretamente a ciclagem de nutrientes por sua ao no intemperismo de minerais. Isto ocorre em virtude da liberao de exsudatos da raiz que, abaixando o pH ou quelatando metais, liberam vrios nutrientes essenciais. Contudo, isso varia entre as espcies. Knool and James (1987), citados por Beare at al. (1995), encontraram, por exemplo, que os solos dominados por conferas apresentavam um menor grau de intemperismo que os dominados por vegetao decdua.

B) Bactrias

Elas so responsveis por algumas das principais e especficas transformaes biognicas dos ciclos de certos elementos (Beare at al., 1995). No ciclo do nitrognio, por exemplo, vrias bactrias esto envolvidas nos processos de amonificao, nitrificao e denitrificao. Embora a fixao biolgica de nitrognio esteja amplamente difundida, a bactria responsvel por essa transformao est limitada a uma faixa estreita de condies ambientais.

C) Fungos

So os maiores componentes da biomassa do solo e so considerados como reguladores de processos em ecossistemas. So versteis e tm papel importante na decomposio da liteira.

D) Fauna

Do ponto de vista funcional (Swift, 1979, citado por Beare at al., 1995), a fauna do solo pode ser classificada por seu tamanho: i) A microfauna composta, principalmente, por nematides e protozorios. Sua principal participao na biociclagem ocorre por causa de sua alimentao, baseada em fungos e bactrias, e excreo. Devido aos elevados nveis de consumo e rpidas taxas de turn over, eles tendem a controlar a dinmica das populaes de fungos e bactrias;

ii) A mesofauna compreende vrios tipos de organismos. Os enchytradeos consomem matria orgnica e alteram a porosidade do solo, o que afeta a distribuio da soluo do solo e as trocas gasosas. Microartrpodos atuam no processo de mineralizao de nutrientes, alm de, junto com milpodas, fragmentarem a liteira, o que aumenta a rea de ataque de micro- organismos;

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iii) A macrofauna, representada por diversos organismos, como os trmitas e minhocas, so responsveis, entre outros, pela incorporao de matria orgnica e transformao de solutos e partculas em profundidade.

X.1.2 - Heterogeneidade espao-temporal Caractersticas da estrutura da comunidade biolgica dos solos afetam a alocao e a taxa de interaes interespecficas e as transformaes biogeoqumicas em solos, o que muito importante na determinao das propriedades funcionais dos ecossistemas (Anderson, 1988, citado por Beare et al., 1995). O solo pode ser entendido, ento, como uma composio de vrias esferas relevantes de influncia biolgica que influenciam em muito sua heterogeneidade espacial e temporal. A figura 1 d exemplos das principais esferas. Segundo Beare at al. (1995), a composio e estrutura das comunidades vegetais, provavelmente mais do que qualquer outro fator biolgico, que determina, direta ou indiretamente, as propriedades fsicas, qumicas e biolgicas do solo. Desta maneira, algumas zonas se diferenciam no solo, a saber:

a) Detritosfera a zona em que ainda se reconhecem os detritos de plantas e animais. Vrios estudos citados por Beare et al. (1995) demonstram que a estrutura das comunidades decompositoras influenciada pela composio qumica dos detritos.

Em vrios solos, distintas comunidades de organismos, como fungos e microartrpodos, esto relacionados ao ecossistema com cobertura vegetal similar. Christensen (1989), citado por Beare et al. (1995), observa uma correlao muito boa entre diversidade de comunidade de microfungos e a comunidade vegetal.

b) Drilosfera a zona de influncia das minhocas. Ela enriquecida em nitrognio, fsforo e material orgnico humificado, se comparada com o solo do entorno. Isto se deve, basicamente, a sua capacidade de escavar o solo, deixando para trs material orgnico de vrias origens (principalmente excrees), o qual servir de refgio para micro-organismos decompositores. Contudo, de acordo com o tipo de minhoca, principalmente no que tange profundidade de sua atividade, a drilosfera ter caractersticas diferentes (Moldenke et al., 1994).

