Olwey Viana Filho

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS Curso de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e de Minas
Dissertao de Mestrado
Estudo para o uso de matrias-primas nacionais em misturas de carves para obteno de coque com caractersticas requeridas em altos-fornos de alta produtividade"
Autor: Olney Amorim Viana Filho Orientador: Prof. Varadarajan Seshadri
Novembro - 2007
UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS Curso de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e de Minas
Olney Amorim Viana Filho
ESTUDO PARA O USO DE MATRIAS-PRIMAS NACIONAIS EM MISTURAS DE CARVES PARA OBTENO DE COQUE COM CARACTERSTICAS REQUERIDAS EM ALTOS-FORNOS DE ALTA PRODUTIVIDADE
Dissertao de Mestrado apresentada ao Curso de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e de Minas da Universidade Federal de Minas Gerais
rea de concentrao: Metalurgia Extrativa Orientador: Prof. Varadarajan Seshadri
Belo Horizonte Escola de Engenharia da UFMG 2007
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Agradeo Deus pela sua Infinita Sabedoria, minha esposa Ana Paula, ao meu filho Matheus e aos meus Pais Irlene e Olney por serem meus Alicerces na minha vida.
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AGRADECIMENTOS Agradeo Universidade Federal de Minas Gerais mais especificamente ao Departamento de Metalurgia e Materiais e ao Grupo Gerdau no qual a Gerdau Aominas faz parte, instituies essas que me honraram por poder apresentar meu trabalho, acreditando que o conhecimento um dos fundamentos para o sucesso da nossa sociedade e instituies. Ao meu orientador e Professor Emrito da Universidade Federal de Minas Gerais Varadarajan Seshadri, pelo exemplo de dedicao Cincia, pelas orientaes, pacincia e conselhos to importantes para a realizao deste trabalho. Ao colegiado da Ps Graduao pela compreenso da realizao das anlises essenciais da tese que ocasionaram atrasos no cronograma do trabalho. banca examinadora formada pelo Doutor Luiz Fernando de Andrade de Castro, Phd Roberto Parreiras Tavares, Dr. Ing. Varadarajan Seshadri e o Mestre Jos Luiz Rodrigues de Oliveira pela lisura e ateno na avaliao desta tese. Ao Diretor de Minerao da Gerdau Aominas Marcus Rocha Duarte, maior incentivador deste trabalho que sempre acreditou no conhecimento tcnico de uma equipe para alavancar resultados, atingir metas e na minha pessoa. Aos meus gestores Antnio Pinto Segreto, Gerente de rea da Reduo e ao Marcelo Alves de Carvalho, Chefe de rea do Desenvolvimento Tcnico da Reduo, por toda a disponibilidade de Recursos e crendo que a Capacitao uma ferramenta essencial para uma empresa atingir metas com sustentabilidade. Ao Srgio Nascimento Leal, Chefe de rea da Coqueria, pelo incentivo e disponibilidade de recursos, alinhado com suas convices e da Gerdau Aominas para a formao tcnica. Aos meus amigos Henrique Guilherme Lucas Bastos e Hilton Luis Pereira Lopes, primeiramente pela amizade, depois pelo companheirismo, comprometimento, discusses, aprendizado contnuo e cumplicidade, adjetivos que magnificam e muito a palavra amizade. Muito Obrigado! Aos meus amigos e companheiros do Grupo de Carvo, Jos Luiz R. de Oliveira, Geraldo Magela Marinho, Jos Mrio Ribeiro Costa Jnior e Wilian Jos Antoniol pela experincia transmitida, apoio, dicas e idias fornecidas no trabalho e no dia-a-dia.
Aos colegas da Equipe de Laboratrio de Matrias Primas coordenadas pelo Claudio Sidiney dos Santos, e em especial ao Ivan Renato Ribeiro, pela responsabilidade e zelo na conduo dos testes no forno Piloto. Aos colegas do Desenvolvimento Tcnico da rea de Oficinas Cristiano Baia e Sebastio Afonso pelo projeto de adaptao do Forno Piloto para o Enfornamento em Stamp Charging. Aos colegas do Desenvolvimento Tcnico da Reduo pelo companheirismo e amizade. Aos companheiros da Ormec liderados pelo grande Manso pela preciosa ajuda no manuseio e preparao das amostras das misturas no forno piloto. Aos autores de grandes artigos e trabalhos feitos nas reas de carvo e reduo que sustentou toda a minha tese. Ao Dr. Amit Chaterjee, especialista e consultor da Tecnologia Stamp Charging em Coquerias da Tata Steel, pelo desprendimento na transmisso de conhecimento em um encontro pessoal que a equipe da Gerdau Aominas teve em Setembro deste ano, na qual eu fazia parte. Carbonfera Cricima pelo fornecimento da amostra do carvo Nacional Santa Catarina para testes na Gerdau Aominas. E finalmente a todos os outros colegas que no foram colocados aqui, porm esto certamente presentes neste trabalho e lembrados pelo apoio dado a mim.
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SUMRIO
Pgina RESUMO.......................................................................................................................viii
ABSTRACT..................................................................................................................................ix LISTA DE FIGURAS ...................................................................................................................x LISTA DE TABELAS .................................................................................................................xvi
1 INTRODUO..........................................................................................................1 2 OBJETIVO................................................................................................................3 3 REVISO BIBLIOGRFICA......................................................................................4

3.1 Origem e Formao do Carvo..................................................................................4 3.1.1 - Estgios dos linhitos (macios e duros).....................................................7 3.1.2 - Estgio dos carves propriamente ditos (linhito a carvo).......................8 3.1.3 - Estgios dos Antracitos............................................................................8 3.2 Reservas Brasileiras de Carves Minerais.................................................................8 3.3 Qualidade do Coque X Alta Produtividade no Alto-forno............................................9 3.4 Os Papis do Coque no Alto-forno.............................................................................9 3.5 Principais Caractersticas do Forno Piloto de Coqueificao da Aominas.............11 3.6 Caracterizao dos Carves Minerais......................................................................14 3.6.1 - Anlise Imediata de Carves..................................................................14 3.6.2 - Petrografia de Carves...........................................................................15 3.6.3 Incluses Inorgnicas em Carvo..........................................................24 3.6.4 - Comportamento dos Macerais Durante a Coqueificao.......................25 3.6.5 - Caractersticas Petrogrficas de Carvo................................................26 3.6.6 - Caractersticas plsticas dos carves....................................................27 3.7 Beneficiamento de Carves.....................................................................................30 3.7.1 - Mxima Fluidez.......................................................................................31 3.7.2 - Degradao por fissurao....................................................................33 3.7.3 - Mtodo de previso do ndice de Resistncia a Frio do Coque.............33 3.7.4 - Uso do Coque Petrleo..........................................................................35 3.8 Processos para Utilizao de Carves de Baixo Poder Coqueificante ...................35
4 METODOLOGIA......................................................................................................42
4.1 Misturas de Carves.................................................................................................44 4.2 Metodologia para avaliao de caractersticas coqueificantes de carvo................47 4.3 Metodologia para enfornamento em escala piloto para "Stamp Charging"..............48
5 RESULTADOS EXPERIMENTAIS..........................................................................51
5.1 Resultados e Discusses da 1 Etapa Caracteriza es..........................................51 5.2 Resultados e Discusses da 2 Etapa Testes no F orno Piloto................................72 5.3 Resultados e Discusses da 3 Etapa Anlises do s Coques Produzidos...............74 5.4 Discusso sobre a Comparao dos Resultados dos Processos de Coqueificao Convencional e com Compactao de Carga Stamp charging....................................86
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6 CONCLUSES.....................................................................................................90 7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.......................................................................92 8 ANEXOS................................................................................................................94
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RESUMO
Este estudo foi elaborado atravs de avaliao de matrias-primas alternativas nacionais (que juntamente com outros carves minerais componentes da mistura, possam produzir um coque de qualidade requerida em altos-fornos com altas taxas de produtividade).
Foram feitas caracterizaes de carves individuais e das misturas elaboradas, como tambm anlise completa do coque produzido usando um forno de escala piloto (Modelo da Carbolite Furnace para a Gerdau Aominas de 250kg de capacidade) pelo processo normal e pelo processo com compactao de carga stamp charging, e foram usados o coque verde petrleo da REGAP (Petrobrs) e carvo oriundo de Santa Catarina.
As misturas foram montadas atravs de um modelo matemtico de otimizao nas quais foram levadas como premissa a qualidade do coque para alto-forno da Gerdau Aominas, e estas contemplaram at 30% desses insumos a serem testados.
Os resultados foram avaliados e concluiu-se que para o processo de coqueificao convencional sem stamp charging possvel usar na mistura at 10% de matria-prima nacional no coqueificvel, e para o processo que tenha compactao de carga essa proporo elevada para 30%, para se ter um coque com qualidade desejvel para um alto-forno de alta produtividade como o da Gerdau Aominas.
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ABSTRACT
This study has the objective of exploring the possibility of utilizing alternative raw materials available in the country in the coal blends with high quality coals for producing high quality coke for the blast furnaces of Gerdau Acominas, Ouro Branco, Brasil.
Characterization of the constituents of the blends (Low grade coal from Santa Catarina, Petroleum coke from REGAP Petrobras) has been carried out. Different blends were prepared with different percentages of the above with high grade coal were prepared and charged into the pilot furnace (carbolite furnace) of the Gerdau, Acominas and the coke produced was analyzed for different properties. The above pilot plant experiments were carried out for conventional cokemaking and also stamp charging of the coal blends.
A mathematical model developed was taken as a reference for the quality of coke that would result in the prototype and this was used for predicting the coke properties on the basis of the pilot plant experiments.
The results of the experiments show that it is possible to use noncoking coal of national origin up to 30 % in the coal blend with use of stamp charging to produce good quality coke for the blast furnaces, whereas in the conventional process only up to 10 % of the same can be used for maintaining the same quality.
LISTA DE FIGURAS
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FIGURA 3.1 - Eras e perodos geolgicos: possibilidade de formao de carvo ao longo de diferentes eras e perodos........................................... 7
FIGURA 3.2 - Representao esquemtica do corpo do Forno Piloto........ 12
FIGURA 3.3 - MICROGRAFIA DO MACERAL TELINITA ........................... 18
FIGURA 3.4 - MICROGRAFIA DO MACERAL COLINITA .......................... 18
FIGURA 3.5 - MICROGRAFIA DO MACERAL ESPORINITA ......................20
FIGURA 3.6 - MICROGRAFIA DO MACERAL CUTINITA............................20
FIGURA 3.7 - MICROGRAFIA DO MACERAL ALGINITA............................21
FIGURA 3.8 - MICROGRAFIA DO MACERAL RESINITA............................21
FIGURA 3.9 - MICROGRAFIA DO MACERAL FUSINITA............................22
FIGURA 3.10 - MICROGRAFIA DO MACERAL SEMIFUSINITA..................23
FIGURA 3.11 - MICROGRAFIA DO MACERAL MICRINITA........................23
FIGURA 3.12 - MACERAL ESCLEROTINITA...............................................24
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FIGURA 3.13 - Esquema de um microscpio petrogrfico............................26
FIGURA 3.14 - Esquema de um Plastmetro Gieseler e a Curva de Fluidez.........................................................................................28
FIGURA 3.15 - Esquema de um dilatmetro Audibert-Arnu e a curva caracterstica..................................................................................................29
FIGURA 3.16 - Esquema de um ensaio de aglutinao da NSC...................30
FIGURA 3.17 - Parmetros bsicos das propriedades coqueificantes e petrogrficas...................................................................................................31
FIGURA 3.18 - Curvas das caractersticas da fluidez de diversos carves....32
FIGURA 3.19 - Diagrama MOF (Miazu, Okuyama e Fukuyama)....................34
FIGURA 3.20 - Imagem da Coqueria Heat Recovery com Stamp Charging ,na San Jia Coking Company, Cidade de Gao Ping, Provncia de Shanxi China (Setembro de 2007).........................................................................................38
FIGURA 3.21: Grfico de Desempenho da Produtividade do alto-forno da Tata Steel com uso de coque Stamp Charging.....................................................39
FIGURA 3.22: Martelos mecnicos para uma coqueria Heat Recovery com Compactao de Carga, na San Jia Coking Company, Cidade de Gao Ping, Provncia de Shanxi China (Setembro de 2007).............................................41
FIGURA 3.23: Martelos mecnicos para uma coqueria Convencional com Compactao de Carga.....................................................................................41
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FIGURA 4.1: Esquema mostrando as dimenses da lata de 18l usada para a compactao de carga......................................................................................48
FIGURA 4.2: Lay out dos furos feitos para a sada da matria voltil da mistura de carvo...........................................................................................................49
FIGURA 4.3: Operador compactando mistura na lata para teste Stamp Charging no forno piloto...................................................................................50
FIGURA 5.1: Diagrama MOF para as Misturas Testes
(Calculadas pelo
Modelo).............................................................................................................58
FIGURA 5.2: Diagrama MOF das Misturas Testes
(Analisadas em
Laboratrio).......................................................................................................59
FIGURA 5.3: Grfico Comparativo de Refletncia das Vitrinitas para a Mistura#1...........................................................................................................61
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FIGURA 5.9: Seqncia de fotos de um enfornamento stamp charging no forno piloto da Gerdau Aominas......................................................................73
FIGURA 5.10: Seqncia de fotos do desenfornamento de um forno com a carga compactada.............................................................................................74
FIGURA 5.11: Diferenas da Previso de DI em Escala Industrial para as Diferentes Coqueificaes para a Mistura#1 em escala industrial....................76
FIGURA 5.12: Diferenas da Previso de CSR em Escala Industrial para as Diferentes Coqueificaes para a Mistura#1 em escala industrial....................76
xiv
FIGURA
5.23:
Comparativo
de
Matria
Voltil
do
Coque
entre
as
Coqueificaes Convencional X Compactada..................................................86
FIGURA 5.24: Comparativo de Cinzas entre as Coqueificaes Convencional X Compactada......................................................................................................87
FIGURA 5.25: Comparativo de Enxofre entre as Coqueificaes Convencional X Compactada..................................................................................................87
FIGURA 5.26: Comparativo de Ganhos de DI entre as Coqueificaes Convencional X Compactada...........................................................................88
FIGURA 5.27: Comparativo de Ganhos de CSR entre as Coqueificaes Convencional X Compactada...........................................................................89
FIGURA 5.28: Comparativo de Ganhos de CRI entre as Coqueificaes Convencional X Compactada...........................................................................90 FIGURA 8.1: Carta de Valores Individuais para o DI em escala industrial.......94
xv
FIGURA 8.2: Carta de Valores Individuais para o DI em escala piloto.............95
FIGURA 8.3: Carta de Valores Individuais para o CSR em escala industrial...96
FIGURA 8.4: Carta de Valores Individuais para o CSR em escala piloto.........97
FIGURA 8.5: Carta de Valores Individuais para o CRI em escala industrial.....98
FIGURA 8.6: Carta de Valores Individuais para o CRI em escala piloto...........99
FIGURA 8.7: Carta de Avaliao dos Resduos para a equao de correlao do DI em escala industrial................................................................................101
FIGURA 8.8: Carta de Avaliao dos Resduos para a equao de correlao do CSR em escala industrial............................................................................103
FIGURA 8.9: Carta de Avaliao dos Resduos para a equao de correlao do CRI em escala industrial.............................................................................105
FIGURA 8.10: Carta de Avaliao dos Resduos para a equao de correlao do CRI em escala industrial aps tratamento..................................................107
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LISTA DE TABELAS
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TABELA III.1 - Composio Qumica da Madeira e dos Combustveis Fsseis Slidos.........................................................................................6 TABELA III.2 - Sistema Stopes-Heerlen de Classificao............................................16 TABELA III.3 Classificao da capacidade de coqueificao(4)................................29 TABELA III.4: Quadro Comparativo de Caractersticas entre Coquerias (Heat Recovery X Convencional) ...........................................................................................................37
TABELA III.5: Comparao da qualidade do coque entre baterias Convencionais (top charge) e com stamp charging na Tata Steel (15)......................................................39 TABELA IV.1 - Normas das anlises para carves da ASTM(4)..................................43
TABELA IV.2 - Conjunto de Amostras para Anlises....................................................44
TABELA IV.3 - Metodologia a ser empregada para o estudo, baseado na proposta de caracterizao de carves....................................................47 TABELA IV.4 : Dados do clculo da densidade de carga para simular stamp charging........................................................................................................................49
TABELA V.1: Comparativo de Resultados do Carvo Santa Catarina (Qumica das Cinzas)..........................................................................................................................53
TABELA V.2: Comparativo de Resultados do Carvo Santa Catarina (Anlises Fsico Qumica e Imediata)......................................................................................................53
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TABELA V.3: Comparativo de Resultados do Carvo Santa Catarina (Anlise Petrogrfica)..................................................................................................................54 TABELA V.4: Comparativo dos Resultados da Anlise Imediata para os Blendeds Coals testados...............................................................................................................55
TABELA V.5: Tabela de composio das Misturas testes............................................56
TABELA V.6: Caractersticas calculadas da Mistura #1................................................60
TABELA V.7A, B e C: Comparao dos resultados calculados e analisados em laboratrio para a mistura#1..........................................................................................61
TABELA V.8: Caractersticas calculadas da Mistura #2................................................62
TABELA V.10: Caractersticas calculadas da Mistura #3..............................................64
TABELA V.13A, B e C: Comparao dos resultados calculados e analisados em laboratrio para a mistura#4..........................................................................................67 TABELA V.14: Caractersticas calculadas da Mistura #5..............................................68
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TABELA V.17A, B e C: Comparao dos resultados calculados e analisados em laboratrio para a mistura#6..........................................................................................71 TABELA V.18: Tabela de Resultados dos Coques obtidos pelos dois tipos de coqueificao da mistura #1..........................................................................................75 TABELA V.19: Tabela de Resultados dos Coques obtidos pelos dois tipos de coqueificao da mistura #1 no forno piloto, convertidos usando as equaes de correlao com os fornos em escala industrial e estimando o intervalo de confiana em 95%...............................................................................................................................75 TABELA V.20: Tabela de Resultados dos Coques obtidos pelos dois tipos de coqueificao da mistura #2..........................................................................................77 TABELA V.21: Tabela de Resultados dos Coques obtidos pelos dois tipos de coqueificao da mistura #2 no forno piloto, convertidos usando as equaes de correlao com os fornos em escala industrial e estimando o intervalo de confiana em 95%...............................................................................................................................77 TABELA V.22: Tabela de Resultados dos Coques obtidos pelos dois tipos de coqueificao da mistura #3..........................................................................................79 TABELA V.23: Tabela de Resultados dos Coques obtidos pelos dois tipos de coqueificao da mistura #3 no forno piloto, convertidos usando as equaes de correlao com os fornos em escala industrial e estimando o intervalo de confiana em 95%...............................................................................................................................79 TABELA V.24: Tabela de Resultados dos Coques obtidos pelos dois tipos de coqueificao da mistura #4..........................................................................................81 TABELA V.25: Tabela de Resultados dos Coques obtidos pelos dois tipos de coqueificao da mistura #4 no forno piloto, convertidos usando as equaes de correlao com os fornos em escala industrial e estimando o intervalo de confiana em 95%...............................................................................................................................81 TABELA V.26: Tabela de Resultados dos Coques obtidos pelos dois tipos de coqueificao da mistura #5..........................................................................................82
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TABELA V.27: Tabela de Resultados dos Coques obtidos pelos dois tipos de coqueificao da mistura #5 no forno piloto, convertidos usando as equaes de correlao com os fornos em escala industrial e estimando o intervalo de confiana em 95%...............................................................................................................................83 TABELA V.28: Tabela de Resultados dos Coques obtidos pelos dois tipos de coqueificao da mistura #6..........................................................................................84 TABELA V.29: Tabela de Resultados dos Coques obtidos pelos dois tipos de coqueificao da mistura #6 no forno piloto, convertidos usando as equaes de correlao com os fornos em escala industrial e estimando o intervalo de confiana em 95%...............................................................................................................................84
1 INTRODUO O coque o principal combustvel usado nos altos-fornos nas usinas integradas, o principal processo usado hoje para a coqueificao atravs de baterias de fornos horizontais de coque e recuperao do Gs de Coqueria usado tambm como fonte energtica nas usinas. Com a crescente demanda do mercado de ao, impulsionado principalmente pela China, as usinas siderrgicas integradas a coque, tm buscado em seus departamentos de pesquisa modelos e tecnologias para que se busque sempre um aumento de produtividade de seus processos (Coqueria, Sinterizao, Alto-forno, Aciaria e etc.), como tambm a reduo de custo principalmente na aquisio de matrias-primas como o Minrio de Ferro e o Carvo Mineral, este responsvel pela maior parcela do custo de produo do ao.
Para se ter altos-fornos operando com altas taxas de produtividade, suas operaes devero ter baixas taxas de fuel rate, isso quer dizer, h uma necessidade que se tenha altas taxas de injeo de carvo pulverizado, como tambm uma qualidade altssima do coque enfornado. Dentro dessas qualidades, a resistncia aps reao do CO2(CSR Coke Strenght after Reaction of CO2), a resistncia mecnica frio (Drum Index pela Norma JIS), e tambm o tamanho mdio do Coque so parmetros de qualidade de alta exigncia, pois garantem o cumprimento das funes do coque no alto-forno.
Diante de tudo isso necessrio que a mistura de carves contemple premissas que sustentem essa qualidade e da mesma forma busque uma reduo de custos, e isso s ocorre quando se tem uma reduo na proporo da mistura de carves hard (carves com poder coqueificante). No caso do Brasil, as grandes usinas siderrgicas integradas a coque tm o seu mix de carves quase todo ele oriundo dos Estados Unidos, Canad, Austrlia, Nova Zelndia e China. E devido elevao do custo destes carves, aliado exigncia das especificaes pelos alto-fornos, h necessidade de se estudar novas tecnologias e matrias-primas que possam reduzir o uso de carves hard ou aumente a proporo de carves soft (Carves com baixo poder coqueificante) ou non-coking (Carves no coqueificveis).
Na poca da Siderbrs, as usinas siderrgicas se viam na obrigao de consumir em uma proporo mnima o carvo nacional oriundo do estado de Santa
Catarina, que tem seu nome vinculado ao estado e conhecido como Carvo Santa Catarina. Este carvo um Mdio-alto Voltil (28~30% de MV), que tem uma Mxima Fluidez elevadssima (> 30.000 ddpm), porm seu enxofre (~1,8%) e sua cinza (~17%) so os seus maiores inibidores para o consumo na mistura.
Outra matria-prima nacional encontrada em abundncia no Brasil o Coque Verde de Petrleo, resultado final como um subproduto da destilao do petrleo, atualmente as usinas tm procurado aumentar a participao do Coque Petrleo dentro da mistura de carves, em sua anlise maceral impossvel se verificar a presena de vitrinitas e se caracteriza principalmente pela quantidade de inertes. Apesar de ser um corretor de cinzas devido a sua quantidade mnima, o coque petrleo nunca foi usado em grande escala na mistura de carves na qual se exige uma qualidade do coque tima (mximo de 40% na Siderar).
A idia principal deste trabalho se testar misturas de carves nas quais contemple uma quantidade significativa de insumos nacionais (at 50% da mistura) nas quais consiga produzir um coque de qualidade para um alto-forno de altaprodutividade, na qual possamos a vir produzir em escala industrial em fornos convencionais, ou at determinar qual o melhor processo de coqueificao o mais adequado para essa aplicao. Atingindo com isso dois objetivos importantes para o processo de coqueria no Brasil: -Reduo do custo de matrias primas para a produo do gusa; -Independncia maior do carvo estrangeiro, aumentando a segurana operacional tanto da coqueria como do prprio alto-forno, no caso de algum problema de corte de fornecimento do carvo importado.
2 OBJETIVO Geral: O objetivo deste trabalho obter novas alternativas de matrias primas para o blend de carves, no sentido de reduzir o custo de nossa mistura de carves e garantir alternativas para o processo de coqueria. Especficos: Aumentar a participao de insumos nacionais na mistura de carves; Diagnosticar os melhores processos de coqueificao para uma mistura de menor custo, porm mantendo a boa qualidade do coque exigida; Aplicar os conceitos tericos de caracterizao de carves e novas matrias primas, como tambm um modelo de otimizao e previso do coque a ser obtido pela mistura.
3 REVISO BIBLIOGRFICA 3.1 -Origem e Formao do Carvo
De acordo com os gelogos o carvo mineral o resultado da decomposio de florestas e seres vivos depois de milhes de anos, acompanhados pela atuao da temperatura e presso referentes s condies geolgicas na qual o planeta passou durante o perodo de sua existncia.
Os detritos vegetais provenientes de troncos, razes, folhas e outras partes das plantas, recobertos em maior ou menor extenso por uma lmina d'gua na bacia de sedimentao, sofreram em maior ou menor grau, ataque biolgico. As bactrias e outros microorganismos atacam a celulose e a lignina da madeira, se apoderando do oxignio, da matria nitrogenada e do fsforo necessrios aos seus desenvolvimentos e subsistncias, resultando com isso o que chamamos de Processo de
Carbonificao.
A decomposio da matria vegetal nem sempre origina turfa. Segundo Potoni apud Ulha, indica quatro hipteses para a transformao de matria vegetal: Desintegrao total da matria orgnica, por ataque microbiano e ao do oxignio, que na realidade um processo de combusto lento e tendo como gases produzidos o CO2, H2O, NH3 e CH4, sem a formao de sedimentos; Humificao, em que a ao do oxignio menor, com menor formao de gases que so, ainda, o CO2, H2O, NH3 e CH4, e tendo a formao de sedimentos chamados hmus que formam camadas do solo pela alta rotatividade da matria orgnica que morre; Formao de turfa, com ao ainda menor do oxignio, formao dos mesmos gases citados em quantidades ainda menores, com maior quantidade de resduo slido, a turfa, pois a matria orgnica rapidamente coberta, e Putrefao, em que o ambiente e as condies qumicas so diferentes, pois acontece em bolses de gua estagnada com baixa presena de oxignio. Os gases formados em pequena quantidade so o CH4, NH3, H2S e H2 (as bactrias que atuam nesse ambiente so as anaerbias) e o resduo slido chamado de sapropel. O sapropel um sedimento constitudo, essencialmente, de matria orgnica que no sofreu decomposio total. Ele origina a rocha sedimentar saproplito, que uma rocha formadora de petrleo.
As turfeiras so freqentes e no originam, necessariamente, o carvo. A hiptese de que essa transformao se deu apenas por via biolgica descartada pois: "a partir de certa profundidade, a ao bacteriana e de fungos completamente impossvel", sendo necessrio, portanto, a ocorrncia de outros fenmenos. Um que considerado importante a subsidncia, isso , o lento abaixamento, mais ou menos regular da turfeira, com a atuao concomitante do tempo, presso e temperatura.
O tempo teve uma influncia de menor importncia na carbonificao. A evidncia dessa afirmao dada pelo fato de que num mesmo perodo geolgico, por exemplo, no carbonfero so encontrados carves de diferentes tipos. Assim, na bacia de Moscou, que do carbonfero, so encontrados linhitos e nas bacias do Ruhr e da Polnia, tambm do carbonfero, encontrados desde o linhito at o antracito.
A presso exercida pelas camadas sobrepostas s de carvo no , geralmente, a origem nica da carbonificao. A uma mesma profundidade, ou seja, sob uma presso de compactao similar, so encontrados carves de diferentes graus de carbonificao. Um exemplo disso que a 1000 metros de profundidade na regio da Lorena so encontrados carves alto volteis - segundo a classificao AFNOR - com teores de oxignio de 8,5% e, em regies prximas e mais ao norte dessa regio, encontrados carves baixo volteis com teores de oxignio de cerca de 2%.
A temperatura considerada o fator mais importante para que um carvo tenha atingido um determinado grau de carbonificao. A temperatura aumenta, em mdia, de 3 a 5 para cada 100 metros de profundidade. O u seja, conforme a profundidade, C as camadas de carvo podem ter sido levadas a temperaturas de at 200 que so C, consideradas como suficientes para a formao de antracito.
O gradiente geotrmico varivel de uma regio para outra do globo terrestre, ou seja, de uma bacia carbonfera para outra. Portanto, as camadas de carvo foram submetidas a tratamentos trmicos diferentes: "a taxas diferentes de elevao de temperatura", o que permite explicar a grande variedade de carves existente. A grafite formada a partir do antracito, sob temperaturas da ordem de 2000 a 3000 e C presso de 1000 atm, o que leva a uma organizao do carbono e formao de grafite.
A tabela III.1 abaixo mostra a proporo de carbono nos diversos estgios desde a madeira at o antracito, evidenciando as fases nas quais passa a matria orgnica vegetal durante o processo de Carbonificao. Embora no existam evidncias concretas da converso de um componente em outro, visto que os processos que originaram os carves duraram milhes de anos, considera-se que os carves pertencem a uma srie de combustveis fsseis slidos, que comea na turfa e termina no antracito.
TABELA III.1 - Composio Qumica da Madeira e dos Combustveis Fsseis Slidos

Combustvel Composio Carbono (%) Oxignio (%) Hidrognio (%) Madeira 44 - 52 43 - 42 5-6 Turfa 50 - 68 35 - 28 7-5 Linhito 55 - 75 26 - 19 6-9 Carvo 74 - 96 20 - 3 5-1 Antracito 90 - 96 3-0 3-1 Grafite 100 0 0
Constata-se que: "partindo-se da madeira em direo ao antracito, h um aumento do teor de carbono (o processo de enriquecimento em carbono chamado de carbonificao) e diminuio dos teores de oxignio e nitrognio". Para que essas transformaes pudessem ocorrer foram necessrias condies geolgicas
particulares, temas de estudos que levaram s muitas teorias existentes sobre a formao do carvo.
Conforme a figura 3.1 a provvel formao de carvo se deu, principalmente, durante o perodo carbonfero no hemisfrio norte. Durante o carbonfero, o hemisfrio sul estava coberto de gelo e no havia florestas. Assim, essa formao de carvo nesse hemisfrio s pde ocorrer a partir do perodo permiano. Esse esquema das transformaes que ocorreram de tal modo a possibilitar a formao de carvo ao longo dos diferentes perodos e eras geolgicas est ilustrado abaixo.
PROTEROZICA1
PALEOZICA2
DEVONIANO CARBONFERO (20%) PERMIANO (35%)
MESOZICA
TRISSICO JURSSICO (17%) CRETCEO (13%)
CENOZICA
TERCIRIO (15%)
ATMOSFERA REDUTORA
FORMAO DE GUA
3,5 a 2,7 bilhes de anos
ATMOSFERA OXIDANTE
PRIMEIRA ERA DE FORMAO HUMOLTICA
400 a 320 MILHES DE ANOS 320 a 270 MILHES DE ANOS 270 a 220 MILHES DE ANOS 220 a 180 MILHES DE ANOS
SEGUNDA ERA DE FORMAO HUMOLTICA

180 a 135 MILHES DE ANOS 135 a 70 MILHES DE ANOS 70 a 1 MILHO DE ANOS
FORMAO DE BACTRIAS ALGAS AZUIS ALGAS AZUIS/VERDES ALGAS VERDES
FOTOSSNTESE MATRIA ORGNICA