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c) Porosfera a zona dos poros ou vazios do solo. Por simples rearranjo das partculas do solo, a biota de grande tamanho, como razes de plantas, minhocas e outros organismos da macrofauna, cria macroporos lisos e de forma cilndrica. Esses poros de origem biolgica extendem-se por considerveis distncias no solo, servindo de canais de fluxo preferencial para gua e nutrientes. Em geral, os macroporos apresentam uma concentrao de atividade microbiolgica, j que so frequentemente colonizados por um grande nmero de microartrpodes, nematides e protozorios (Lee and Foster, 1991). Evans and Miller (1988), citados por Beare et al. (1995), tambm observaram, em macroporos de solos no cultivados, uma grande quantidade de inculo de fungos micorrzicos e uma alta taxa de infeco micorrzica. Os macroporos tambm podem servir como stios de crescimento preferencial de razes, no s pelo espao, mas tambm por que suas paredes, em geral, esto enriquecidas em nutrientes.
d) Agregadosfera

Pode ser definida como a rea delimitada pelo ajuntamento, ou organizao, das partculas minerais e orgnicas do solo, incluindo os poros criados nesse processo. As principais contribuies da biota para a formao de agregados ocorre, principalmente, atravs da bioperturbao (Beare et al., 1995), sendo mais aparente em solos com baixo contedo de argila (menos de 15%) e pequena capacidade de expanso/contrao (Oades, 1993). Microartrpodos, por exemplo, podem ser responsveis por alta acumulao de agregados particulados ou fecais na superfcie do solo (Rusek, 1985, citado por Beare et al., 1995). As minhocas tambm tm grande contribuio para a agregao atravs de seus coprlitos, chegando, em alguns casos, a representar 50% dos macroagregados (acima de 250 m de dimetro) em solos superficiais (Lee, 1985, citado por Beare et al., 1995).

Fungos e bactrias contribuem para a estabilizao dos agregados pela deposio de polissacardeos extracelularmente (Coleman & Crossley Jr., 1996) e pela formao de material hmico aromtico, que forma o complexo estvel metal-matria orgnica (Beare et al., 1995). A micro e mesofauna influenciam, indiretamente, a estabilizao dos agregados atravs de seus efeitos de estmulo ou inibio das atividades das razes e micro-organismos (Killham, 1994; Coleman & Crossley Jr., 1996).

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e) Rizosfera

a zona de influncia primria da raiz. um ambiente em que os produtos de deposio da raiz estimulam a atividade microbiana e onde a microfauna caa as populaes de bactrias e fungos, consequentemente, alternando o balano entre mineralizao e imobilizao de nitrognio. bom lembrar que as razes de diferentes espcies variam entre si na composio de seus exsudatos e nas suas taxas de exsudao.

X.2 - A biodiversidade como consequncia das propriedades do solo As interaes das propriedades fsicas e qumicas dos solos contribuem para a diversidade de habitats, os quais, por sua vez, determinam a composio e atividade da biota naquela exata posio e tempo (Killham, 1995). Alm disso, considerando a teia alimentar, se a quantidade de um organismo produtor primrio diminui, diminuem, tambm, as quantidades de seus predadores (Margalef, 1982). Desta forma, ser discutida, brevemente, a influncia de certas caractersticas do solo no desenvolvimento da sua biota.

X.2.1 - Aspectos estruturais

A agregao um dos mais importantes fatores que controlam a atividade microbiana, o turn-over da matria orgnica e, por conseguinte, o crescimento vegetal. Segundo Killham (1995), a maioria dos organismos existe no lado de fora dos agregados e nos poros que existem entre eles. Poucos residem dentro dele. Com isso, o tamanho dos poros determina a capacidade do organismo em acess-lo e de se movimentar, afetando, diretamente, sua capacidade de se alimentar da microflora. Alm disso, poros de diminuto dimetro ficam cheios dgua por mais tempo que os de maior dimetro, o que cria um ambiente favorvel ao crescimento de bactrias. Os fungos preferem os poros mais drenados. No que diz respeito macrofauna, h uma preferncia por solos bem aerados, mas que retenham umidade, ou seja, solos de textura mdia e bem agregados. Os agregados, bem como o tipo e quantidade de argila que os compem, tambm influenciam na interao entre as enzimas de solo e seus substratos. A partcula de argila tem uma rea superficial carregada eletricamente, o que lhe permite adsorver enzimas como a urease e a protease. Dessa forma, elas esto protegidas da hidrlise. Contudo, dependendo da dimenso do substrato, a ao cataltica da enzima fica menos disponvel.

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Com respeito s plantas, a estrutura do solo pode influenciar a arquitetura da raiz, facilitando seu crescimento atravs de zonas mais porosas (Beare et al., 1995). Moldenke et al. (1994) citam um exemplo da influncia da textura do solo na capacidade de ciclagem da liteira. As folhas do carvalho europeu possuem fenis que inibem o desenvolvimento dos organismos decompositores. Contudo, os fungos Folsomia e Tomocerus so capazes de inibir esse efeito txico enchendo seu trato digestivo com partculas de argila. Desta forma, as florestas de carvalho que se desenvolvem em solos argilosos possuem uma biociclagem bem mais rpida, facilitando sua nutrio e crescimento, do que aquelas que se desenvolvem em solos arenosos.