VEGETAIS (ANIMAIS)
VEGETAIS SUPERIORES
Primeiras pteridfitas Ficfitas
PTERIDFITAS
PTERIDFITAS
PTERIDFITAS
GIMNOSPERMAS
GIMNOSPERMAS
ANGIOSPERMAS/ GIMNOSPERMAS
AMBIENTE AQUTICO
AMBIENTE TERRESTRE POSSIBILIDADE DE FORMAO DE CARVO
1 - Vai da solidificao da crosta terrestre at os primeiros sinais de vida. 2 - Surgimento dos animais de organizao celular rudimentar, pelo desenvolvimento dos invertebrados, aparecimento de vermes e insetos cefalpodes e rpteis, e na flora os criptogramas vasculares, fanergamos e gimnospermas.
FIGURA 3.1 - Eras e perodos geolgicos: possibilidade de formao de carvo ao longo de diferentes eras e perodos (8)
A turfa no considerada, por alguns autores, como pertencente srie dos carves, uma vez que se trata de material na fase inicial de transformao da matria orgnica e mantm muitas das caractersticas dos vegetais de origem. A matria vegetal pode ser reconhecida com detalhes na turfa. Os poros so grandes, existe celulose e o teor de umidade da ordem de 70%. 3.1.1 - Estgios dos linhitos (macios e duros)
Compactao, produzida pelo aumento dos sedimentos sobrepostos e cujo principal efeito a reduo do volume de vazios do material depositado e a conseqente expulso da gua. Mudana de colorao, em que o material passa, gradualmente, de marrom a preto. Aumento gradual da dureza. Mudana do aspecto superficial, que passa de fosco a brilhante.
3.1.2 - Estgio dos carves propriamente ditos (linhito a carvo)
Aumento do teor de carbono fixo. Reduo dos teores de oxignio e nitrognio. Diminuio do teor de matria voltil. Aumento do poder calorfico, em funo do aumento do teor de carbono. A elevao de temperatura se reflete na composio qumica do carvo, e o aumento da presso, ocasionado pelo peso dos sedimentos sobrepostos e por movimentos tectnicos, atua sobre as propriedades fsicas, como a dureza, resistncia mecnica, anisotropia tica e porosidade. 3.1.3 - Estgios dos Antracitos
Caracterizado, sob o ponto de vista qumico, pela reduo do teor de matria voltil, especialmente no estgio final, e pela diminuio do teor de hidrognio, com a correspondente formao de CH4, eliminado sob a forma gasosa.
3.2 - Reservas Brasileiras de Carvo Mineral
De acordo com os dados do relatrio de Balano Energtico Mundial de 2002 do Ministrio das Minas e Energia, o carvo mineral responsvel por cerca de 23,5% da oferta mundial de energia e de 39,1% da eletricidade gerada no mundo, sendo com isso considerado a maior fonte de energia para uso local, em razo principalmente da estabilidade nos preos, abundncia e distribuio geogrfica das reservas.
No Brasil, as principais reservas de carvo mineral esto concentradas no Sul do pas. As reservas nacionais de carvo so da ordem de 32,37 bilhes de toneladas, sendo este o maior recurso fssil do pas, correspondendo mais do dobro das reservas de petrleo em equivalncia energtica. Atualmente, a oferta de carvo mineral por ano da ordem de 5,96 milhes de toneladas, sendo que quase toda sua totalidade para o consumo em termoeltricas, correspondendo to somente a 1,4% da matriz energtica brasileira.
O seu uso restrito para energia e no para outros fins como siderrgico, se deve ao fato deste carvo ter altos teores de enxofre e cinzas, sendo os principais entraves para a sua minerao, beneficiamento e o aproveitamento. 3.3 - Qualidade do Coque X Alta produtividade do Alto-forno Segundo Gropietsch et alli a mdia anual de produo por alto-forno aumentou em 63,5% de 0,85 para 1,39 milhes t de gusa e a produtividade em 30% de 1,9 para 2,47t/m de volume til em 24 horas.
Por definio, a produtividade do alto-forno o quociente entre possvel gs inserido por unidade de tempo e gerao de gs especfico por uma tonelada de gusa produzido. Por conseqncia, um aumento da produtividade, por um lado, requer um aumento de gs inserido, no qual implica na melhora da permeabilidade do forno, mas a reduo do gs necessrio, nas quais significa uma reduo no consumo especfico dos agentes redutores.
As campanhas dos Alto-fornos atualmente esto se estendendo de 8 a 10 anos para 15 anos ou mais. Com isso a diminuio do coke rate, a alta produtividade do alto-forno e o aumento da campanha operacional somente podem ser alcanados com o uso de matrias-primas de alta qualidade, que implica carga metlica com alto teor de ferro e alta qualidade de coque. 3.4 - Os papis do Coque no alto-forno
O alto-forno um reator qumico que opera em contra corrente donde os materiais ferrosos e o coque descem e so pr-aquecidos pelos gases quentes oriundos da zona de combusto do raceway em frente as ventaneiras, onde o coque (e injetantes) sofrem reaes de combusto com oxignio do sopro quente. Os gases quentes oriundos da zona do raceway passam atravs de uma zona de coque ativo, atravs das camadas de coque na zona coesiva e fluem para cima atravs das camadas de minrio e coque. Os materiais ferrosos e fundentes fundem fora da zona coesiva na margem interna, gotejam para baixo atravs da zona de
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coque ativo e se juntam no cadinho como metal quente e escria. Portanto, abaixo da margem interna da zona coesiva, o coque o nico material slido no forno. O coque exerce trs importantes funes no alto-forno, sendo: -Funes Qumica e Trmica Fornecer o carbono para as reaes qumicas do processo e suprir a maior parte do calor requerido pelo processo, sendo que o perfil trmico caracterstico do alto-forno influenciado diretamente pela ocorrncia da reao de Boudouard ou solution loss ou reatividade do coque: C(s) + CO2 (g) = 2 CO (g)
Principal reao que ocorre no alto-forno, em termos trmicos Reao altamente endotrmica (consome grande quantidade de calor) Ocorre em larga escala S ocorre acima de uma temperatura especfica de 1000 para o C coque devido a sua alta energia de ativao.
Alm disso, existem as reaes de combusto na qual a regio das ventaneiras, ar soprado pr-aquecido a 1100 entra em contato com o coque, que o c nico material slido existente nesta regio (a carga metlica j fundiu). Nesta regio gerado todo calor e gases necessrios ao processo Hr = - 94.300 cal/mol
C + O2
= CO2 2 CO
CO2 + C = 2 CO 2C + O2 =
Hr = - 53.200 cal/mol (exotrmica)
Hr = + 41.100 cal/mol
-Funo Fsica Fornecer o meio permevel para a subida dos gases em direo ao topo e descida do metal e escria para o cadinho, sendo este talvez a sua principal funo, pois: Fornece a camada permevel no topo do forno para que o gs passe por ela; Fornece a separao das camadas mais pesadas, mais densas e menos permeveis de snter, fundentes, minrio granulado e pelotas;
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Fornece a camada permevel (janelas) na parte inferior do forno atravs das quais os lquidos podem gotejar e os gases quentes podem passar;
Sustenta o peso da coluna de carga; Fornece a camada permevel para que o gusa e a escria fluam para os furos de corrida.
Alm dessas funes o coque deve tambm apresentar outros requisitos nas quais se faz necessrio a para que no haja contaminao do gusa como tambm prejudicar a marcha do alto-forno ou causar problemas ambientais /ou operacionais, para isso se controla tambm o: Enxofre; Cinzas; Umidade; Fsforo; lcalis (Na2O, K2O e ZnO)
3.5 - Principais Caractersticas do Forno Piloto de Coqueificao da Aominas O forno piloto de coqueificao da Aominas foi fabricado pela "Carbolite Furnace em conjunto com a Coal Research Establishment na Inglaterra. Sendo constitudo de 5 regies principais o seu corpo, conforme figura i) soleira constitui o pavimento do ferro ii) parede fixa iv) teto ou ferradura v) portas, em ambos os lados
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FIGURA 3.2 - Representao esquemtica do corpo do Forno Piloto (4)
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- Caractersticas do corpo do forno
O forno constitudo em estrutura de chapas grossas e de ferro fundido perfilado, em formato retangular, possui uma parede fixa e outra parede mvel montada sobre mancais lineares.
As portas so articuladas a partir da estrutura principal de modo que a parte quente permanea longe do operador. A abbada do forno suspensa por quatro parafusos que facilitam o deslocamento da parede mvel. Para medir a presso de coqueificao e permitir a mudana do ncleo da soleira, dispe de duas aberturas no centro, uma para carregamento e outra para sada de gases, onde interligado o tubo de ascenso e dois lavadores de gases, conforme figura.
- Sistema de aquecimento
O aquecimento do forno eltrico, feito por meio de setenta e duas resistncias de carbeto de silcio, em formato espiral duplo, divididas em seis zonas. Cada zona tem um sistema de ventilao que proporciona uma distribuio homognea de temperatura.
Em cada uma das seis zonas do forno existe um termopar, Pt/ Pt-Rh 13%, ligado a um controlado de temperatura. O programa de controle de temperatura feito em um microprocessador com ajuste digital e mostrador de valores programados.
O microprocessador quando em remoto comanda outros cinco controladores de temperatura. Em cada uma das zonas centrais do forno existe um controlador contra excesso de temperatura que desliga o sistema de alimentao de energia quando a temperatura atinge 50C acima da programada.
O sistema de aquecimento do forno permite trabalhar com temperatura at 1250C. As temperaturas em diferentes pontos de carga so medidas e indicadas no painel de controle e registradas em cartas grficas.
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3.6 - Caracterizao de Carves Minerais
Um carvo para ser incorporado a uma mistura para coqueificao passa por diversas anlises e caracterizaes necessrias para que se avalie o seu poder de coqueificao e suas principais caractersticas que iro alimentar o modelo matemtico para misturas. 3.6.1 - Anlise Imediata de Carves
A anlise imediata de carves foi desenvolvida com intuito de se determinar os componentes de composio destes, atravs de um aquecimento em ambiente sob condies padres, feita a determinao de carbono fixo, umidade, matria voltil , enxofre e cinzas.
A umidade pode se apresentar de duas maneiras: a primeira est sob forma superficial ou livre, isso quer dizer apresenta presso de vapor normal; a segunda est sob a forma de umidade inerente, isso quer dizer que essa umidade est situada nos poros e capilar menores, sendo que sua presso de vapor menor que a normal.
matria
voltil
determinada
pelo
aquecimento
da
amostra
de
carvo/mistura em ausncia de oxignio (ar) e condies normais para coqueificao. Essa matria voltil composta principalmente por uma variedade de hidrocarbonetos, dixido de carbono e vapor dgua combinado, a importncia de se saber o teor da matria voltil se d principalmente no clculo de rendimento do processo de coqueificao, na qual se obtm a quantidade de coque produzido.
O enxofre outro elemento que influencia diretamente a qualidade do gusa, e esse se apresenta sob trs formas deferentes no carvo: enxofre sulftico, enxofre pirtico e enxofre orgnico.
A cinza do carvo contm incluses inorgnicas intimamente ligadas parte orgnica, sendo formada aps calcinao, e os compostos formados so: SiO2 , Al2O3 ,
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Fe2O3 , Co, MgO, TiO2 , Na2O , K2O, MnO, P2O5 , ZnO e SO3 . Sendo que esses compostos influenciam na operao do alto-forno, os lcalis (Na2O, K2O e ZnO), so responsveis na formao de casco, o fsforo oriundo do P2O5 diretamente na qualidade do gusa produzido. influencia
Finalmente o carbono fixo, que parte resultante da coqueificao em forma slida, e obtida atravs da subtrao de 100 do somatrio das porcentagens da umidade, matria voltil e cinzas.
3.6.2 - Petrografia de Carves
O desenvolvimento da petrografia do carvo durante os ltimos anos, resultou em variados tipos de mtodos e sistemas de classificao dos carves. Esses estudos basicamente foram divididos em dois tipos na rea de microscopia.
Por luz refletida; baseia-se na reflexo de um feixe de luz sobre uma superfcie devidamente polida de carvo, atualmente o mtodo mais usado dentro das usinas para a caracterizao destes e o que ser utilizado neste estudo para a caracterizao dos carves;
Por luz transmitida; adota o processo de se fazer passar um feixe de luz atravs de uma lmina delgada de carvo ( espessura inferior a 8 microns)
Microscopia em Luz Refletida
Neste mtodo empregam-se os princpios e tcnicas adaptadas e usadas em metalografia, as superfcies polidas de carvo so examinadas microscopicamente por luz refletida.
Nas primeiras caracterizaes de carves, foi proposta uma classificao dos componentes do carvo baseando-se em conceitos litolgicos (considerando o carvo como uma rocha). Em 1935, Stopes apresentou uma classificao mais detalhada, introduzindo o termo maceral para designar as substncias elementares na formao do carvo. A tabela III.2 mostra a classificao segundo o sistema Stopes-Heerlen de Classificao.
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Observando-se essa classificao, a caracterizao do carvo feito de acordo com os constituintes macroscpicos (litotipos), na qual estes so leitos que podem ser reconhecidos a olho nu e diferenciados pelo brilho, j o grupo de macerais so constituintes microscpicos e a natureza original parte da planta da qual o maceral foi derivado.
As caracterizaes desses componentes macroscpicos litolgicos so: Vitrnio, so os leitos mais brilhantes, contnuos e com 3 a 5mm de espessura.
Durnio so os leitos foscos mais duros e cor variando de cinza a marrom escuro.
Clarnio tem aspecto intermedirio entre o vitrnio e o durnio, espessura inferior a 3 mm ( o componente mais freqente nos carves betuminosos).
Fusnio tem o brilho sedoso, cor variando de preto a cinza escuro, muito frivel, nico componente que suja a pele, podendo conter grande proporo de matria mineral.
Para o grupo de macerais (componentes microscpicos), a tabela III.2 segue a mesma classificao de Stopes-Heerlen.
Tabela III.2: Sistema Stopes-Heerlen de Classificao, Segundo StopesHeerlen apud Ulha
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Macerais so os constituintes microscpicos elementares do carvo, distintos com base em diferenas de propriedades como refletncia, cor, morfologia, tamanho, anisotropia e dureza. So originados de restos de diferentes rgos e tecidos de plantas e suas propriedades fsicas e qumicas variam conforme a carbonificao se processa. Para fins prticos, notadamente na coqueificao, os macerais que apresentam refletncia aproximadamente vizinhas so reunidos em um dos trs seguintes grupos: o grupo da vitrinita com refletncia mdia, o grupo da exinita e o grupo da inertinita com refletncias, respectivamente, inferior e superior da vitrinita correspondente. A seqncia de fotomicrografias da figura 1 mostra os principais grupos de macerais e submacerais encontrados nos carves. Vitrinita. o grupo de macerais mais abundante, principalmente, nos carves do hemisfrio norte (aproximadamente 75 + 20%). Ele compreende trs submacerais: Telinita com estrutura celular botnica ainda visvel, as cavidades so vazias ou preenchidas de incluses orgnicas (colinita, resinita) ou inorgnicas (argila, pirita etc.), Colinita que no apresenta estrutura celular visvel nas condies de observao, e Vitrodetrinita que corresponde a microfragmentos (< 10 micrmetros) de telinita ou colinita.
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FIGURA 3.3 -
MICROGRAFIA DO MACERAL TELINITA: Apresenta
estrutura botnica celular (tipo madeira), sua cor varia de cinza a branco e a refletncia de 0,6 a 8,0%. (Aumento de 500x.)
FIGURA 3.4 - MICROGRAFIA DO MACERAL COLINITA: No apresenta estrutura celular, cor variando de cinza a branco e refletncia de 0,6% a 8,0%.(Aumento de 500x.)
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A diferenciao entre colinita e telinita depende parcialmente do modo de observao. A distino mais fcil em lmina delgada ou aps ataque qumico da superfcie polida. Em luz refletida h sempre alguma incerteza, sendo conveniente identificar apenas como vitrinita (s vezes com forte aumento possvel distinguir a estrutura que a ela deu origem). A cor da vitrinita varia de cinza a branco em reflexo. A refletncia mxima evolui de 0,6 a 8%. Exinita. A exinita apresenta cor de negra a cinza escuro em luz refletida e refletncia bastante inferior da vitrinita. A partir de valores de refletncia de vitrinita superiores a 1,3 ou 1,4%, a exinita no mais distinta da vitrinita, salvo em luz polarizada, nos antracitos. Sua percentagem nos carves coqueificantes bastante inferior da vitrinita. Nesse grupo so reconhecidos cinco submacerais:
Esporinita
formada
de
exinas
de
esporos
aplainados
paralelamente
estratificao, apresenta cor amarronzada em carves de baixo rank, passando por cinza escuro a preto, e finalmente a cinza claro com o aumento do rank;
Cutinita (cutcula uma fina camada impermevel que recobre externamente as folhas), perpendicular estratificao aparece na forma de bandas estreitas (final serrilhado) e em outros planos, as sees de cutculas podem s vezes ser confundidas com macroesporos. Apresenta cor variando de cinza escuro a preto;
Alginita, de difcil distino em luz normal, podendo aparecer como corpos marrons ou translcidos com reflexes internas (similar argila) ou como corpos de cor preta ou cinza de baixa refletncia (similares resinita);
Resinita, ocorre como pequenos corpos de vrios formatos que, em seo transversal, so arredondados ou ovais, com cor variando de preto a cinza, e
Liptodetrinita, que corresponde a fragmentos da exinita cuja natureza precisa no determinvel.
Os trs primeiros so facilmente identificveis por suas formas bem definidas, e a resinita se apresenta, em geral, como impregnaes mais ou menos difusas da vitrinita ou como matria de preenchimento de cavidades celulares.
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FIGURA 3.5 - MICROGRAFIA DO MACERAL ESPORINITA: Exinas de esporos, cor amarronzada em carves de baixo rank, passando por preto, cinza escuro e cinza claro com refletncia mais alta. (Aumento de 500x.)
FIGURA 3.6 - MICROGRAFIA DO MACERAL CUTINITA: Bandas estreitas, s vezes serrilhadas, cor variando de cinza escuro a preto. (Aumento de 500x.)
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FIGURA 3.7 - MICROGRAFI DO MACERAL ALGINITA: Corpos marrons ou transparentes com reflexes internas, ou corpos de cor preta ou cinza de baixa refletncia. (Aumento de 500x.)
FIGURA 3.8 - MICROGRAFIA DO MACERAL RESINITA: Pequenos corpos arredondados ou ovais, cor variando de preto a cinza. (Aumento de 500x.)
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Inertinita. Os macerais do grupo da inertinita so brancos e apresentam refletncia mais elevada que a da vitrinita correspondente. A proporo de inertinita nos carves do hemisfrio norte varia de 5 a 30%, aproximadamente. Nesse grupo, so distintos os seguintes submacerais:
Fusinita, de estrutura celular muito visvel e refletncia mais elevada de todos os macerais. As cavidades celulares so geralmente vazias e as paredes sobretudo quebradas (estrutura estrelada), assemelha-se a um carvo vegetal fossilizado, Semifusinita, semelhante fusinita mas com refletncia mais baixa, dureza menor e estrutura celular com cavidades de variadas dimenses e seo arredondada, oval ou alongada, geralmente menor e s vezes menos aparente que da fusinita, Inertodetrinita, que corresponde a conjuntos de microfragmentos de paredes da fusinita e semifusinita, Micrinita que se apresenta sob a forma de minsculos gros claros, da ordem do micrmetro (donde seu nome) e so encontrados sob forma dispersa na colinita ou s vezes em incluses celulares da telinita, e Esclerotinita, que corresponde pseudo-estruturas vegetais devidas ao
entrelaamento de tecidos de cogumelos.
FIGURA 3.9 - MICROGRAFIA DO MACERAL FUSINITA: Estrutura celular visvel, refletncia mais alta de todos os macerais, cavidades celulares geralmente vazias, paredes muitas vezes quebradas. (Aumento de 500x.)
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FIGURA 3.10 MICROGRAFIA DO MACERAL SEMIFUSINITA Similar fusinita, refletncia menor, dureza menor, estrutura celular com dimenses variadas e seo arredondada, oval ou alongada. (Aumento de 500x.)
FIGURA 3.11 MICROGRAFIA DO MACERAL MICRINITA Minsculos gros brancos (da ordem do micrometro), encontrados dispersos na colinita ou em incluses celulares da telinita. (Aumento de 500x.)
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FIGURA 3.12 - MACERAL ESCLEROTINITA Pseudo-estruturas de vegetais devidas ao entrelaamento de cogumelos (Aumento de 500x.)
3.6.3 Incluses Inorgnicas em Carvo
As incluses inorgnicas relacionam-se matria mineral que se tornou associada ao carvo, por vrios processos, durante diferentes estgios da carbonificao. Todos os carves contm matria mineral em maior ou menor quantidade, que conforme a origem pode ser dividida em trs grupos:
Matria inorgnica existente nas plantas originais (a madeira seca, dependendo da espcie, contm 0,5% ou mais de cinza, as cascas e folhas podendo atingir 10%),
Complexos orgnico-inorgnicos e minerais que se formaram durante os estgios iniciais da carbonificao ou que foram introduzidos por agentes de formao nos depsitos de turfa medida que estes iam se formando e
Minerais depositados durante a fase ps-consolidao do carvo, por solues ascendentes ou descendentes em fraturas, fissuras, falhas ou por alterao dos minerais primariamente depositados.
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Os minerais encontrados no carvo so: os argilosos (muscovita, ilita, caulinita), os carbonatos (calcita, dolomita e siderita), os sulfetos (pirita e marcassita), os cloretos (silvita e halita) e os xidos (quartzo, hematita e magnetita). 3.6.4 - Comportamento dos Macerais Durante a Coqueificao
Os diversos macerais durante a coqueificao se comportam especificamente da seguinte maneira:
a) Grupo da Vitrinita Os macerais do grupo vitrinita so as principais substncias do carvo, eles tornam-se plsticos e atuam como material ligante que envolve os constituintes inertes durante a coqueificao. Quando o carvo est oxidado, a vitrinita se comporta como um material inerte, durante a coqueificao.
b) Grupo da Exinita Os macerais do grupo exinita tornam-se muito fluidos e se volatilizam mais que qualquer outro constituinte, durante a carbonizao, exceto as resinitas de baixa reflectncia. Eles tambm auxiliam na formao da estrutura porosa do coque, e aumentam a fluidez das vitrinitas reativas e eles associados.
c) Grupo da Inertinita Os macerais do grupo inertinita possuem um alto teor de carbono, permanecem inertes durante a carbonizao, e mantm sua estrutura uniforme e livre em coque de alta temperatura.
d) Semifusinita O maceral semifusinita atua em parte como reativo e em parte como inerte. A poro reativa amolecida e fundida na estrutura do coque quando em conato com as vitrinitas reativas durante a coqueificao (carbonizao), enquanto a poro inerte pobremente amolecida e permanece inalterada, porm ambas as partes no perdem suas caractersticas estruturais.