X.2.2 - gua do solo

Bactrias e protozorios de solo tm uma tendncia de viver na gua do solo. Com isso, quando o mesmo seca, a gua restringe-se a uma pequena pelcula ao redor das partculas do solo, restringindo a movimentao desses organismos. Alm disso, dependendo da tolerncia do organismo (Tabela X.1), se o solo secar alm de sua capacidade de resistir, ele morrer (Killham, 1995). Desta forma, pode-se observar uma correlao positiva entre o teor de gua no solo e a atividade microbiana at o ponto em que os poros estejam todos cheios de gua. A partir da, a atividade volta a diminuir (Figura X.2). Vale ressaltar que este comportamento aplica-se a toda biota do solo (Paul and Clark, 1989). Atualmente, observou-se que, na realidade, no o valor da umidade do solo o que interfere na atividade da biota do solo, mas sim a quantidade que est disponvel (Killham, 1995).

Micro-organismo Bacteria Levedura Fungo Actinomiceto

Potencial da gua (MPa) 0 a -10 0 a -20 0 a -60 0 a -70

Tabela X.1. Tolerncia de micro-organismos ao stress hdrico (Killham, 1995)

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Figura X.2, Curva hipottica da relao entre as taxas relativas de reao microbiolgica e o stress hdrico (extrado de Paul and Clark, 1989).

Outro fator relacionado gua e fundamental para o desenvolvimento dos organismos do solo est relacionado ao suprimento de nutrientes. As principais formas de nutrio da maioria da biota do solo ocorrem por difuso e fluxo de massa, as quais s ocorrem na presena de certa quantidade de gua (Killham, 1995). A gua tambm afeta, indiretamente, a biota por influenciar outras propriedades do solo, tais como, a aerao, o potencial de xirreduo (Redox) e o pH (Paul and Clark, 1989).

X.2.3 - Atmosfera do solo

A maioria dos gases que se encontram nos poros do solo so aqueles que tambm esto na atmosfera. Contudo, ocorrem diferenas de concentrao de acordo com a atividade biolgica. Em princpio, a atmosfera do solo afeta a biota em funo da capacidade dos organismos de gerar energia na presena ou ausncia de oxignio (Paul and Clark, 1989). H casos especficos em que h a necessidade de uma atmosfera de solo especial, como o das bactrias metanognicas, que consomem e produzem metano (Beare et al., 1995), e o dos organismos oligotrficos, que parecem obter seu suprimento de carbono do CO2 da atmosfera (Killham, 1995).

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X.2.4 - Potencial Redox

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Em princpio, a biota do solo obtm sua energia pela oxidao de materiais reduzidos, isto , pela remoo de eltrons de substrato orgnico ou inorgnico, capturando, assim, a energia que fica disponibilizada durante a oxidao. Essas reaes so caractersticas de cada organismo e ocorrem a determinado potencial (Paul and Clark, 1989).

X.2.5 - pH do solo

As medidas de pH so um critrio importante para predizer a capacidade do solo em suportar reaes biolgicas. A transformao biolgica do NH4+ a NO3- (nitrificao) um exemplo de uma reao muito sensvel ao pH (Killham, 1995). Alm disso, enzimas e alguns componentes celulares associados, como as membranas, tm suas atividades dependentes dessa propriedade do solo (Paul and Clark, 1989). O pH controla a disponibilidade de nutrientes e elementos txicos (como o alumnio) no solo (Figura X.3), o que particularmente importante para as plantas (Killham, 1995).

Figura X.3: Relao entre pH do solo e disponibilidade de vrios elementos (Malavolta, 1979).

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Com respeito macrofauna, pode-se destacar a minhoca, bastante sensvel acidez do solo (Killham, 1995).

X.2.6 - Temperatura do solo

Ela afeta as taxas de reao fisiolgicas, pois a atividade das clulas governada pelas leis da termodinmica, bem como a maioria das reaes fsico-qumicas que ocorrem no ambiente, tais como a difuso, o potencial Redox etc. (Paul and Clark, 1989). Uma curva geral de resposta temperatura pela atividade microbiana do solo est representada na figura X.4.

Figura X.4. Taxas relativas de reao microbiolgica a diversas temperaturas (extrado de Paul and Clark, 1989).

No que diz respeito s plantas, embora no se conheam todos os mecanismos envolvidos, temperaturas mais elevadas estimulam o crescimento radicular, a respirao das clulas da raiz e a capacidade de nutrio (Killham, 1995). A macrofauna, normalmente, sensvel a extremos de temperatura do solo, o que a leva a migrar para maiores profundidades (Killham, 1995), o que afeta, ento, a porosidade do solo.

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X.3 - Alguns exemplos brasileiros da interao do solo e biodiversidade


X.3.1 - Amaznia

A Amaznia, com seus quase cinco milhes de hectares, o maior exemplo de floresta tropical mida. Apesar da elevada produtividade primria natural, os ecossistemas amaznicos so bastante frgeis, uma vez que sua produtividade e estabilidade ao longo do tempo dependem de processos de reciclagem dos nutrientes, cuja eficincia est relacionada com a biodiversidade e complexidade estrutural da prpria floresta (BRASIL, 1991).

De forma a facilitar a discusso, pode-se dividir a Amaznia, de uma maneira mais simples, em dois tipos de ecossistemas distintos (Oliveira, 1995; Rodrigues & Oliveira, 1996; Rodrigues, 1996): a) os ecossistemas de vrzea, que compreendem cerca de 5% da regio, sofrendo influncia das guas barrentas de alguns rios, como o Madeira e Solimes, devido s inundaes peridicas, os quais depositam nutrientes nos solos, conferindo-lhes uma boa fertilidade; b) os ecossistemas de terra firme que consistem de vegetaes bem diferenciadas, onde ocorrem, principalmente, as florestas exuberantes e de elevada diversidade e os solos de baixa fertilidade e com grande quantidade de alumnio, um elemento que causa toxidez s plantas.

De acordo com Siqueira e Moreira (1996), a famlia Leguminosae predomina sobre todas as outras famlias na flora amaznica com relao diversidade de espcies, estando entre as cinco famlias com maior frequncia de indivduos. Por isso, ser dada nfase s relaes simbiticas com essa famlia, j que, segundo Siqueira (1995), a simbiose representa um aumento da versatilidade bioqumica e ecolgica dos parceiros, o que representa uma estratgia de sobrevivncia comum no ecossistema amaznico.

X.3.1.1 - Ecossistemas de terra firme A contribuio dos micro-organismos do solo mais efetiva nesses ecossistemas. Neles, a vegetao passou por um processo de adaptao, procurando utilizar eficientemente os nutrientes reciclados da matria orgnica decomposta. Com isso, a perda de elementos do solo pequena, sendo compensada pelos nutrientes trazidos pela chuva (Uhl et al., 1988, citado por Kitamura, 1994), e a contribuio da microfauna de fundamental importncia para a manuteno dos ecossistemas como um todo, devido a sua participao na ciclagem de nutrientes. Por exemplo, as infeces por fungos micorrzicos, responsveis pelo aumento da superfcie de absoro das razes, so elevadas nessas condies, embora, dependendo do gnero, possa haver influncia das caractersticas do solo na sua ocorrncia (Bonetti & Navarro, 1990, citados por Oliveira, 1995).

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O nitrognio, com seus elevados teores nos solos argilosos de florestas, um dos responsveis pela falta ou baixa nodulao observadas nas leguminosas em solos de terra firme. Verifica-se o oposto nos solos arenosos.

X.3.1.2 - Ecossistemas de Vrzea

Os estudos de ecologia microbiana demonstram que, apesar das inundaes peridicas, existe uma alta populao de Rhizobium, uma bactria fixadora de nitrognio, o que favorece a nodulao das leguminosas. As plantas encontradas nesse ecossistema tambm se apresentam infectadas com fungos micorrzicos, embora o nmero de esporos encontrados seja muito baixo (Oliveira, 1995). Outra atividade microbiana muito comum refere-se aos micro-organismos que liberam metano para a atmosfera (Devol et al., 1990, citado por Oliveira, 1995).

X.3.2 - Cerrado No obstante a monotonia da paisagem geomorfolgica, os solos do Cerrado so bastante variveis. Em nvel de dominncia, predominam os Latossolos que, ao contrrio dos Latossolos amaznicos, tendem a ser ricos em gibbsita, apresentando, ento, uma estrutura bem desenvolvida que facilita a infiltrao da gua, a eroso em sulcos e a baixa condutividade capilar, quando o solo deixa de estar saturado (Ker & Resende, 1996). Segundo Ker & Resende (1996), as relaes entre as caractersticas dos solos e a fitofisionomia dos cerrados nem sempre so muito claras. H muitas generalizaes, com substanciais excees a todas elas. Contudo, uma vez estabelecido, o cerrado tende a se manter com mais tenacidade do que outras formaes e , de certa forma, favorecido pelas limitaes ambientais, desde que no sejam extremas, como o caso, por exemplo, da deficincia de gua mais pronunciada, que favorece o desenvolvimento da caatinga, ou de uma deficincia de oxignio, que favorece o surgimento de campos higrfilos e hidrfilos. A deficincia de fertilidade a nica que favorece o cerrado, talvez numa expresso mais campestre. Contudo, as atuais pobreza qumica, presena de alumnio e deficincia de gua no so as causas do cerrado, apenas o mantm em relao s ocupaes competitivas da floresta e da caatinga (Ker & Resende, 1996). Os organismos dos solos, sustentados pela prpria diversidade pedolgica da regio do Cerrado, constituem ainda um conjunto de recursos biolgicos e genticos pouco conhecido (Assad, 1996). No entanto, pode-se admitir que as diferentes espcies aparecem em quantidade varivel conforme o tipo de solo e de seu uso. Assad (1996) cita alguns exemplos em que os principais componentes da fauna do solo de cerrado, em termos de biomassa, eram formigas e cupins, os quais exerciam um efeito direto no