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3.6.5 - Caractersticas Petrogrficas de Carvo
A avaliao petrogrfica feita em microscpico de luz refletida, usando-se sees polidas de amostras granuladas de carvo embutidas em resina epoxy ou polister. A quantificao dos constituintes bsicos do carvo (macerais) feita pela tcnica de contagem de pontos e a avaliao do grau de carbonizao (rank), envolve a determinao de refletncia mdia do maceral vitrinita, sob imerso em leo. O equipamento usado um microscpico ptico adaptado com um contador de pontos e um fotmetro.
FIGURA 3.13 - Esquema de um microscpio petrogrfico, segundo Oliveira (1996)
Baseando-se nos seus comportamentos durante a coqueificao os macerais so divididos em dois grupos: reativos (vitrinita, exinita e 1/3 da Semifusinita), que sofrem fuso e posterior ressolidificao, funcionando como ligantes e os inertes ( o restante da Semifusinita, fusinita, micrinita, inertodetrinita, esclerotinita e matria mineral ) que no sofrem fuso, permanecendo, praticamente inalterados e so aglomerados durante o processo.
Diversos mtodos de avaliao petrogrfica de carves e misturas foram desenvolvidos baseando-se no conceito de reativos e inertes, sendo que, o que teve maior notoriedade foi o de Shapiro-Gray. Onde so os ndices:
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CBI ndice de composio de balano ou ndice de inertes, fundamentado no fato de que improvvel que um carvo, como ele ocorre na natureza, contenha a qualidade tima de inertes para um mximo de resistncia do coque; SI ndice de resistncia ou ndice de rank, com base na afirmativa de que os diferentes tipos de vitrinitas, mesmo quando misturados com seus teores timos de inertes individuais, no do origem a coques de mesma resistncia.
As frmulas para clculo do CBI e SI so:
CBI = Total de Inertes no Carvo R3/M3 + R4/M4+ ...+ R21/M21 R3, R4,... R21 = % em volume de reativos para tipos de vitrinitas V3 a V21(Rn) M3, M4,... M21 = relao tima de reativos para as vitrinitas V3 a V21 ( Rn/ In). SI= ( K3 . R3)+ ( K4 . R4)+...+ ( K21 . R21) Total de Reativos no Carvo
K3, K4,... Kn = ndice de resistncia de vitrinitas V3 a V21.
3.6.6 - Caractersticas plsticas dos carves
A resistncia do coque controlada pelo rank mdio e propriedades plsticas da mistura. Os fatores mais usados para avaliar as propriedades plsticas dos carves so fluidez,, dilatao e aglutinao. - Fluidez (Plastometria Gieseler)
A fluidez aparente do carvo aglutinante coqueificante vlida por teste em plastmetro Gieseler, de toque constante, segundo ASTM D-2639. Este equipamento mede a rotao de um agitador de projeto especial (submetido a um torque 100g.cm)
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numa carga compactada de 5g de carvo 0,42mm. A medida que o carvo est sendo aquecido ( a 3C min. Entre 300 e 500C), registrada a fluidez em divises por minuto de um dial (ddpm), acoplado ao agitador. Os parmetros dos testes so a fluidez mxima (em ddpm ou log ddpm), temperatura de amolecimento, temperatura de fluidez mxima e temperatura de ressolidificao. A fluidez mxima usada na formulao de misturas, devido da alta sensibilidade, apesar de baixa reprodutibilidade interlaboratorial.
FIGURA 3.14 - Esquema de um Plastmetro Gieseler e a Curva de Fluidez, segundo Berkowitz, N apud Oliveira - Dilatao (Dilatometria Audibert-Arnu)
As mudanas volumtricas que acompanham o aquecimento de um carvo aglutinante atravs de seu estgio plstico so convenientes medidas em um, dentre muitos dilatmetros concebidos em diversos pases, dos quais o de maior aceitao o Audibert-Arnu. O carvo 0,2mm o comprimido sob a forma de um lpis (6,5mm de dimetro e 60mm de comprimento) com pequena conicidade, inserido m um tubo de metal de 80mm de dimetro. Sobre o lpis colocado um pisto de 7,8mm de dimetro que juntamente com sua barra de extenso, aplica um peso de 150g sobre a carga do carvo. Geralmente, o interesse maior acompanhar o comportamento do carvo aquecido entre 300 a 500C a 3C min. A variao do comprimento do lpis (
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transmitida pelo pisto que se apia sobre ele) em relao temperatura continuamente registrada em grfico definido como parmetro do teste a contrao (a) e dilatao (b) e as temperaturas de amolecimento (Ta), Temperatura de contrao mxima ( Tcm) e de ressolidificao (Tr).
FIGURA 3.15 - Esquema de um dilatmetro Audibert-Arnu e a curva caracterstica, segundo Berkowitz, N apud Oliveira
O carvo pode ser classificado em 6 grupos, de acordo com sua contrao e dilatao, conforme ilustrado pela tabela III.4, mostrando a capacidade do carvo coqueificar. TABELA III.3 Classificao da capacidade de coqueificao(4) Resultado do Ensaio Dilatomtrico No tem poder de amolecimento Tem s contrao 1 Muito pequeno poder coqueificante Dilatao negativa 2 Pequeno poder coqueificante Dilatao de zero a 50% Dilatao de 50% a 140% Dilatao 140% 3 4 5 Mdio poder coqueificante Bom poder coqueificante Excelente poder coqueificante 0 No coqueificvel Grupo Classificao
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- Aglutinao (Caking Index da NSC)
Os testes de aglutinao de inertes foram os primeiros a serem utilizados sistematicamente na caracterizao do poder aglutinante coqueificante de carves. Eles visam determinar a capacidade de aglutinao de partculas de carvo no estgio plstico, quando misturadas s partculas de inertes. O teste de caking index foi desenvolvido pela Nippon Steel Corporation, e o valor obtido indica a quantidade de moinha de coque que aglomerada por uma amostra de carvo em razo de seus constituintes aglutinantes, sendo medido pelo seguinte mtodo.
9g de moinha de coque so adicionadas a 1g de carvo e depois de adequado misturamento, carbonizada por 7 min a 950C. O produto peneirado e a relao da quantidade de superior na peneira de 0,297mm para os 10g iniciais tomada como ndice de aglutinao.
FIGURA 3.16 - Esquema de um ensaio de aglutinao da NSC (4)
Existem outros tipos de testes de aglutinao, por exemplo, o teste de Roga desenvolvido na Polnia e fornece um parmetro opcional para a diviso em grupos da classificao internacional de carvo. Ainda pode-se citar o Teste Gray King, bastante usado no Reino Unido (1). Todos medem a capacidade de aglutinao do carvo. 3.7 - Beneficiamento de Carves
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britagem
de
carves
efetuada,
para
que
se
distribua
mais
homogeneamente a massa de carves, durante o processo de misturamento. Assim, durante a coqueificao, quando os gros se fundirem, proporcionam a suficiente quantidade de massa plstica, formando uma ligao intergranular mais forte, dando origem coques de alta resistncia.
3.8 - Misturas de Carves
As propriedades fundamentais na determinao das misturas timas para produo de coque metalrgico conduzem ao estabelecimento de um tipo de mistura clssica. Essa mistura clssica se baseia em dois aspectos mais importantes, como se v a seguir:
FIGURA 3.17 - Parmetros bsicos das propriedades coqueificantes e petrogrficas, segundo Oliveira (1996)
Os parmetros acima so fundamentais na formao do coque resultante e so esses parmetros que determinam o comportamento do coque quanto micro e macro fissurao, porosidade e textura. 3.7.1 - Mxima Fluidez:
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Numa mistura, fundamental a presena de carves que tenham a amplitude entre as temperaturas de amolecimento e de solidificao superior aos demais carves, para que no haja descontinuidade entre ressolidificao e amolecimento.
Segundo Sakawa, qualquer descontinuidade seria responsvel pela queda da resistncia do coque, devido m aglomerao das partculas, na fase plstica, conforme figura abaixo:
FIGURA 3.18 - Curvas das caractersticas da fluidez de diversos carves (5)
A presena de carves de alta fluidez torna-se indispensvel, principalmente se existe a presena de carves de baixo poder coqueificante na mistura, os quais possuem fluidez nula, de modo geral, significativa durante todo o processo de coqueificao, conferido mistura uma boa aglomerao e consequentemente um coque resistente.
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Os constituintes petrogrficos influem diretamente sobre a fluidez da mistura. Os macerais dos grupos da vitrinita tornam-se plsticos e atuam como material ligante que envolve os constituintes inertes durante a carbonizao. Os constituintes do grupo da exinita tornam-se muito fluidos e se volatilizam mais que os constituintes dos outros grupos. E, finalmente, os constituintes do grupo da inertita permanecem inalterados durante a coqueificao exercendo um efeito depressivo sobre a fluidez, efeito este sendo mais significativo quanto mais finamente estiverem britados. Se os gros inertes se apresentarem demasiadamente grossos, podero causar centros de fissurao em funo das diferentes velocidades de contrao que possuem em relao aos constituintes reativos. A fluidez o total de inertes devem ser, portanto, bem dimensionados para cada ndice de operao das baterias. 3.7.2 - Degradao por fissurao
Neste processo de degradao, o coque solicitado a esforo intenso provocado por foras de compresso, sofrer uma reduo granulomtrica devido ao rompimento das fissuras. As fissuras desenvolvem-se na fase final da coqueificao resultantes de contraes diferenciais no semicoque.
Para se reduzir o nmero de fissuras, pode-se atuar na participao dos carves de alto rank ou baixo volteis. medida que adies crescentes de carvo de alto rank so feitas, eleva-se a temperatura de ressolidificao e reduz-se a velocidade de contrao do semicoque, reduzindo assim o processo de formao de fissuras. A mistura deve, portanto, apresentar um rank mximo, a partir do qual, adies posteriores de carves de elevado rank no produzam melhoras apreciveis resistncia a fissurao do coque. 3.7.3 - Mtodo de previso do ndice de Resistncia a Frio do Coque
Segundo Miyazu et alli, o conceito de fluidez como um fator importante na mistura, combinada com a reflectncia das vitrinitas so o que definem o mtodo de previso a frio do coque. Inicialmente o modelo contemplava somente carves americanos, australianos e japoneses, porm esse modelo foi atualizado a partir da entrada de outros carves de outros pases que foram incorporados na mistura.
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Neste modelo foi desenvolvida uma rea tima para obteno de coque com boa resistncia mecnica a frio, situado a uma faixa de 200 a 1000 ddpm. A figura 3.9 apresenta o diagrama MOF onde esto localizados alguns carves individuais e ressaltando o campo de mistura de carves para a produo de coque com boa resistncia mecnica.
FIGURA 3.19 - Diagrama MOF (Miazu, Okuyama e Fukuyama)(8)
Para que se tenha um coque coeso, com boa resistncia mecnica e abraso, necessrio que a mistura e coqueificao tenha suficiente massa flexvel, permitindo aglomerar os gros que permanecerem slidos, e devem apresentar tambm, uma fluidez mnima que capacite mistura, durante a desgaseificao primria, fluir com
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facilidade e ocupar os espaos vazios entre os gros aglomerando-os. Mas, acrscimos na fluidez mnima no trazem benefcios, pelo contrrio, podem ser at prejudiciais quando excessivos, desencadeando um processo de efervescncia e gerando um coque poroso e de baixa resistncia abraso, baixa densidade e alta reatividade. 3.7.4 Uso de Coque Petrleo
O coque petrleo um resduo resultado da destilao do petrleo, na qual usado na mistura de carves principalmente como corretor, sendo um aditivo inerte. Caracteriza-se por baixo teor de matria voltil.
O coque petrleo usado na Gerdau Aominas oriundo da REGAP (Refinaria Gabriel Passos Betim MG), e alm dessas caractersticas possui um baixo teor de enxofre, devido s caractersticas do petrleo refinado, diferenciando-se dos demais coques petrleos que possuem altas taxas de enxofre.
Por ser um aditivo inerte, o coque petrleo age como elemento antifissurante, diminuindo a contrao mdia do semicoque e consequentemente, a formao de fissuras, favorecendo um aumento do tamanho mdio e da resistncia mecnica, com isso importante uma granulometria muito fina (<0,5mm), a fim de no causar problemas durante o processo de aglutinao do carvo/coque (13). 3.8 Processos para Utilizao de Carves de Baixo Poder Coqueificante
Uma coqueria pode produzir coque com menor custo possvel, e ao mesmo tempo atendendo as necessidades do cliente. O principal fator de custo para a produo de coque justamente o preo de carves HCC (Hard Coking Coals), e o que determina a diferena entre este tipo de carvo com outros com poder de coqueificao menor a propriedade de aglutinao durante a coqueificao. Quando somamos processos suplementares como briquetagem, briquetagem parcial ou praquecimento de carves, todos eles so eficientes para o aumento da carga de carves com baixo poder coqueificante na mistura, isso para o processo de coqueificao em fornos convencionais.
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Mas o melhor processo que permite atingir uma maior densidade de carga o de Stamping Charge (Carga Estampada)
(12)
, este mtodo permite a maior utilizao
de carves com baixo poder coqueificante e carves com alto teor de inertes, esse mtodo pode ser aplicado tanto em fornos convencionais como em plantas Heat Recovery, que tem a grande vantagem de ser um processo com um nvel mnimo de poluio, pois trabalha com presso negativa nos fornos. A planta Heat Recovery (com recuperao de calor), conforme figura III.4, difere de uma planta convencional (sem recuperao de calor) nos seguintes aspectos
(16)
a) A chama localizada na parte superior da carga, fornecendo calor e gerando gases, mas no prejudicando a atmosfera redutora nos locais onde o coque est sendo fabricado. b) Os gases gerados precisam ser somente parcialmente oxidados diretamente acima da massa carvo / coque, mas totalmente queimado nas cmaras de combusto abaixo do piso das soleiras. Ainda, a transferncia do calor radiante do topo e conduo do calor a partir do piso da soleira dever facilitar na colocao eqidistante da juno da camada plstica contida na massa do coque, resultando na qualidade uniforme do coque. c) A transferncia da massa de conveco dos gases oxidantes (02, CO2 e H2O) para o carvo sendo carbonizado abaixo, necessita ser minimizada. d) A expanso voltada para cima da massa do carvo em um espao aberto livre sobre a coroa necessita ser minimizada para se obter uma qualidade melhor do coque. Alm disso, existe aspectos de projetos que diferem conferindo algumas diferenas importantes para definio de qual melhor processo, isso mostrado na tabela III. 4.
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TABELA III.4: Quadro Comparativo de Caractersticas entre Coquerias (Heat Recovery X Convencional) (17) Convencional Investimentos Consumo de gua industrial Similar Heat Recovery Similar
Grande
Pequena
Consumo de energia eltrica
Maior em 20% em Pequena relao coqueria convencional 50% maior que a Heat Recovery Produz: COG, alcatro, leo leve, BTX Necessita de
Staff
Menor
Produo de Carboqumicos
Vapor para gerao de energia
Controle ambiental
equipamentos para controle ambiental
No polui, opera com presso negativa
Mistura mais barata Custo da Mistura Usa carves de 1 linha (Hard Coking Coals) (55% HCC, 10%antracito, 35% Soft e noncoking coal)
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Figura 3.20: Imagem da Coqueria Heat Recovery com Stamp Charging ,na San Jia Coking Company, Cidade de Gao Ping, Provncia de Shanxi China (Setembro de 2007) (17)
Segundo Dr. Amit Chatterjee (18), especialista de coquerias com uso de Stamp Charging e consultor da Tata Steel salienta que definitivamente o processo de produo de coque, usando-se o processo de Stamp Charging o mais conveniente para aumentar o uso de carves de fraco poder coqueificantes como os Non-Coking Coals ou Soft Coking Coals sem prejuzo da qualidade previamente requerida pelo alto-forno(17).
O Processo de estampagem do bolo a coqueificar confere a massa de coque um estupendo aumento da resistncia mecnica e do CSR do Coque, permitindo assim o empobrecimento da mistura, com introduo de carves mais baratos. Esse acrscimo de qualidade demonstrado diretamente na operao dos altos-fornos da Tata Steel, aumentado a produtividade e maior estabilidade operacional a partir de 1992 (FIGURA 3.21).
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TABELA III.5: Comparao da qualidade do coque entre baterias Convencionais (top charge) e com stamp charging na Tata Steel (17) Parmetros de Qualidade do Coque CSR (%) CRI (%) Rendimento Coque/Carvo (%) Cinzas (%) Umidade (%) Coqueria Convencional 60,58 25,33 66,42 18,65 5,36 Coqueria Convencional com Stamp Charging 65,28 25,04 68,02 19,07 4,9
FIGURA 3.21: Grfico de Desempenho da Produtividade do alto-forno da Tata Steel com uso de coque Stamp Charging No caso da ndia, o processo de Stamp Charging nas baterias de 4,5 m de altura est com a tecnologia totalmente dominada, e para as baterias com 6 m de altura de forno h um fenmeno chamado de Fenmeno do Colapso da Carga, fato que mostra um colapso no bolo de carvo compactado durante o enfornamento, no qual esse bolo acaba se desmoronando parcialmente em sua entrada do forno, perdendo a densidade de carga compactada como tambm causando atrasos operacionais dependendo do colapso.
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Durante o processo de coqueificao com a carga compactada a alta
densidade aparente do leito do carvo afetaria a qualidade do coque das seguintes formas (16): a) Isto ajudaria a reter os produtos de decomposio de peso molecular baixo; fornecendo componentes plasticificantes (reativos) os quais promoveriam as interaes de aglutinao e umidificao; b) Isto produziria espaos vazios mais baixos no leito do carvo, pelo qual a dilatao mais baixa seria necessria para produzir coque totalmente fundido o qual, por sua vez ajudaria a controlar a formao de fissuras menores e maiores. Em adio, a matria mineral altamente refratria, disseminada no carvo por compactao de carga, em bateria convencional, afetaria a qualidade do coque. a) abaixando a taxa Base / cida a qual no catalisaria a reao de gaseificao do CO2. b) Incorporando bem dentro da matriz da parede da clula, resultando em paredes de clulas mais espessas. c) Derretendo e por isso protegeria o carbono da gaseificao do CO2. Tambm dever ser tambm mencionado, que o alto contedo inerte, fluidez e rank da mistura por compactao de carga sem recuperao de calor fez um papel importante no desenvolvimento de uma estrutura de parede de clula mais espessa atravs da incorporao e fuso, segundo Valia. A compactao de carga em ambos os projetos de coqueria, seja convencional ou Heat Recovery feita atravs de martelos mecnicos ou hidrulicos, conforme figuras abaixo, conferindo uma densidade de carga entre 1000 e 1100 kg/m.
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FIGURA 3.22: Martelos mecnicos para uma coqueria Heat Recovery com Compactao de Carga, na San Jia Coking Company, Cidade de Gao Ping,
Provncia de Shanxi China (Setembro de 2007)(17)
FIGURA 3.23: Martelos mecnicos para uma coqueria Convencional com Compactao de Carga (18)
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Os benefcios adquiridos com a adoo da compactao de carga Steel foram os seguintes:
(15)
na Tata
- Qualidade do Coque (CSR e CRI) melhoraram consideravelmente; - Insignificantes efeitos da mistura de carves nas propriedades do coque; - Custo eficaz (o coque de Stamp charging por volta de 25% mais barato do que o coque de uma coqueria convencional sem compactao de carga); - A produtividade do alto-forno tem alcanado at agora nveis imprevistos, superando expectativas.
4 METODOLOGIA A metodologia a ser empregada consistir em trs etapas nas quais sero feitas as caracterizaes necessrias das matrias primas (Carvo Santa Catarina e Coque Petrleo) e carves hard, como tambm das prprias misturas formuladas, alm disso, ser analisado o coque em escala piloto obtido pelas caracterizaes e misturas, as concluses sero feitas a partir da teoria revisada, a atravs das equaes de correlao do Forno Piloto de Coque com a planta industrial. 1a Etapa: Caracterizaes: Sero feitas as caracterizaes individuais das matrias primas (Carvo Nacional Santa Catarina, Carvo Colombiano Cundinamarca e Coque Petrleo) e das misturas que sero elaboradas com diferentes propores, essas caracterizaes sero feitas em laboratrio e seguindo as normas conforme tabela IV. 1 2a Etapa: Testes no Forno Piloto: As misturas sero testadas em escala piloto simulando duas situaes: i) A primeira situao o enfornamento no sistema convencional, na qual se simular a coqueificao das cargas de acordo com as baterias da Gerdau Aominas; ii) A segunda situao ser feita baseada nos artigos da Tata Steel (10) e (11), na qual ser simulada para as mesmas misturas uma compactao de carga, aumentando sua densidade, conforme a tecnologia de Stamping Charge. 3a Etapa: Anlises dos Coques Produzidos: Nessa etapa sero feitas as anlises dos coques dos testes realizados em escala piloto conforme a etapa anterior,
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e os resultados faro parte da concluso do trabalho, comparando os processos de coqueificao e as necessidades do alto-forno. TABELA ASTM(4) IV. 1: Normas das anlises para carves da
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O quadro abaixo mostra todas as anlises que sero feitas para a concluso do estudo. Tabela IV. 2: Conjunto de Amostras para Anlises
Amostras Carvo Santa Catarina Coque Petrleo Carvo Colombiano Misturas-testes
Coqueificao Forno Piloto Misturas-testes (Coqueificao com densidade normal, coqueificao com alta densidade de carga Stamp Charging)
Produtos Coque das misturas
4.1 - Misturas de Carves
O modelo de clculo da mistura da Gerdau Aominas baseia-se pela confeco do reflectograma da mistura atravs do clculo baseado na caracterizao dos carves individuais, sempre buscando seguir a forma da curva de Gauss (curva normal) na qual , de acordo com Sakawa e Miazu esse formato faz com que se obtenha a resistncia mecnica mxima do coque. Para os demais parmetros aplicam-se as equaes abaixo, para que se tenha o coque de qualidade adequada para o alto-forno:
Rendimento Coque /carvo
Onde,
= rendimento coque/carvo MV =Matria voltil da mistura
Cinza da Mistura
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Czmist =
i=1
Xi CZi
Onde,
Xi = % de contribuio do carvo na mistura C Czi= Cinza do carvo i
Cinza do Coque Czc = (Cz mist / ) Onde, Czmist = cinza da mistura = rendimento coque/carvo Matria Voltil da Mistura MV mist = Vi xi
i=1 n
Onde, MVi= matria voltil do carvo
Enxofre do Coque (Eq. Experimental da Gerdau Aominas)
Sc = 0,501 x S mist + 0,207
Reflectncia Estatstica Mdia Re mist = xi Rei