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ciclo biogeoqumico, atravs da triturao e do enterro dos detritos vegetais e da movimentao de material ao longo do solo, alm de afetarem algumas propriedades do solo, como a porosidade.

X.3.3 - Mata Atlntica Dentre as florestas pluviais, a Mata Atlntica foi a mais devastada, sobrando poucos remanescentes ao longo do litoral. De maneira geral, os solos nesse ecossistema no se diferenciam do conjunto de solos tropicais e intertropicais, sendo, normalmente, profundos, cidos e pobres em nutrientes. a presena da floresta, ento, o que modifica esse panorama devido deposio da matria orgnica que acaba tendo papel decisivo na ciclagem de nutrientes. Neste contexto, o hmus (estrutura intermediria da decomposio da matria orgnica), por ser o resultado da interao de diversos fatores vegetais e do solo, notadamente a qualidade e a quantidade dos aportes vegetais e as caractersticas pedolgicas, pode ser usado como fator de diferenciao funcional dos sistemas de relao entre a floresta e o solo. Trabalhos citados por Kindel (1996) mostram que existe uma importante variao nos tipos de hmus encontrados na Mata Atlntica. Nos solos da mata nativa da zona de Tabuleiros (Garay & Kindel, 1995), a ocorrncia de um progressivo aumento em argila com a profundidade, prprias de um solo Argissolo, favorece o desenvolvimento de um hmus do tipo mull mesotrfico tropical. Quando a mata encontra-se sobre um Espodossolo distrfico (Mata de Mussununga), verifica-se a ocorrncia de um hmus do tipo eumoder. J nas Matas de Restinga instaladas sobre Areias Quartzosas, observam-se tipos de hmus que vo de um moder a um dysmoder, dependendo da acumulao orgnica superficial e do valor da relao C/N da camada mais superficial do solo (Garay et al., 1995). Desta forma, as diferentes formas de hmus encontradas nas condies de Mata Atlntica so funo, ento, de diferentes modalidades de decomposio e de reciclagem de nutrientes.

X.3.4 - Caatinga Oliveira (1996), citando Andrade Lima, afirma que a vegetao de caatinga pode ocorrer sob diferentes tipos de formao, o que resultante da interao clima-solo. Por isso, existe um elevado nmero de combinaes e consequentes comunidades vegetais.

Arajo Filho & Carvalho (1996) atentam, ainda, para o fato de que, entre os fatores ambientais que mais influenciam a sucesso secundria da caatinga o solo o que mais se destaca. Ressaltam, ento, que as correlaes solo/vegetao se fazem sentir com maior intensidade medida que a sucesso aproximase do clmax.

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X.3.5 - Biomas enclaves Segundo Karl Walther, citado por Ab`Saber (1996), no interior dos biomas podem ocorrer biomasenclave que esto relacionados com solos muito diversificados e, sobretudo, fora do padro do domnio pedolgico regional. Esse autor cita trs tipos de enclaves que so funo direta de condies extremas de solo: a) Helobioma - bioma de uma vrzea, brejo ou pntano. Nesse caso, a nica vegetao que se desenvolve, naturalmente, aquela adaptada a condies de solo fortemente alagados e, por certas vezes, salinos, como o caso dos mangues; b) Psamobioma - seria um bioma em cima de um campo de dunas, de uma faixa de areia ou mesmo de uma restinga; c) Litobioma - corresponderia vegetao capaz de se desenvolver em reas rochosas.

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Em sntese, em condies extremas, tais como hidromorfismo e elevada salinidade, as propriedades do solo so determinantes no desenvolvimento da vegetao e, consequentemente, no resto da biota do solo. Contudo, em condies normais, a biota influencia em muito o desenvolvimento do solo, principalmente dos horizontes mais superficiais.

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