i=1 n
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Onde, Re= Reflectncia estatstica mdia do carvo i
Fluidez da mistura Log MF = xi. Log Mfi

i=1 n
Onde, Log Mfi = logaritmo da mxima fluidez do carvo i
Carbono fixo do Coque
CF= 100-(CZc MVc)
Onde, MVc = matria voltil do coque
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4.2 - Metodologia para avaliao de caractersticas coqueificantes de

carvo. TABELA IV.3 : Metodologia a ser empregada para o estudo, baseado na proposta de caracterizao de carves (8)
Carvo Carvo Colombiano Coque Petrleo REGAP Carvo Santa Catarina Blended Coal # 1 Blended Coal # 2 Blended Coal # 3 Mistura # 1 Mistura #2 Mistura #3 Mistura #4 Mistura #5 Mistura #6 Anlise Granulomtrica Reflectncia Mdia Anlise de Macerais Teor e Composio de Cinzas Teor de Enxofre Matria Voltil Fluidez Gieseler Teste de Contrao/Expanso
Coqueificao Forno Piloto Controle de Temperatura de Parede e carga
Coque Carvo Colombiano Coque Petrleo REGAP Carvo Santa Catarina Blended Coal # 1 Blended Coal # 2 Blended Coal # 3 Mistura # 1 Mistura #2 Mistura #3 Mistura #4 Mistura #5 Mistura #6 Anlise Granulomtrica Tamanho mdio do Coque Teor de Cinzas Matria Voltil Resistncia Mecnica (DI) Resistncia Mecnica aps reao (CSR) Teor de Enxofre Umidade
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A representatividade de amostra e as freqncias para a metodologia so conforme padres j mostrados na TABELA IV. 1: Normas das anlises para carves da ASTM(4), sendo usados na rotina operacional da Gerdau Aominas para caracterizao de carves, misturas e coques.
4.3 Metodologia para enfornamento em escala piloto para "Stamp Charging
Para a preparao do enfornamento no forno piloto simulando o stamp charging, usou-se lata de 18l conforme figura abaixo, devido dificuldade de deslocar a carga compactada de carvo para dentro do forno, haja vista que o projeto deste forno piloto no contempla equipamentos perifricos para a simulao de enfornamento com carga compactada, essa lata normalmente usada em testes tanto no forno piloto como em escala industrial para mensurar qualidade do coque durante enfornamento ou calcular rendimento coque/carvo, sendo esse tipo de teste conhecido como box test. As latas foram preparadas conforme desenho abaixo:
0,07 m
0,345 m
0,235 m
FIGURA 4.1: Esquema mostrando as dimenses da lata de 18l usada para a compactao de carga.
49
0,07 m
FIGURA 4.2: Lay out dos furos feitos para a sada da matria voltil da mistura de carvo
TABELA IV.4 : Dados do clculo da densidade de carga para simular stamp charging
Altura (lata) rea da base (lata) Volume utilizado (lata) Massa da Mistura (base mida a 8% de H2O) Densidade de Carga Esperada m m m kg kg/m 0,275 0,055225 0,015187 16,5 1086,464
Alm disso, foi montada uma mesa conforme medida da altura de base do forno para que se realizassem os enfornamentos com a ajuda da mquina desenfornadora do forno piloto, as fotos a seguir mostram a seqncia para enfornamento desde a preparao da carga at o enfornamento.
Para a compactao foi usada uma ferramenta feita exclusivamente para essa tarefa de forma manual conforme a FIGURA 4.3.
50
FIGURA 4.3: Operador compactando mistura na lata para teste Stamp Charging no forno piloto.
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5 RESULTADOS EXPERIMENTAIS E DISCUSSES Conforme procedimento mostrado no Captulo 4, abaixo esto listados os principais resultados e discusses das caracterizaes, testes e anlises feitos em laboratrio da Gerdau Aominas, que sero apresentados nas trs etapas propostas (Caracterizaes, Testes do Forno Piloto (Convencional e Stamp Charging) e Anlise dos Coques Produzidos) 5.1 Resultados e Discusses da 1 Etapa Caracteri zaes Carvo Colombiano
Este carvo entrou no plano de testes, devido a oportunidade econmica da Gerdau Aominas em adquirir Minas de Carvo no continente sul-americano, podendo este ter o mesmo tratamento que um carvo nacional, porm os carves colombianos diferente dos nacionais, tm caractersticas coqueificantes muito melhores, mas sua extrao por ter um relevo altamente acidentado mais custosa, alm da situao econmica deste pas, no ser melhor que o Brasil, principalmente no aspecto logstico, podendo ser este um fator penalizador para a reduo de custo de matriasprimas na mistura.
Conforme anexos 7.1 e 7.2, na qual temos os resultados em laboratrio deste carvo, os que mais se destacam so os seguintes parmetros:
- Dilatometria Audibert-Arnu: o resultado de contrao de -16,5% e expanso de 13,0%; mostra que um carvo de bom poder coqueificante, que durante a coqueificao ajuda na aglutinao dos reativos com os inertes da mistura. - Plastometria Gieseler: O resultado de 2,2 no log de mxima fluidez, mostra ser um carvo que refora esse parmetro importante para o aumento de resistncia mecnica frio do coque. - Anlise Petrogrfica e Refletncia das Vitrinitas: a quantidade de 68% de vitrinita um fator caracterstico de reatividade deste carvo durante a coqueificao, e os tipos de vitrinita mostrado em sua refletncia mdia de 1,29; altamente favorvel na mistura para a resistncia mecnica frio do coque. - Anlise Imediata: o parmetro de Cinzas de 7,99% considerado de boa proporo ajudando no equilbrio deste na mistura, a matria voltil de 22,17% mostra que um carvo mdio-baixo voltil contribuindo no rendimento coque/carvo.
52
E para um enxofre de 0,64 % apesar de ser um pouco alto, no chega a comprometer no balano de enxofre para a mistura de carves. - Composio qumica das Cinzas: os teores de FE2O3, CaO e lcalis favorecem e muito a resistncia quente do coque (CSR), tornando esse carvo interessante para reforo deste parmetro na mistura.
Principalmente por esses resultados e j tendo testado este carvo em escala industrial na mistura da Gerdau Aominas, considerarei este carvo como hard ou de alto poder coqueificante, para o teste em mistura do forno piloto.
Coque Petrleo
Como j comentado nas referncias bibliogrficas o coque petrleo um aditivo inerte na mistura que tem como objetivos aumentar o rendimento coque/carvo e reduzir o percentual de cinzas na mistura, fora essas vantagens no contribui em nenhum parmetro coqueificante da mistura, e dependendo da proporo chega a depreciar estes parmetros. J h alguns anos que a Gerdau Aominas utiliza em sua mistura o coque petrleo da Petrobrs, oriundo principalmente da REGAP (Refinaria Gabriel Passos) em Betim MG, contribuindo com esses objetivos j citados e tambm uma maior independncia de carves importados.
Os resultados apresentados no anexo FIGURA 7.5 mostram como resultados a destacar, o percentual de cinzas de 0,33% e a matria voltil de 10,31%.
Carvo Santa Catarina
Os resultados deste carvo cabem alguns importantes comentrios, a expectativa que se tinha em testar este carvo na mistura era em cima do histrico tcnico que se tinha deste carvo na poca da Siderbrs, que apesar ter alto teor cinzas, alta proporo de enxofre e matria voltil, tinha em contrapartida uma fluidez elevada e um certo poder coqueificante avaliado na dilatometria. Porm de acordo com os resultados da caracterizao, estes foram bem diferentes do esperado (histrico) conforme as tabelas V.1, V.2 e V.3, e isso se devem aos seguintes fatos:
53
-O fornecedor da amostra deste carvo no teve como preparar a amostra, isso quer dizer no pode fazer uma lavagem deste carvo, isso segundo o fornecedor que produz carvo exclusivamente para abastecer termoeltrica em Santa Catarina, no pode parar a rota para que se fizesse esse tratamento devido a alta demanda de fornecimento; - Mesmo que fosse feita essa lavagem que pelo menos favoreceria na reduo do percentual de cinzas e enxofre, provavelmente no se teria as mesmas caractersticas metalrgicas encontradas no passado, isso porque no existe mais a estao de tratamento de carvo, que desempenhava a funo de enriquecer as propriedades coqueificantes para as usinas siderrgicas integradas a coque. - No teste de dilatometria o resultado da amostra no apresentou dilatao, mostrando que essa amostra no tem poder coqueificante algum, comparado com o histrico do Carvo Santa Catarina em que apresentava um bom desempenho neste teste, nas tabelas a seguir mostram outras e grandes diferenas entre o Santa Catarina (histrico) e a amostra recebida, - Para a refletncia mdia o valor anterior de 0,88 passou para 0,958 na amostra atual, - e o outro importante fato a quase exausto do veio na qual se fazia a extrao deste carvo metalrgico que o Barro Branco, essas atuais extraes atingem tambm veios adjacentes, que no tem as boas caractersticas metalrgicas do carvo, contribuindo tambm com essa diferena na qualidade.
TABELA V.1: Comparativo de Resultados do Carvo Santa Catarina (Qumica das Cinzas)
Anlise Qumica das Cinzas Fe2O3 SiO2 Al2O3 MnO CaO MgO P2O5 % % % % % % % 8,35 54,9 26,9 0,06 1,92 0,79 0,16 4,76 55,7 30,8 0,03 0,97 0,66 0,13 K2O Na2O TiO2 ZnO % % % % 3,1 0,31 2,12 0,16 2,26 0,36 1,61 0,02 Alcalis % 3,57 2,64
Histrico Amostra Atual
TABELA V.2: Comparativo de Resultados do Carvo Santa Catarina (Anlises Fsico
qumica e imediata)
Anlise Imediata Cinzas % Histrico Amostra Atual 17 35,24 MV % 33 23,02 Anlise Fsico Qumica Plastmetro Gieseler Mxima log. Temp. Temp. Temp. S Fluidez Max. Mx. Amolecim Solidifica (ddpm) Fluidez Fluidez ento o log % C C C ddpm ddpm 1,59 30000 4,48 453 440 493 1,61 59558 4,77 444 388 488
Faixa Plstica C 53 100
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TABELA V.3: Comparativo de Resultados do Carvo Santa Catarina (Anlise Petrogrfica)

Anlises Petrogrficas da Mistura Enfornada na Piloto Anlise dos Macerais Grupo Maceral Vitrinita Reativos Exinita Inertes Inertinita Fusinita % 1 0,2 Inertodetr inita % 15 15 Mat. Mineral % 9 16,2 Vit. Oxidada % 0 0 Vit. Alterada % 0 0 Total de Inertes
Total de Telinita e Espori Cutinit Resini Reativos Semifusin Esclerotin Micrinita Macrinita Colinita nita a ta ita ita % Histrico Amostra Atual 54 42,2 % 12 2,2 % 0 0 % 0 0 % 72 67,6 % 9 34,8 % 0 0 % 0 0 % 0 0
% 28 43
Blended Coal
Conforme metodologia foram propostos trs blends de coque petrleo com o carvo Santa Catarina, para que um fosse escolhido e seja o representante nacional das misturas-testes. E a anlise imediata abaixo mostra como ficou a caracterizao destes blends.
TABELA V.4: Comparativo dos Resultados da Anlise Imediata para os Blendeds Coals testados
Proporo do Blended Coal Blended Coal 50%CP e 50%SC Blended Coal 35%CP e 65%SC Blended Coal 65%CP e 35%SC Matria Voltil (%) 18,29 18,39 15,28 Cinzas (%) 19,33 23,82 10,73 Enxofre (%) 1,20 1,21 1,00
Comentrios: O blended coal escolhido para os testes nas misturas foi o de proporo 50/50, isso devido ao interesse de se ter testado em iguais propores o desempenho metalrgico das matrias-primas nacionais. Em anexo as anlises laboratoriais destes blends (anexos 7.6 at 7.10)
Demais Carves e Montagem das Misturas
Para a caracterizao dos demais carves sero usadas as avaliaes da Gerdau Aominas, j dentro do modelo de clculo da mistura, os seus nomes sero preservados por questes estratgicas, e a construo das misturas tambm ser usado o aspecto econmico (custo), para o uso de determinados carves. A tabela V.5
55
mostra como ser classificado cada carvo, o pas de origem e a proporo em cada mistura teste.
Na montagem das misturas, buscou-se cumprir todas as restries para a montagem de uma mistura de carves na rotina operacional das baterias de fornos de coque, porm para buscar um maior retorno econmico, como tambm fazer alguns testes que estejam no limite da qualidade alguns desses parmetros no foram seguidos risca, com exceo da contrao/expanso por ser um parmetro que envolve a segurana das baterias de fornos de coque, pois este garante que o coque aps sua coqueificao estar descolado da parede, garantindo que no haver engaiolamento durante o desenfornamento do forno.
Restries gerais para a Mistura de Carves para coque de alta qualidade (Gerdau Aominas):
Poder refletor (% Rm): >1,10%; Mxima Fluidez: 2,5 < log ddpm < 3 (320-1000ddpm) Matria voltil: < 26% Cinzas: < 8,2% Contrao/Expanso: <-8% (Segurana Operacional das Baterias) Granulometria: >78% (abaixo de 3 mm)
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TABELA V.5: Tabela de composio das Misturas testes

Classificao Nomenclatura Hard Coking Coal Hard Coking Coal Hard Coking Coal Hard Coking Coal Hard Coking Coal Hard Coking Coal Hard Coking Coal Hard Coking Coal Soft Coking Coal Semi Hard Coking Coal No Coking Coal No Coking Coal AV1 MV1 MV2 MV3 MV4 MV Teste BV1 BV2 Soft1 Soft2 Coque Petrleo (BCP) Blend Nacional 5050 (SBN5050) Total Pas EUA Austrlia Austrlia Canad EUA Colmbia EUA EUA Austrlia Canad Brasil Mistura Mistura Mistura Mistura Mistura Mistura #1 #2 #3 #4 #5 #6 20 0 0 0 0 30 5 5 20 0 20 25 13 5 20 3 0 16 8 0 10 0 30 15 0 0 0 0 10 15 0 0 0 30 15 0 18 0 0 5 12 0 0 0 30 13 0 20 5 0 10 12 0 0 0 30 20 0 0 0 0 0 25 0 0 0
Brasil (%)
0 100
0 100
30 100
20 100
10 100
25 100
Comentrios: As misturas foram montadas sem uma ordem lgica de uso de carves e/ou matrias primas nacionais, para que no seja criada uma expectativa ou tendncia nos resultados durante testes e anlises.
Para a caracterizao de cada mistura teste, ser mostrado primeiramente o plano de mistura calculado pelo modelo Gerdau Aominas e depois grficos e quadros comparando os resultados da mistura calculada e a mistura analisada em laboratrio. Nos anexos esto todas as anlises das misturas feitas conforme normas.
O modelo matemtico da Gerdau Acominas segue o modelo japons do Diagrama MOF, conforme FIGURA 3.19 (8). Esse modelo mais representativo e indicado quando se usa mais de oito carves na mistura, mas, porm todas as misturas tm menos de 8 carves, podendo aumentar o erro de previso.
57
Nesse caso, foi montado dois grficos MOF contemplando as misturas calculadas pelo modelo e contemplando as anlises feitas pelo laboratrio. Sendo que nestes diagramas esto discriminados as regies que devero estar as misturas que produzem um coque com melhor resistncia mecnica frio pelo processo de coqueificao convencional, e a regio na qual se usa misturas com maior disperso para coqueificao que possa contemplar um aumento da densidade de carga.
58
4
Misturas para processos com aumento de densidade de carga. Misturas para processo Convencional de Coqueificao
3 Mistura #5 Mistura #2 Mistura #1 Mistura #4 Mistura #6
Log Mxima Fluidez
Mistura #3
0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 Reflectncia Mdia
FIGURA 5.1: Diagrama MOF para as Misturas Testes (Calculadas pelo Modelo)
Comentrios: Esse grfico mostra que a mistura #2 a nica que se encontra dentro da regio para processo convencional de coqueificao, e as outras misturas se
59
encontram na regio maior que contempla misturas que tem que ser coqueificadas com tecnologias que aumentem a densidade de carga (briquetagem parcial, peneiramento seletivo, stamp charging).
4
Misturas para processos com aumento de densidade de carga. Misturas para processo Convencional de Coqueificao
3 Mistura #3 Mistura #5 Mistura #4 Mistura #2 Mistura #1 Log Mxima Fluidez Mistura #6 2
0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 Reflectncia Mdia
FIGURA 5.2: Diagrama MOF das Misturas Testes (Analisadas em Laboratrio) Comentrios: J para esse grfico MOF verifica-se que as misturas depois de compostas em laboratrio #4 e #5 se encontram na regio de processo convencional,
60
e a mistura #2 no limite das regies dos processos convencional e com tecnologia de aumento de densidade de carga.
Mistura #1
A mistura # 1 foi montada para se testar o desempenho do Carvo Colombiano, como se fosse um carvo nacional, e devido ao bom poder coqueificante, ele foi testado com uma proporo de 30%, somado 20% de coque petrleo e 20% de carvo soft (australiano), com isso o objetivo desta mistura avaliar a qualidade do coque, em uma composio que visa maior independncia de carves hard externos, ou seja, menor custo.
TABELA V.6: Caractersticas calculadas da Mistura #1

SIGLA/PILHA
AV1
MV1 MV2 MV3 MV4 MVTeste
Soft2 Soft1 SBN 5050
BV1 BV2
BCP
20 20 0 0 0 0 30 30 0 20 0 20 5 5 10 20 0 20
%
CINZA 5,93 8,66 8,88 9,06 8,40 8,54 10,13 10,10 19,33 8,95 4,76
M.V 33,18 20,42 20,65 22,67 30,80 22,30 21,44 20,05 18,29 20,67 19,29
ENXO 0,79 0,60 0,35 0,39 0,74 0,64 0,32 0,34 1,20 0,61 0,80
C/E -18,87 -4,25 -20,24 -11,00 -18,33 -12,00 -9,08 -22,42 -18,00 -2,46 9,63
FLUIDEZ 4,42 2,20 1,49 1,75 4,42 2,20 0,90 0,70 0,00 3,09 1,91
REFLEC. 0,93 1,35 1,30 1,21 1,09 1,29 1,19 1,21 0,93 1,35 1,46
CSR 65,70 66,39 63,98 62,48 64,22 68,29 64,14 59,42 40,00 61,29 58,83
HGI 65,07 91,00 88,00 80,00 80,00 88,00 92,00 75,00 99,00 86,00 95,00
0,10
12,00
0,80
-20,00
2,50
1,00
40,00
90,00
QUALIDADE DA MISTURA CALCULADA QUALIDADE DA MISTURA TESTADA QUALIDADE DO COQUE
CINZA
M.V
ENXO
C/E
FLUIDEZ
REFLEC.
CSR
INERTE
100
%
6,47
CINZA
21,53 0,65 -15,50

M.V ENXO C/E
2,50
FLUIDEZ
1,20
REFLEC.
59,52 29,54
CSR
100
S CARREG.
6,47
CINZA
21,53
REND
0,65
ENX.
-15,50 p.s.i 0,41
2,50
DI
1,20
59,52
CSR
6,64
8,06
81,16
0,53
84,89
66,12
Fe2O3 6,93 FE 4,84
SiO2 48,95
Al203 27,70
MNO 0,05 MN 0,03
CaO 3,07
MgO 0,87
P205 0,87 P 0,30
ZnO 0,01
Na2O 0,49
K2O 1,07
TiO2 1,37 ALC. 1,57
61
TABELA V.7A: Comparao dos resultados calculados e analisados em laboratrio para a mistura#1
Anlise Qumica das Cinzas
Fe2O3 Calculado Laboratrio % 6,93 5,36 SiO2 % 48,92 55,52 Al2O3 % 27,7 31,15 MnO % 0,05 0,04 CaO % 3,07 2,57 MgO % 0,87 0,93 P2O5 % 0,87 0,93 K2O % 1,07 1,16 Na2O % 0,49 0,61 TiO2 % 1,37 1,2 ZnO % 0,01 0,02 Alcalis % 1,57 1,79
TABELA V.7B: Comparao dos resultados calculados e analisados em laboratrio para a mistura#1
Anlise Fsico Qumica Anlise Imediata

Cinzas % Calculado Laboratrio MV % S %
Granulometria Mxima (<2,80mm)

% Fluidez ddpm
Plastmetro Gieseler
log. Max. Fluidez log ddpm Temp. Mx. C Temp. Temp. Amolecim Solidifica C C Faixa Plstica C
6,7 6,8
21,53 21,02
0,65 0,64
77,61
310
2,50 2,491
455
398
491
0 93
TABELA V.7C: Comparao dos resultados calculados e analisados em laboratrio para a mistura #1
Anlises Petrogrficas da Mistura Enfornada na Piloto
Anlise dos Macerais Reativos
Grupo Maceral Vitrinita Exinita Resinita
%
Inertes
Total de Reativos %
Inertinita Semifusini Esclerotini Micrinita ta ta

% % %
Telinita e Esporinita Cutinita Colinita

% % %
Macrinita
%
Fusinita
%
Inertodetri nita
%
Mat. Mineral
%
Vit. Oxidada
%
Vit. Alterada
%
Total de Inertes
%
Laboratrio Calculado
47,6 60,26
1,4
65,2667
24,4
23,8
1,8
34,7333 29,54
16 14 12 10
(%)
8 6 4 2 0
0, 50 -0 0, ,54 55 -0 0, ,59 60 -0 0, ,64 65 -0 0, ,69 70 -0 0, ,74 75 -0 0, ,79 80 -0 0, ,84 85 -0 0, ,89 90 -0 0, ,94 95 -0 1, ,99 00 -1 1, ,04 05 -1 1, ,09 10 -1 1, ,14 15 -1 1, ,19 20 -1 1, ,24 25 -1 1, ,29 30 -1 1, ,34 45 -1 1, ,49 50 -1 1, ,54 55 -1 1, ,59 60 -1 1, ,64 65 -1 1, ,69 70 -1 1, ,74 75 -1 1, ,79 80 -1 1, ,84 85 -1 1, ,89 90 -1 1, ,94 95 -1 2, ,99 00 -2 2, ,04 05 -2 ,0 9
Faixas de Reflectncia
Calculado Laboratrio
FIGURA 5.3: Grfico Comparativo de Refletncia das Vitrinitas para a Mistura#1 Comentrios: A mistura composta em laboratrio representa bem o plano de mistura calculado, a refletncia medida em laboratrio foi de 1,23; mas nota-se pelo grfico
62
comparativo das vitrinitas um desvio maior da refletncia do laboratrio, sendo que h uma maior proporo de refletncia nas faixas de 1,15 a 1,29 do calculado em relao ao medido.
Mistura #2
Mistura que busca ser referncia de qualidade, sem se preocupar com custo, serve como comparativo tcnico para as outras misturas e acerto do modelo matemtico. Resultados do coque dentro da qualidade esperada pelo modelo.

SIGLA/PILHA
AV1
MV1 MV2 MV3 MV4 Mvteste
BV1 BV2
BCP
25 25 13 5 20 3 0 41 10 0 0 10 16 8 24 0 0
%
CINZA 5,93
M.V 33,18
ENXO 0,79
C/E -18,87
FLUIDEZ 4,42
REFLEC. 0,93
CSR 65,70
HGI 65,07
8,66 8,88 9,06 8,40 8,54
20,42 20,65 22,67 30,80 22,30
0,60 0,35 0,39 0,74 0,64
-4,25 -20,24 -11,00 -18,33 -12,00
2,20 1,49 1,75 4,42 2,20
1,35 1,30 1,21 1,09 1,29
66,39 63,98 62,48 64,22 68,29
91,00 88,00 80,00 80,00 88,00
10,13 10,10 19,33
21,44 20,05 18,29
0,32 0,34 1,20
-9,08 -22,42 -18,00
0,90 0,70 0,00
1,19 1,21 0,93
64,14 59,42 40,00
92,00 75,00 99,00
8,95 4,76
20,67 19,29
0,61 0,80
-2,46 9,63
3,09 1,91
1,35 1,46
61,29 58,83
86,00 95,00
0,10
12,00
0,80
-20,00
2,50
1,00
40,00
90,00
CINZA
M.V
ENXO
C/E
FLUIDEZ
REFLEC.
CSR
INERTE
100
%
7,94
CINZA
24,23 0,59 -9,56

M.V ENXO C/E
2,76
FLUIDEZ
1,23
REFLEC.
63,60 24,02
CSR
100
S CARREG.
7,94
CINZA
24,23
REND
0,59
ENX.
-9,56 p.s.i 1,07
2,76
DI
1,23
63,60
CSR
4,92
10,26
78,90
0,50
84,99
69,10
Fe2O3 6,41 FE 4,48
SiO2 51,69
Al203 28,99
MNO 0,04 MN 0,03
CaO 3,16
MgO 0,90
P205 0,84 P 0,28
ZnO 0,01
Na2O 0,50
K2O 1,30
TiO2 1,58 ALC. 1,81
63
TABELA V.9 A: Comparao dos resultados calculados e analisados em laboratrio para a mistura#2
Anlise Qumica das Cinzas Fe2O3 % Calculado Laboratrio 6,41 5,46 SiO2 % 51,69 54,58 Al2O3 % 28,99 29,02 P 2O 5 % 0,84 0,86 K2O % 1,3 1,27 Na2O % 0,5 0,29 TiO2 % 1,58 1,48
MnO % 0,04 0,06
CaO % 3,16 3,15
MgO % 0,9 0,81
ZnO % 0,01 0,02
Alcalis % 1,81 1,58
TABELA V.9B: Comparao dos resultados calculados e analisados em laboratrio para a mistura#2
Anlise Fsico Qumica Anlise Imediata Cinzas MV S Plastmetro Gieseler
Granulomet Mxima log. ria Max. (<2,80mm) Fluidez (ddpm) Fluidez Temp. Temp. Temp. Mx. Amoleci Solidific Faixa Fluidez mento ao Plstica (C) (C) (C)
% 24,23 23,61
% 0,59 0,59
% 77,61
ddpm
7,94 8,61
log ddpm 2,76 450 2,653
C 454
C 403
C 491
C 0 88
TABELA V.9C: Comparao dos resultados calculados e analisados em laboratrio para a mistura#2
Anlise dos Macerais
Reativos Grupo Maceral Vitrinita Exinita Inertes Inertinita Total de Total de Telinita Reativo Semifusi Escleroti Esporinit Macrinit Inertode Mat. Vit. Vit. Inertes e Cutinita Resinita Micrinita Fusinita s a nita nita a trinita Mineral Oxidada Alterada Colinita % % % % % % % % % % % % % % 62,4 3 0 0 85 29,4 0 0 0 0,4 2,4 1,6 0 0,8 15 63,51 24,02
20 18 16 14 12
(%)
10 8 6 4 2 0
-0 0, , 54 55 -0 0, , 59 60 -0 0, , 64 65 -0 0, , 69 70 -0 0, , 74 75 -0 0, , 79 80 -0 0, , 84 85 -0 0, , 89 90 -0 0, , 94 95 -0 1, , 99 00 -1 1, , 04 05 -1 1, , 09 10 -1 1, , 14 15 -1 1, , 19 20 -1 1, , 24 25 -1 1, , 29 30 -1 1, , 34 35 -1 1, , 39 40 -1 1, , 44 45 -1 1, , 49 50 -1 1, , 54 55 -1 1, , 59 60 -1 1, , 64 65 -1 1, , 69 70 -1 1, , 74 75 -1 1, , 79 80 -1 1, , 84 85 -1 1, , 89 90 -1 1, , 94 95 -1 2, , 99 00 -2 2, , 04 05 -2 ,0 9
0, 50
FIGURA 5.4: Grfico Comparativo de Refletncia das Vitrinitas para a Mistura#2
64
Comentrios: Essa mistura tem por objetivo ser a referncia de qualidade para um processo de coqueificao convencional, os resultados das anlises esto conforme clculo, sendo que os pequenos desvios no descaracterizam a mistura.
Mistura-teste#3 Mistura que testa o desempenho do blend nacional em uma proporo de 30% com carves tradicionais, buscando um acerto da fluidez (mesmo abaixo de 2,5) e da refletncia mdia, visando um desempenho do coque conforme calculado. TABELA V.10: Caractersticas calculadas da Mistura #3
% CINZA 5,93 8,66 8,88 9,06 8,40 8,54 M.V 33,18 20,42 20,65 22,67 30,80 22,30 ENXO 0,79 0,60 0,35 0,39 0,74 0,64 C/E -18,87 -4,25 -20,24 -11,00 -18,33 -12,00 FLUIDEZ 4,42 2,20 1,49 1,75 4,42 2,20 REFLEC. 0,93 1,35 1,30 1,21 1,09 1,29 CSR 65,70 66,39 63,98 62,48 64,22 68,29 HGI 65,07 91,00 88,00 80,00 80,00 88,00
SIGLA/PILHA
AV1
MV1 MV2 MV3 MV4 MV Teste
BV1 BV2
BCP
30 30 15 0 0 0 0 15 0 0 30 30 10 15 25 0 0
%
10,13 10,10 19,33
21,44 20,05 18,29
0,32 0,34 1,20
-9,08 -22,42 -18,00
0,90 0,70 0,00
1,19 1,21 0,93
64,14 59,42 40,00
92,00 75,00 99,00
8,95 4,76
20,67 19,29
0,61 0,80
-2,46 9,63
3,09 1,91
1,35 1,46
61,29 58,83
86,00 95,00
0,10
12,00
0,80
-20,00
2,50
1,00
40,00
90,00
CINZA
M.V
ENXO
C/E
FLUIDEZ
REFLEC.
CSR
INERTE
100
%
10,49 23,26 0,87 -10,50

CINZA M.V ENXO C/E
2,32
FLUIDEZ
1,11
REFLEC.
56,62 30,38
CSR
100
S CARREG.
10,49
CINZA
23,26
REND
0,87
ENX.
-10,50 p.s.i 0,97
2,32
DI
1,11
56,62
CSR
4,79
13,51
79,71
0,64
84,80
64,01
Fe2O3 7,28 FE 5,09
SiO2 50,15
Al203 29,05
MNO 0,04 MN 0,03
CaO 2,99
MgO 0,98
P205 0,29 P 0,05
ZnO 0,01
Na2O 0,56
K2O 1,89
TiO2 1,51 ALC. 2,46
65
TABELA V.11A: Comparao dos resultados calculados e analisados em laboratrio para a mistura #3
Fe2O3 % 7,28 5,92
SiO2 % 50,15 55,81
Al2O3 % 29,05 29,39
MnO % 0,04 0,06
CaO % 2,99 2,33
MgO % 0,98 0,89
P2O5 % 0,29 0,36
K2O % 1,89 1,87
Na2O % 0,56 0,47
TiO2 % 1,51 1,49
ZnO % 0,01 0,02
Alcalis % 2,46 2,36
TABELA V.11B: Comparao dos resultados calculados e analisados em laboratrio para a mistura #3
Anlise Fsico Qumica Anlise Imediata Cinzas
%
MV
%
S
%
Plastmetro Gieseler Granulo Temp. Temp. Temp. metria Mxima log. Mx. Amoleci Solidific Faixa (<2,80m Fluidez Max. Fluidez mento ao Plstica m) (ddpm) Fluidez
(C)
C
( C)
C
( C)
C
ddpm
log ddpm
10,49 9,93
23,26 22,63
0,87 0,83
79,14
758
2,32 2,88
451
395
491
0 96
Anlise dos Macerais
Grupo Maceral Reativos Vitrinita Exinita Inertes Inertinita Total de Total de Telinita Reativo Semifusi Escleroti Esporinit Macrinit Inertode Mat. Vit. Vit. Inertes e Cutinita Resinita Micrinita Fusinita s a nita nita a trinita Mineral Oxidada Alterada Colinita % % % % % % % % % % % % % %
57,2 57,71
4,4
71,2
14,4
0,4
19,2
4,4
28,8 30,38
18 16 14 12
(%)
10 8 6 4 2 0
FIGURA 5.5: Grfico Comparativo de Refletncia das Vitrinitas para a Mistura #3
0, 50 -0 0, ,54 55 -0 0, ,59 60 -0 0, ,64 65 -0 0, ,69 70 -0 0, ,74 75 -0 0, ,79 80 -0 0, ,84 85 -0 0, ,89 90 -0 0, ,94 95 -0 1, ,99 00 -1 1, ,04 05 -1 1, ,09 10 -1 1, ,14 15 -1 1, ,19 20 -1 1, ,24 25 -1 1, ,29 30 -1 1, ,34 35 -1 1, ,39 40 -1 1, ,44 45 -1 1, ,49 50 -1 1, ,54 55 -1 1, ,59 60 -1 1, ,64 65 -1 1, ,69 70 -1 1, ,74 75 -1 1, ,79 80 -1 1, ,84 85 -1 1, ,89 90 -1 1, ,94 95 -1 2, ,99 00 -2 2, ,04 05 -2 ,0 9
66
Comentrios: A fluidez apresentou um desvio maior que o calculado, podendo influir em um coque de melhor qualidade, principalmente para o processo convencional de coqueificao.
Mistura-teste#4 Mistura que testa o desempenho do blend nacional em uma proporo de 20% com carves tradicionais, mesmo assim o mnimo para a fluidez no foi atingido, para o clculo da mistura.

SIGLA/PILHA
AV1
BV1 BV2
BCP
30 30 15 0 18 0 0 33 0 0 20 20 5 12 17 0 0
%
CINZA 5,93
M.V 33,18
ENXO 0,79
C/E -18,87
FLUIDEZ 4,42
REFLEC. 0,93
CSR 65,70
HGI 65,07
8,66 8,88 9,06 8,40 8,54 10,13 10,10 19,33 8,95 4,76 0,10
20,42 20,65 22,67 30,80 22,30 21,44 20,05 18,29 20,67 19,29 12,00
0,60 0,35 0,39 0,74 0,64 0,32 0,34 1,20 0,61 0,80 0,80
-4,25 -20,24 -11,00 -18,33 -12,00 -9,08 -22,42 -18,00 -2,46 9,63 -20,00
2,20 1,49 1,75 4,42 2,20 0,90 0,70 0,00 3,09 1,91 2,50
1,35 1,30 1,21 1,09 1,29 1,19 1,21 0,93 1,35 1,46 1,00
66,39 63,98 62,48 64,22 68,29 64,14 59,42 40,00 61,29 58,83 40,00
91,00 88,00 80,00 80,00 88,00 92,00 75,00 99,00 86,00 95,00 90,00
CINZA
M.V
ENXO
C/E
FLUIDEZ
REFLEC.
CSR
INERTE
100
%
9,59
CINZA
23,90 0,76 -10,85

M.V ENXO C/E
2,42
FLUIDEZ
1,15
REFLEC.
59,04 28,72
CSR
100
S CARREG.
9,59
CINZA
23,90
REND
0,76
ENX.
-10,85 p.s.i 0,93
2,42
DI
1,15
59,04
CSR
4,79
12,42
79,18
0,59
84,85
65,77
Fe2O3 6,51 FE 4,55
SiO2 51,56
Al203 28,84
MNO 0,04 MN 0,03
CaO 3,00
MgO 0,91
P205 0,52 P 0,15
ZnO 0,01
Na2O 0,50
K2O 1,65
TiO2 1,54 ALC. 2,16
67
TABELA V.13 A: Comparao dos resultados calculados e analisados em laboratrio para a mistura #4
Fe2O3
SiO2
Al2O3
MnO
CaO
MgO
P2O5
K2O
Na 2O
TiO2
ZnO
Alcalis
% Calculado Laboratrio 6,51 4,9
% 51,56 55,08
% 28,84 28,84
% 0,04 0,05
% 3 2,32
% 0,91 0,81
% 0,52 0,49
% 1,65 1,92
% 0,5 0,42
% 1,54 1,49
% 0,01 0,02
% 2,16 2,36
Anlise Fsico Qumica Anlise Imediata Plastmetro Gieseler Granulom etria Temp. Temp. Temp. (<2,80mm Mxima log. Mx. Amolec Solidific Faixa Fluidez Max. ) Fluidez imento ao Plstica
(ddpm) Fluidez (C) (C) ( C)
Cinzas
MV
% 23,9 23,07
% 0,76 0,75
log ddpm ddpm 2,42 79,14 510 2,708
C 452
C 404
C 496
C 0 92
Anlise dos Macerais Grupo Maceral
Vitrinita
Inertes Total Inertinita Total de Telinita Vit. Vit. de Esporini Reativ Semifus Esclerot Micrinit Macrinit Fusinita Inertod Mat. Oxidad Alterad Cutinita Resinita e Inertes ta inita inita a a etrinita Mineral os Colinita a a % % % % % % % % % % % % % % 53,4 2,4 0 0 71,933 24,2 0 0 0 0,2 13,6 5,2 0 1 28,067 58,85 28,72 Exinita
Reativos
16 14 12 10
(%)
8 6 4 2 0
0, 50 -0 0, , 54 55 -0 0, , 59 60 -0 0, , 64 65 -0 0, , 69 70 -0 0, , 74 75 -0 0, , 79 80 -0 0, , 84 85 -0 0, , 89 90 -0 0, , 94 95 -0 1, , 99 00 -1 1, , 04 05 -1 1, , 09 10 -1 1, , 14 15 -1 1, , 19 20 -1 1, , 24 25 -1 1, , 29 30 -1 1, , 34 35 -1 1, , 39 40 -1 1, , 44 45 -1 1, , 49 50 -1 1, , 54 55 -1 1, , 59 60 -1 1, , 64 65 -1 1, , 69 70 -1 1, , 74 75 -1 1, , 79 80 -1 1, , 84 85 -1 1, , 89 90 -1 1, , 94 95 -1 2, , 99 00 -2 2, , 04 05 -2 ,0 9
68
Comentrios: A refletncia das vitrinitas (1,15 calculado e 1,27 - analisado) apresentou uma diferena para um maior valor analisado, juntamente com a fluidez, podendo favorecer um melhor coque que o previsto na coqueificao convencional.
Mistura-teste#5
Mistura que visa o desempenho do blend nacional em uma menor proporo de 10% e o restante com carves tradicionais.

SIGLA/PILHA
AV1
BV1 BV2
BCP
30 30 13 0 20 5 0 38 0 0 10 10 10 12 22 0 0
%
CINZA 5,93
M.V 33,18
ENXO 0,79
C/E -18,87
FLUIDEZ 4,42
REFLEC. 0,93
CSR 65,70
HGI 65,07
8,66 8,88 9,06 8,40 8,54 10,13 10,10 19,33
20,42 20,65 22,67 30,80 22,30 21,44 20,05 18,29
0,60 0,35 0,39 0,74 0,64 0,32 0,34 1,20
-4,25 -20,24 -11,00 -18,33 -12,00 -9,08 -22,42 -18,00
2,20 1,49 1,75 4,42 2,20 0,90 0,70 0,00
1,35 1,30 1,21 1,09 1,29 1,19 1,21 0,93
66,39 63,98 62,48 64,22 68,29 64,14 59,42 40,00
91,00 88,00 80,00 80,00 88,00 92,00 75,00 99,00
8,95 4,76 0,10
20,67 19,29 12,00
0,61 0,80 0,80
-2,46 9,63 -20,00
3,09 1,91 2,50
1,35 1,46 1,00
61,29 58,83 40,00
86,00 95,00 90,00
CINZA
M.V
ENXO
C/E
FLUIDEZ
REFLEC.
CSR
INERTE
100
%
8,54
CINZA
24,69 0,71 -10,22

M.V ENXO C/E
2,79
FLUIDEZ
1,15
REFLEC.
61,24 24,69
CSR
100
S CARREG.
8,54
CINZA
24,69
REND
0,71
ENX.
-10,22 p.s.i 1,00
2,79
DI
1,15
61,24
CSR
5,09
11,11
78,52
0,56
85,00
67,37
Fe2O3 6,86 FE 4,79
SiO2 50,80
Al203 28,63
MNO 0,04 MN 0,03
CaO 3,22
MgO 0,94
P205 0,60 P 0,18
ZnO 0,01
Na2O 0,51
K2O 1,56
TiO2 1,54 ALC. 2,08
69
Fe2O3
SiO2
Al2O3
MnO
CaO
MgO
P 2O 5
K2O
Na2O
TiO2
ZnO
Alcalis
% 50,8 53,9
% 28,64 28,21
% 0,04 0,11
% 3,22 3,2
% 0,94 0,93
% 0,6 0,64
% 1,56 1,96
% 0,51 0,42
% 1,54 1,48
% 0,01 0,02
% 2,08 2,4
Anlise Fsico Qumica Anlise Imediata Cinzas Plastmetro Gieseler Granulometri Mxim log. Temp. Temp. Temp. Faixa a Mx. Amolec Solidific a (<2,80mm) Max. Plstic Fluidez Fluidez imento ao a Fluidez (ddpm) ( C) ( C) ( C) % 78,53 ddpm log ddpm 2,79 599 2,777 C 452 C 405 C 493 C 0 88
MV
% 24,69 23,79
% 0,71 0,68
Anlise dos Macerais Reativos Grupo Maceral Vitrinita Exinita Inertes Inertinita Total Total de Telinita Vit. Vit. de Esporin Resinit Reativ Semifu Esclero Micrinit Macrini Fusinit Inertod Mat. e Cutinita Oxidad Alterad Inertes ita a sinita tinita a ta a etrinita Mineral os Colinita a a % 50 63,13 % 3,8 % 0 % 0 % 75,8 % 33 % 0 % 0 % 0 % 0,2 % 8 4,6 % 0 % 0,4 % 24,2 24,69
18 16 14 12
(%)
10 8 6 4 2 0
0, 50 -0 0 , , 54 55 -0 0 , , 59 60 -0 0 , , 64 65 -0 0 , , 69 70 -0 0 , , 74 75 -0 0 , , 79 80 -0 0 , , 84 85 -0 0 , , 89 90 -0 0 , , 94 95 -0 1 , , 99 00 -1 1 , , 04 05 -1 1 , , 09 10 -1 1 , , 14 15 -1 1 , , 19 20 -1 1 , , 24 25 -1 1 , , 29 30 -1 1 , , 34 35 -1 1 , , 39 40 -1 1 , , 44 45 -1 1 , , 49 50 -1 1 , , 54 55 -1 1 , , 59 60 -1 1 , , 64 65 -1 1 , , 69 70 -1 1 , , 74 75 -1 1 , , 79 80 -1 1 , , 84 85 -1 1 , , 89 90 -1 1 , , 94 95 -1 2 , , 99 00 -2 2 , , 04 05 -2 ,0 9
70
Comentrios: os resultados da anlise esto em conformidade com o modelo de mistura.
Mistura teste#6 Mistura que visa o desempenho do blend nacional na proporo de 25% e o restante com carves tradicionais, com uma participao maior do BV americano (BV2) de alta refletncia, outro ponto importante o uso de somente quatro carves para a composio.

SIGLA/PILHA
AV1
SSC Soft2 Soft1 SBN 5050
BV1 BV2
BCP
30 30 20 0 0 0 0 20 0 0 0 25 25 0 25 25 0 0
%
CINZA 5,93 8,66 8,88 9,06 8,40 8,54 35,24 10,13 10,10 19,33 8,95 4,76 0,10
M.V 33,18 20,42 20,65 22,67 30,80 22,30 23,02 21,44 20,05 18,29 20,67 19,29 12,00
ENXO 0,79 0,60 0,35 0,39 0,74 0,64 1,61 0,32 0,34 1,20 0,61 0,80 0,80
C/E -18,87 -4,25 -20,24 -11,00 -18,33 -12,00 -35,00 -9,08 -22,42 -18,00 -2,46 9,63 -20,00
FLUIDEZ 4,42 2,20 1,49 1,75 4,42 2,20 4,78 0,90 0,70 0,00 3,09 1,91 2,50
REFLEC. 0,93 1,35 1,30 1,21 1,09 1,29 0,96 1,19 1,21 0,93 1,35 1,46 1,00
CSR 65,70 66,39 63,98 62,48 64,22 68,29 47,78 64,14 59,42 40,00 61,29 58,83 40,00
HGI 65,07 91,00 88,00 80,00 80,00 88,00 99,00 92,00 75,00 99,00 86,00 95,00 90,00
CINZA
M.V
ENXO
C/E
FLUIDEZ
REFLEC.
CSR
INERTE
100
%
9,53
CINZA
23,23 0,86 -8,60

M.V ENXO C/E
2,31
FLUIDEZ
1,15
REFLEC.
57,70 28,39
CSR
100
S CARREG.
9,53
CINZA
23,23
REND
0,86
ENX.
-8,60 p.s.i 1,18
2,31
DI
1,15
57,70
CSR
5,23
12,25
79,74
0,64
84,80
64,79
Fe2O3 8,36 FE 5,84
SiO2 48,35
Al203 28,17
MNO 0,05 MN 0,03
CaO 3,76
MgO 1,06
P205 0,24 P 0,02
ZnO 0,02
Na2O 0,57
K2O 1,81
TiO2 1,47 ALC. 2,39
71
Fe2O3 % Calculado Laboratrio 8,36 7,07
SiO2 % 48,35 50,5
Al2O3 % 28,17 26,84
MnO % 0,05 0,13
CaO % 3,76 4,58
MgO % 1,06 0,93
P2O5 % 0,24 0,23
K2O % 1,81 1,69
Na2O % 0,57 0,46
TiO2 % 1,47 1,38
ZnO % 0,02 0,01
Alcalis % 2,4 2,16
Anlise Fsico Qumica Anlise Imediata Cinzas % Calculado Laboratrio 9,53 9,6 MV % 23,23 23,1 S % 0,86 0,8 Plastmetro Gieseler Granulom Temp. Temp. Temp. etria Mxima log. Mx. Amoleci Solidific Faixa (<2,80m Fluidez Max. Fluidez mento ao Plstica m) (ddpm) Fluidez
(C) ( C) (C)
log ddpm ddpm 2,31 75,78 205 2,312
C 456
C 410
C 489
C 0 79
Anlise dos Macerais Reativos Grupo Maceral Vitrinita Exinita Inertes Inertinita Total Total de Telinita Vit. Vit. de Espori Cutinit Resinit Reativo Semifu Esclero Micrinit Macrini Fusinit Inertod Mat. e Oxidad Alterad Inertes nita a a sinita tinita a ta a etrinita Mineral s Colinita a a % 60 57,71 % 3,4 % 0 % 0 % 71,667 % 12,4 % 0 % 0 % 0 % 0,4 % 17 5 % 0 % 1,8 % 28,333 28,39
16 14 12 10
(%)
8 6 4 2 0
FIGURA 5.8: Grfico Comparativo de Refletncia das Vitrinitas para a Mistura #6 Comentrios: os resultados da anlise esto em conformidade com o modelo de mistura.
0, 50 -0 0, ,54 55 -0 0, ,59 60 -0 0, ,64 65 -0 0, ,69 70 -0 0, ,74 75 -0 0, ,79 80 -0 0, ,84 85 -0 0, ,89 90 -0 0, ,94 95 -0 1, ,99 00 -1 1, ,04 05 -1 1, ,09 10 -1 1, ,14 15 -1 1, ,19 20 -1 1, ,24 25 -1 1, ,29 30 -1 1, ,34 35 -1 1, ,39 40 -1 1, ,44 45 -1 1, ,49 50 -1 1, ,54 55 -1 1, ,59 60 -1 1, ,64 65 -1 1, ,69 70 -1 1, ,74 75 -1 1, ,79 80 -1 1, ,84 85 -1 1, ,89 90 -1 1, ,94 95 -1 2, ,99 00 -2 2, ,04 05 -2 ,0 9
72
5.2 Resultados e Discusses da 2 Etapa Testes no F orno Piloto
Nessa etapa foram realizados os enfornamentos das misturas tanto para o processo convencional, como para o processo stamp charging.
Nos enfornamentos das misturas pelo processo convencional seguiu os procedimentos normais operacionais para esse enfornamento, o peso enfornado de mistura foi de 240 kg em base mida, com uma umidade padro de 8%, para uma temperatura de 1100 C. J para os enfornamentos com stamp charging foi seguido o procedimento atravs do uso de lata de 18l, usadas para fazer a compactao de carga prdeterminada com 16,5 kg de mistura em base mida com 8% de umidade, para um volume e peso constantes, foi compactado com uma densidade de carga de 1086 kg/m, densidade essa que fica entre 1050 e 1100 kg/m que usado na prtica em coquerias stamp charging sejam elas Heat Recovery ou convencionais com fornos de 4 m de altura. Foram enfornados oito caixas com uma mistura, sendo aproximadamente a metade da carga de um forno piloto convencional (~132 kg), porm sem comprometer a quantidade de coque necessria que seja representativo para anlise em laboratrio.
Os procedimentos foram adaptados para o enfornamento sendo esse feito pelo lado mquina desenfornadora, com uso de uma mesa para ajudar a enfornar a carga, o tempo de coqueificao foi mantido o mesmo de dezoito horas, e as latas foram furadas para garantir a sada da matria voltil durante a coqueificao. As fotos a seguir mostram como foi feito o enfornamento com a carga compactada.
73
6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS FIGURA 5.9: Seqncia de fotos de um enfornamento stamp charging no forno piloto
da Gerdau Aominas
74
FIGURA 5.10: Seqncia de fotos do desenfornamento de um forno com a carga compactada
5.3 Resultados e Discusses da 3 Etapa Anlises do s Coques Produzidos
Nesta seo sero mostrados, os resultados obtidos dos coques das misturas tanto do coque pelo processo convencional quanto do processo de coqueificao por compactao de carga. Sendo que os resultados do DI, CSR e CRI sero analisados atravs das frmulas de correlao do forno piloto com os fornos em escala industrial, especificadas no item 4.2, sendo que esses parmetros so importantes para caracterizao de um coque de alta qualidade.
Especificao de Qualidade do Coque (Gerdau Aominas):
Tamanho Mdio: >45 mm CSR: >65% CRI: <24,5% Enxofre: <0,75%
75
Matria Voltil: <1,5% Cinzas: <10,5% DI15150: >83,9%
Resultados da Mistura #1
TABELA V.18: Tabela de Resultados dos Coques obtidos pelos dois tipos de coqueificao da mistura #1
Anlises do Coque Piloto H2O % Calculado Coqueificao Convencional Coqueificao Compactada MV % 1,65 1,04 DI % 69,94 82,57 CSR % 53,81 67,21 CRI % 23,79 23,15 S % 0,53 0,58 0,58 Cinzas % 8,06 8,5 8,31 <25 mm % 18,92 6,38 >25<7 5 mm % 70,09 89,47 >75 mm % 10,97 4,14 TM mm 45 47,72
TABELA V.19: Tabela de Resultados dos Coques obtidos pelos dois tipos de coqueificao da mistura #1 no forno piloto, convertidos usando as equaes de correlao com os fornos em escala industrial e estimando o intervalo de confiana em 95%
Parmetros de Correlao para a Escala Industrial DI (Intervalo de confiana CSR (Intervalo de CRI (Intervalo de de 95%) confiana de 95%) confiana de 95%) Mnimo Mdia Mximo Mnimo Mdia Mximo Mnimo Mdia Mximo % % % % % % % % % 78,863 80,296 81,729 64,63 66,385 68,14 20,302 21,92 23,534 85,036 85,798 86,56 70,287 72,557 74,827 19,971 21,59 23,209
Coqueificao Convencional Coqueificao Compactada
76
88
86,56
86
85,036
85,798
84 82 80
78,863 80,296
DI (%)
81,729
78 76 74
Mnimo Mdia Mximo
Coqueificao Convencional
Coqueificao Compactada
FIGURA 5.11: Diferenas da Previso de DI em Escala Industrial para as Diferentes Coqueificaes para a Mistura#1 em escala industrial
80
75
72,557
74,827
CSR(%)
70
70,287 68,14 66,385
65
64,63
60 Mnimo Mdia Mximo
FIGURA 5.12: Diferenas da Previso de CSR em Escala Industrial para as Diferentes Coqueificaes para a Mistura#1 em escala industrial
Comentrios: Essa mistura para o processo convencional no cumpriu a qualidade requerida para o coque principalmente por ser uma mistura com 20% de inerte (coque petrleo e acrescentando 20% de carvo soft), certamente uma mistura que no responde bem principalmente pelo balano de inerte e baixo poder coqueificante menor, mesmo que a matria voltil no tenha cumprido a meta (<1,5%) certamente no foi fator preponderante para a baixa qualidade principalmente na resistncia
77
mecnica frio (DI). J a qualidade do coque com a compactao dessa mistura, foi cumprida com enormes ganhos tanto para DI como para o CSR, comparado com o convencional, principalmente o DI mostrando que a mistura fraca para convencional ela otimizada sua condio para coqueificao com a compactao de carga.
Anlises do Coque Piloto H2O % Calculado Coqueificao Convencional Coqueificao Compactada MV % 0,97 0,92 DI % 80,36 81,36 CSR % 67,26 59,21 CRI % 19,44 26,25 S % 0,5 0,49 0,65 Cinzas <25 mm % 10,26 10,79 11,32 % 14,01 6,04 >25<75 mm % 80,9 86,7 >75 mm % 5,1 7,28 TM mm 44,21 50,18
Parmetros de Correlao para a Escala Industrial DI (Intervalo de confiana de 95%) % % 84,36 84,98 84,764 85,434 CSR (Intervalo de confiana de 95%) CRI (Intervalo de confiana de 95%) % 19,4 23,33 % 21,037 24,944
Mnimo Mdia Mximo Mnimo Mdia Mximo Mnimo Mdia Mximo Coqueificao Convencional Coqueificao Compactada % % % % % 85,6 70,383 72,66 74,937 17,763 86,104 67,021 68,872 70,723 21,724
78
86,5 86 85,5
DI (%) 85,434 84,98 84,764 86,104 85,6
85 84,5 84 83,5 83 Mnimo

84,36
Mdia
Mximo
80
75
72,66
74,937
CSR(%)
70
70,383 68,872 67,021
70,723
65
60 Mnimo Mdia Mximo

Comentrios: Conforme esperado essa mistura como referncia, cumpriu os parmetros acordados na coqueificao convencional, pois em sua estrutura tem os parmetros necessrios para o acerto do modelo (fluidez, refletncia, balano de reativos e inertes) se equiparando as caractersticas das misturas de rotina da Gerdau
79
Aominas. J os resultados dessa mistura tendo sua carga compactada apresentam resultados at certo ponto surpreendentes como a reduo do CSR e ganho da reatividade, mesmo tendo um aumento modesto no DI e um razovel para tamanho mdio do coque.
Anlises do Coque Piloto H2O % Calculado Coqueificao Convencional Coqueificao Compactada MV % 1,07 0,97 DI % 68,77 83,97 CSR % 49,89 71,33 CRI % 24,57 23,77 S % 0,64 0,67 0,5 Cinzas % 13,51 12,74 10,77 <25 mm % 15,93 7,24 >25<7 5 mm % 60,97 90,45 >75 mm % 23,11 2,31 TM mm 54,44 45,46
Parmetros de Correlao para a Escala Industrial DI (Intervalo de confiana de 95%) CSR (Intervalo de confiana de 95%) CRI (Intervalo de confiana de 95%) Mdia Mximo % % 22,367 23,981 21,906 23,523
Mnimo Mdia Mximo Mnimo Mdia Mximo Mnimo % % % % % % % 78,217 79,77 81,323 62,778 64,579 66,38 20,753 85,712 86,608 87,504 71,878 74,455 77,032 20,289
80
90
88
86,608
87,504
86
DI (%)
85,712
84
82
81,323
80
78,217
Mnimo
79,77
78
Mdia
Mximo
80
77,032
75
74,455 71,878
CSR(%)
70
66,38
65
64,579 62,778
60
Mnimo Mdia Mximo
Comentrios: A expectativa do no cumprimento da qualidade na coqueificao convencional se confirmou, sabendo ser uma mistura que apesar do modelo prever qualidade, no tem eficcia, pois o modelo contempla somente a fluidez e refletncia, porm contemplando que essa tenha outros requisitos como balano de inertes, proporo de reativos, rank de carves. Para o processo com compactao de carga, o resultado supera as expectativas, cumprindo os parmetros de qualidade com folga,
81
excetuando o tamanho mdio que reduziu, mas mesmo assim ficou acima do especificado.
Parmetros de Correlao para a Escala Industrial DI (Intervalo de confiana de 95%) % % 80,699 81,74 83,934 84,534 CSR (Intervalo de confiana de 95%) CRI (Intervalo de confiana de 95%) Mximo % 24,755 24,807 % 23,14 23,2
Mnimo Mdia Mximo Mnimo Mdia Mximo Mnimo Mdia Coqueificao Convencional Coqueificao Compactada % % % 82,781 65,528 67,297 85,134 67,11 68,969 % % 69,066 21,533 70,828 21,585
86
85,134 84,534
85
84
DI (%)
83,934
83 82
81,74
82,781
81
80,699
80 Mnimo
Mdia
Mximo
82
72
70,828
70
69,066
CSR(%)
68,969
68
67,297 67,11
66
65,528
64
Mnimo Mdia Mximo
Comentrios: Desempenho similar ao da mistura #3, para o processo convencional principalmente o DI comprometeu a qualidade do coque seguindo a mesma explicao anterior, e o desempenho similar se repetiu para a compactao de carga com o ganho maior para o parmetro de resistncia mecnica frio do coque, cumprindo a qualidade exigida pelo alto-forno.
83
Parmetros de Correlao para a Escala Industrial DI (Intervalo de confiana de 95%) CSR (Intervalo de confiana de 95%) CRI (Intervalo de confiana de 95%)
Mnimo Mdia Mximo Mnimo Mdia Mximo Mnimo Mdia Mximo Coqueificao Convencional Coqueificao Compactada % % 82,651 84,084 84,841 85,524 % % % 85,517 67,185 68,94 86,207 70,682 73,027 % % % 70,695 21,212 22,828 75,372 20,296 21,912 % 24,444 23,528
87
86,207
86
85,524 85,517
85 DI (%)
84,841
84
84,084
83
82,651
82 Mnimo Mdia Mximo
84
80
75
73,027
75,372
CSR(%)
70,682
70,695 68,94
70
67,185
65
60 Mnimo Mdia
Mximo
Comentrios: Essa mistura tem uma estrutura similar com o perfil usado na rotina operacional da Gerdau Aominas, porm para o processo convencional uma faixa do DI (valor mnimo no cumprido) e o tamanho mdio comprometeram a qualidade geral, mas essa qualidade ficou garantida compactando-se a sua carga.
85
Parmetros de Correlao para a Escala Industrial DI (Intervalo de confiana de 95%) CSR (Intervalo de confiana de 95%) CRI (Intervalo de confiana de 95%)
Mnimo Mdia Mximo Mnimo Mdia Mximo Mnimo Mdia Mximo % % % % % % % % % 81,148 82,1 83,052 62,148 63,985 65,822 23,384 24,99 26,602 82,976 83,63 84,284 65,959 67,744 69,529 22,866 24,48 26,084
85
84,284
84
83,63
83
DI (%)
82,976
83,052
82
82,1
81
81,148
80 Mnimo Mdia Mximo
75
72
69
CSR(%)
69,529 67,744
66
65,959 63,985
65,822
63
62,148
60 Mnimo Mdia Mximo
86
Comentrios: A expectativa para essa mistura era principalmente para o cumprimento do CSR seja na convencional ou com compactao de carga, isso por causa da participao maior do BV2 americano em 25% que tem baixo CSR, mas alm destes valores baixos, o DI tambm ficou abaixo da expectativa e mesmo com a compactao de carga o aumento atingido no foi suficiente para atingir a qualidade necessria.
5.4 Discusso sobre a Comparao dos Resultados dos Processos de Coqueificao Convencional e com Compactao de Carga Stamp Charging
Nessa seo esto colocados dados comparativos de dos coques obtidos pelos dos processos e discutido os principais resultados mostrando as diferena entre processos como vantagens e desvantagens em ambos.
Na primeira discusso, faremos uma comparao dos resultados para validao da qualidade de coqueificao, comparando os valores obtidos na anlise imediata.
2 1,65
1,04 (%) 1
1,07 0,97 0,92 0,97
1,15 0,99 1,04 0,9
1,12
1,08
0 Convencional Convencional Convencional Convencional Convencional Convencional Compactada Compactada Compactada Compactada Compactada Compactada
Mistura #1 (20% de CP, 20%soft e 30% Colombiano)
Mistura #2 (Mistura Referncia)
Mistura #3 (30% de Blend Nacional)
FIGURA 5.23: Comparativo de Matria Voltil do Coque entre as Coqueificaes Convencional X Compactada
87
20
16 12,74 12 (%) 8,5 8 8,31 10,79 11,32 10,77
15,15 12,46 11,02 11,38 11,39 11,91
0 Convencional Convencional Convencional Convencional Convencional Convencional Compactada Compactada Compactada Compactada Compactada Compactada 0,74 Compactada
Mistura #1 (20% de Mistura #2 (Mistura CP, 20%soft e 30% Referncia) Colombiano)
FIGURA 5.24: Comparativo de Cinzas entre as Coqueificaes Convencional X Compactada
0,8 0,65 0,6 (%) 0,58 0,58 0,49 0,4 0,5 0,67 0,59 0,66 0,62 0,62
0,72
0,2
0 Convencional Convencional Convencional Convencional Convencional Convencional Compactada Compactada Compactada Compactada Compactada
Mistura #1 (20% de Mistura #2 (Mistura CP, 20%soft e 30% Referncia) Colombiano)
Mistura #3 (30% de Mistura #4 (20% de Blend Nacional) Blend Nacional)
FIGURA 5.25: Comparativo de Enxofre entre as Coqueificaes Convencional X Compactada
Comentrios: Comparando os resultados de anlise imediata (Cinzas, Enxofre e matria voltil) das mistura testes, verifica-se que para matria voltil os dados mostram uma linearidade comprovando que as coqueificaes foram padronizadas (mesma temperatura e tempo de coqueificao), no caso das cinzas a mistura 3 e a mistura 4 obtiveram maiores desvios entre seus resultados, isso pode estar associado
88
a heterogeneidade do blend nacional que estava em alta proporo (30 e 20% respectivamente), para o enxofre no houve grandes alteraes entre os resultados dos processos de coqueificao.
8
6,838 5,502
(%)
4
2,794 1,53 1,44 0,454
0
Mistura #3 Mistura #1 Mistura #4 Mistura #6 Mistura #5 (30% de Blend (20% de CP, (20% de Blend (25% de Blend (10% de Blend Nacional) 20%soft e 30% Nacional) Nacional) Nacional) Colombiano) Mistura #2 (Mistura Referncia)
FIGURA 5.26: Comparativo de Ganhos de DI entre as Coqueificaes Convencional X Compactada
Comentrios: Neste grfico o ponto mais importante a ser comentado o ganho obtido na resistncia mecnica com uma mistura de menor poder coqueificante, sendo que isso comprovado mostrando uma coerncia nessas diferenas entre medida que a qualidade das misturas melhora e o ganho na resistncia mecnica compactando-se a carga diminui; isso vai de encontro com a teoria mostrando que a compactao de carga favorece uma melhor coqueificao aproveitando todos os reativos e inertes que so aglomerados em sua totalidade devido ao menor espao intersticial entre essas partculas.
89
12
9,876
6,172
6
4,087 3,759 1,672
(%)
0
Mistura #3 Mistura #1 Mistura #5 Mistura #6 Mistura #4 (30% de Blend (20% de CP, (10% de Blend (25% de Blend (20% de Blend Nacional) 20%soft e 30% Nacional) Nacional) Nacional) Colombiano) Mistura #2 (Mistura Referncia) -3,788
-6
FIGURA 5.27: Comparativo de Ganhos de CSR entre as Coqueificaes Convencional X Compactada
Comentrios: Da mesma forma que ocorre com a resistncia mecnica frio, para o CSR os resultados foram similares, obedecendo a regra de quanto mais pobre a mistura maior o ganho entre os processos de coqueificao, favorecido de acordo com a teoria medida que as camadas plsticas movem, as reas j coqueificadas adjacentes camada plstica / semi coque esto passando por uma mudana, que chamado de temperadas com centros reativos, as quais resultaria numa melhoria do CSR nas reas coqueificadas(16), o surpreendente deste grfico foi a piora do CSR para a mistura referncia (mistura #2), sendo que no h uma explicao tcnica evidente para isso.
90
5
3,934
(%)
1
-0,916 -0,518 -0,461 -0,328 0,052 Mistura #2 (Mistura Referncia)
Mistura #5 Mistura #6 Mistura #3 Mistura #1 Mistura #4 (10% de Blend (25% de Blend (30% de Blend (20% de CP, (20% de Blend Nacional) Nacional) Nacional) 20%soft e 30% Nacional) Colombiano)
-3
FIGURA 5.28: Comparativo de Ganhos de CRI entre as Coqueificaes Convencional X Compactada
Comentrios: No caso do CRI, os ganhos apresentados no foram to significativos comparados ao CSR e DI, o fato mais notrio o resultado negativo da mistura mais forte (mistura #2) na qual o seu coque por compactao apresentou uma maior reatividade, seguindo a coerncia do resultado do CSR.
6 CONCLUSES
Os resultados dos testes realizados nesta tese comprovaram que o uso de matria-prima no coqueificvel (coque petrleo e carvo Santa Catarina) para o processo convencional de coqueificao como as coquerias 1 e 2 da Gerdau Aominas restringem o uso deste tipo de matria-prima em at 10%, para se atingir a qualidade do coque exigida pelos altos-fornos, lembrando que o desempenho da carvo Santa Catarina foi abaixo da expectativa pela diferena de qualidade da amostra fornecida para os testes e a qualidade do carvo na poca em que era usado pela Siderbrs, perdendo principalmente seu poder de coqueificao.
O acerto do modelo de otimizao da mistura foi maior quando se usou carves hard em maior proporo e em maior nmero, sendo que o modelo para previso mecnica do coque usado o japons atravs do diagrama MOF (Myazu, Okuyama e Fukuyama), ideal para misturas com mais de sete carves.
91
Na necessidade estratgica de se utilizar uma maior proporo de matriaprima seja ela nacional ou importada, que no seja coqueificvel ou de baixo poder de coqueificao, para se obter coque de alta qualidade necessrio o uso de tecnologias que aumentem a densidade de carga da mistura, facilitando com isso o aproveitamento mximo dos reativos/inertes da mistura devido a um menor distncia entre partculas. Para isso testou-se as mesmas misturas do processo convencional simulando um aumento de densidade de carga no nvel de uma coqueria que usa a tecnologia de stamp charging, e os resultados obtidos aumentaram a faixa de utilizao para at 30% de carves pobres em poder de coqueificao, obtendo-se coque com a qualidade exigida, comprovando os resultados obtidos por pases que j dominam essa tecnologia como a ndia e a China.
Para o uso da tecnologia de stamp charging, pode se usar dois tipos de coquerias: - a convencional com recuperao de sub-produtos (planta de carboqumicos)top charging - ou No Recovery, tambm conhecida como Heat
Recovery, neste caso o calor transformado em energia eltrica e tem como

grande vantagem sobre a convencional com recuperao de sub-produtos, ser ambientalmente correta, pois trabalha com presso negativa. Para esses dois tipos a compactao de carga, stamp charging, j est dominada, sendo que para a coqueria convencional top charging a restrio est na altura do forno at 4,5 m. Essa escolha depende da estratgia da empresa que for adotar a compactao de carga para a fabricao de coque.
92
7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1) ANNUAL BOOK OF ASTM STANDARDS American Society for Metal, Philadelfia -USA 2) GROPIETSCH, K.-H.; et alli Coke Quality Requirements by European Blast Furnace Operators on the Milenium. Paris Frana : 4th European Coke and Ironmaking Congress, Junho (19-22),2000
3) QUITES, E. E. C. Petrografia de Carves Seminrio Interno do Centro de Pesquisa da USIMINAS. Ipatinga: Centro de Pesquisas da USIMINAS Brasil: Seminrio Interno do Centro de Pesquisas, Novembro, 1976
4) OLIVEIRA, J. L. R. de Estudo do Comportamento Tcnico da Briquetagem Parcial da Mistura, com a adio de Carvo NON-COKING COAL, para Produo Convencional de Coque. Belo Horizonte: Escola de Engenharia da UFMG, 1996. 198p (Dissertao, Mestrado em Engenharia Metalrgica e de Minas).
5) SAKAWA, M. et alli. Carbonization, Nipon Steel Co., 1989
6) SHAPIRO,N. GRAY,R.J. et alli. Petrography Classification Applicable to Coals of All Ranks- ILLINOIS MININGS INSTITUTE, 1970, 68th year
7) SOUZA,
L.O.B.
CARACTERSTICAS
DE
COQUES
ORIUNDOS
DE
DIFERENTES CONDIES DE COQUEIFICAO E SUAS INFLUNCIAS SOBRE A REAO C-CO2. Belo Horizonte: Escola de Engenharia da UFMG, 1988. 500p (Dissertao, Mestrado em Engenharia Metalrgica e de Minas).
8) ULHA, M. B. CARACTERIZAO E CLASSIFICAO DE CARVO PARA COQUE DE ALTO-FORNO. CARVO METALRGICO PARA A SIDERURGIA. Volta Redonda RJ, Out., 1991.
93
9) ULHA, M. B.; NORA, S.C.L. APLICAO DE PETROGRAFIA DE CARVO NA SIDERURGIA.. CARVO METALRGICO PARA A SIDERURGIA ABM Volta Redonda RJ, Out., 1991.
10) PRASAD, H.N.; et alli Role of Stamping in Utilizing Non Coking Coals for Coke Making.Tata Steel , Jamshedpur , Tata Search, India pags. 15-19
11) SIMLAI, A. C. K. Present Coke Scenario and Technology Selection for Future Cokemaking in India, Tata Search #28 ,Tata Steel , Jamshedpur, India Pgs. 35 44
12) LEIBROCK , K; PETAK, H. Coke Production from Low-Coking Coal Blends by Densification, Fuel Processing Technology, 7 1983, Amsterdam, Holanda Pags 91 107
13) OSRIO, E. Utilizao de Carves da Jazida de Chico-Lom para a Produo de Coque, Tese para obteno do Ttulo de Doutorado, 1997, Porto Alegre, Brasil
14) DASH, P. S; KRISHNAN, S. H. Optimum Utilization of Low Ash Carbonaceous Constituents in Stamp Charging, Tata Search 2004 ,Tata Steel , Jamshedpur, India Pgs. 49 -53 15) CHATTERJEE, A. Stamp Charging A Unique Method of Producing High Quality Coke (Apresentao feita na 3rd Indian Steel & Steel Making Raw Materials Conference, 16 February, 2007, New Delhi, India)
16) VALIA, H. S. - Comparao da Qualidade do Coque Produzido em uma Planta com Sub-produtos (EUA) uma Planta sem Recuperao de Calor e uma Planta Produzida com Recuperao de Calor, Ispat Inland Research Laboratories, East Chicago, Indiana USA
17) VIANA FILHO, O. A.; OLIVEIRA, J. L. R. de Relatrio de Viagem para ndia, Ucrnia e China, Gerncia de Reduo -Gerdau Aominas- Ouro Branco/MG Brasil / Outubro de 2007)
18) Relatrios e Informes Tcnicos Gerais da rea de Coqueria da Gerdau Aominas
94
8 ANEXO Equaes de Correlao do Forno Piloto com as Baterias de Fornos de Coque
Foi feito uma reviso dos clculos em MINITAB, para a utilizao na rotina do forno piloto (Enfornamento de misturas) baseada nos dados que formam as equaes de correlao do Forno Piloto para as Baterias de Fornos de coque em escala industrial, para tal foram verificados os seguintes grficos:
Carta de I, MR dos dados para DI, CSR e CRI; (Verificao de causas especiais que possam atrapalhar a correlao); Relatrio de regresso e grfico com anlises dos resduos do MINITAB
Anlise das Cartas de I-MR

I-MR Chart of DI-Ind
86 Individual Value U C L=85,839
85
_ X=84,471
84 LC L=83,103
83
12 15 O bser vation
18
21
24
27
1,6 Moving Range 1,2 0,8 0,4 0,0
U C L=1,680
__ M R=0,514 LC L=0
12 15 O bser vation
18
21
24
27
FIGURA 8.1: Carta de Valores Individuais para o DI em escala industrial Comentrios: Esta carta no apresenta nenhuma causa especial nos dados do DI industrial, que possa influenciar a equao de correlao para o DI.
95
I-MR Chart of DI-Piloto

82 Individual Value U C L=81,750
80
_ X=79,219
78 LC L=76,689 3 6 9 12 15 O bser vation 18 21 24 27
76
3 Moving Range 2 1 0
U C L=3,109
__ M R=0,952 LC L=0
12
15 O bser vation
18
21
24
27
FIGURA 8.2: Carta de Valores Individuais para o DI em escala piloto Comentrios: para os dados do DI do piloto, tambm no foi verificado nenhuma causa especial. Com isso, os dados apresentados podem ser correlacionados sem que tenham influncia de causas especiais.
CSR
96
I-MR Chart of CSR-Ind (Y)

70 Indiv idual V alue 68 66 64 62 3 6 9 12 15 O bser v ation 18 21 24 27 LC L=61,81 U C L=70,84
_ X=66,33
6,0 M ov ing Range 4,5 3,0 1,5 0,0 3 6
U C L=5,542
__ M R=1,696 LC L=0 9 12 15 O bser v ation 18 21 24 27
FIGURA 8.3: Carta de Valores Individuais para o CSR em escala industrial Comentrios: Apesar do ponto 9 apresentar uma grande amplitude (Vide grfico Moving Range), os demais dados, mesmo com o ponto 9, no apresentam uma causa especial.
97
I-MR Chart of CSR-Piloto (X)

60 Indiv idual V alue 55 50 45 LC L=45,72 3 6 9 12 15 O bser v ation 18 21 24 27 U C L=61,65
_ X=53,69
10,0 M ov ing Range 7,5 5,0 2,5 0,0 3 6 9 12 15 O bser v ation 18 21 24 27
U C L=9,78
__ M R=2,99 LC L=0
FIGURA 8.4: Carta de Valores Individuais para o CSR em escala piloto Comentrios: Interessante observar que o mesmo ponto 9 apresenta uma grande amplitude, mostrando uma correlao interessante entre piloto e industrial, e tambm, no apresenta causa especial que possa influenciar a equao de correlao entre as duas plantas.
98
CRI
I-MR Chart of CRI-Ind (Y)

28 Indiv idual V alue 26 24 22 3 6 9 12 15 O bser v ation 18 21 24 27 U C L=27,875
_ X=24,605
LC L=21,335
4 M ov ing Range 3 2 1 0 3 6 9 12 15 O bser v ation
U C L=4,018
__ M R=1,230 LC L=0 18 21 24 27
FIGURA 8.5: Carta de Valores Individuais para o CRI em escala industrial
Comentrios: Para esta carta notou-se somente uma maior amplitude no ponto 18, com isso no h influncia ainda de nenhum ponto para a correlao.
99
I-MR Chart of CRI-Piloto (X)

32 Indiv idual V alue 30 28 26 24 LC L=24,752 3 6 9 12 15 O bser vation 18 21 24 27 U C L=32,501
_ X=28,626
4,8 M ov ing Range 3,6 2,4 1,2 0,0 3 6 9 12 15 O bser vation 18 21 24 27
U C L=4,760
__ M R=1,457 LC L=0
FIGURA 8.6: Carta de Valores Individuais para o CRI em escala piloto Comentrios: Para esta carta, tambm no existe nenhum ponto que seja causa especial.
NOTA: Um ponto fora dos limites em 25 considerado um bom estado de controle estatstico. Nenhum ponto fora dos limites em 25 considerado excelente estado de controle.
Relatrios de sada do MINITAB para as equaes de correlao do DI, CSR e CRI DI Regression Analysis: DI-Ind versus DI-Piloto
The regression equation is DI-Ind = 48,8 + 0,450 DI-Piloto
Predictor Constant DI-Piloto
Coef 48,828 0,44993
SE Coef 4,172 0,05266
T 11,70 8,54
P 0,000 0,000
S = 0,220975
R-Sq = 74,5%
R-Sq(adj) = 73,5%
Analysis of Variance
100
Source Regression Residual Error Total
DF 1 25 26
SS 3,5643 1,2208 4,7851
MS 3,5643 0,0488
F 72,99
P 0,000
Obs 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
DI-Piloto 79,8 79,4 80,0 78,4 79,6 81,2 78,2 79,0 80,4 79,9 79,6 79,0 78,7 78,7 79,2 79,4 80,4 78,0 78,8 80,0 78,0 79,2 78,8 77,8 78,4 79,4 79,5
DI-Ind 84,4300 84,5800 85,0000 84,0000 85,0000 85,2000 84,0000 84,8300 84,8000 84,4300 85,0000 84,4000 84,4000 84,2000 84,2000 84,4000 85,2000 83,6000 84,4000 85,0000 84,0000 84,4000 84,2500 84,0000 83,8000 84,6000 84,6000
Fit 84,7504 84,5569 84,8404 84,1025 84,6604 85,3623 84,0125 84,3725 85,0024 84,7684 84,6604 84,3725 84,2375 84,2375 84,4624 84,5524 84,9844 83,9225 84,2825 84,8224 83,9225 84,4624 84,2600 83,8325 84,1205 84,5524 84,6064
SE Fit 0,0536 0,0437 0,0606 0,0606 0,0480 0,1126 0,0685 0,0441 0,0753 0,0549 0,0480 0,0441 0,0506 0,0506 0,0425 0,0436 0,0736 0,0770 0,0479 0,0592 0,0770 0,0425 0,0492 0,0860 0,0591 0,0436 0,0454
Residual -0,3204 0,0231 0,1596 -0,1025 0,3396 -0,1623 -0,0125 0,4575 -0,2024 -0,3384 0,3396 0,0275 0,1625 -0,0375 -0,2624 -0,1524 0,2156 -0,3225 0,1175 0,1776 0,0775 -0,0624 -0,0100 0,1675 -0,3205 0,0476 -0,0064
St Resid -1,49 0,11 0,75 -0,48 1,57 -0,85 X -0,06 2,11R -0,97 -1,58 1,57 0,13 0,76 -0,17 -1,21 -0,70 1,03 -1,56 0,54 0,83 0,37 -0,29 -0,05 0,82 -1,51 0,22 -0,03
R denotes an observation with a large standardized residual. X denotes an observation whose X value gives it large influence.
101
99 90 50 10
Normal Probability Plot of the Residuals
Residual Plots for DI-Ind

0,4 Residual 0,2 0,0 -0,2 -0,4 84,0
Residuals Versus the Fitted Values
Percent
-0,50
-0,25
0,00 Residual
0,25
0,50
84,5 85,0 Fitted Value
85,5
8 Frequency 6 4 2 0
Histogram of the Residuals
Residuals Versus the Order of the Data

0,4 Residual 0,2 0,0 -0,2 -0,4 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 Observation Order
-0,2
0,0 0,2 Residual
0,4
FIGURA 8.7: Carta de Avaliao dos Resduos para a equao de correlao do DI em escala industrial
Comentrios: O relatrio apresenta uma correlao do DI industrial com o DI piloto que validada pelo p=0 (Teste de hiptese Rejeio de h0 ); o R = 74,5% , mostrando que a correlao entre os dois eixos alta.
Na anlise dos resduos apesar dos pontos 8 e 10 influenciarem a equao, a distribuio e normalidade dos resduos so boas e normais, validando com isso a equao.
DIind = 48,8 + 0,45 * DIpiloto CSR Regression Analysis: CSR-Ind (Y) versus CSR-Piloto (X)
The regression equation is CSR-Ind (Y) = 41,6 + 0,461 CSR-Piloto (X)
Predictor Constant CSR-Piloto (X)
Coef 41,601 0,46055
SE Coef 3,055 0,05680
T 13,62 8,11
P 0,000 0,000
102
S = 0,914899
R-Sq = 72,4%
R-Sq(adj) = 71,3%
Analysis of Variance Source Regression Residual Error Total DF 1 25 26 SS 55,024 20,926 75,950 MS 55,024 0,837 F 65,74 P 0,000
CSR-Ind Obs CSR-Piloto (X) (Y) 1 51,6 65,660 2 55,2 66,500 3 51,7 66,190 4 52,8 65,500 5 50,2 64,460 6 54,4 65,450 7 53,5 67,300 8 59,7 69,820 9 48,9 63,500 10 50,4 65,910 11 50,2 63,820 12 54,9 65,950 13 55,3 66,480 14 50,9 66,330 15 58,0 68,850 16 57,1 66,900 17 49,6 65,000 18 49,6 64,230 19 51,6 64,300 20 55,8 68,020 21 53,0 65,000 22 52,4 65,500 23 52,4 66,800 24 57,6 69,340 25 57,9 69,130 26 58,6 66,750 27 56,4 68,100 R denotes an observation with
Fit SE Fit Residual St Resid 65,342 0,214 0,318 0,36 67,000 0,195 -0,500 -0,56 65,407 0,209 0,783 0,88 65,936 0,183 -0,436 -0,49 64,730 0,264 -0,270 -0,31 66,669 0,181 -1,219 -1,36 66,231 0,176 1,069 1,19 69,086 0,383 0,734 0,88 64,103 0,326 -0,603 -0,71 64,794 0,258 1,116 1,27 64,697 0,267 -0,877 -1,00 66,862 0,188 -0,912 -1,02 67,083 0,199 -0,603 -0,68 65,038 0,237 1,292 1,46 68,304 0,301 0,546 0,63 67,917 0,264 -1,017 -1,16 64,449 0,291 0,551 0,64 64,449 0,291 -0,219 -0,25 65,356 0,213 -1,056 -1,19 67,309 0,214 0,711 0,80 66,010 0,180 -1,010 -1,13 65,720 0,191 -0,220 -0,25 65,747 0,190 1,053 1,18 68,133 0,284 1,207 1,39 68,267 0,297 0,863 1,00 68,575 0,329 -1,825 -2,14R 67,576 0,234 0,524 0,59 a large standardized residual.
103
99 90 50 10
Residual Plots for CSR-Ind (Y)

1 Residual 0 -1 -2 64
Percent
-2
-1
0 Residual
66 Fitted Value
68
6,0 Frequency 4,5 3,0 1,5 0,0

1 Residual -2,0 -1,5 -1,0 -0,5 0,0 Residual 0,5 1,0 1,5 0 -1 -2
8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 Observation Order
FIGURA 8.8: Carta de Avaliao dos Resduos para a equao de correlao do CSR em escala industrial
Comentrios: Da mesma forma que o relatrio do DI, este relatrio para o CSR apresenta uma correlao validada pelo p=0 (Teste de hiptese Rejeio de h0 ); o R = 72,4 , mostrando que a correlao entre os dois eixos alta.
Na anlise dos resduos o ponto 26 tem uma alta padronizao residual (conforme grfico de normalidade e distribuio acima), porm a distribuio normal este no uma causa especial, validando a equao abaixo: CSRind = 41,6 + 0,461 * CSRpiloto
CRI Regression Analysis: CRI-Ind (Y) versus CRI-Piloto (X)

The regression equation is CRI-Ind (Y) = 10,6 + 0,489 CRI-Piloto (X)
Predictor
Coef
SE Coef
104
Constant CRI-Piloto (X)
10,611 0,48885
2,651 0,09241
4,00 5,29
0,000 0,000
S = 0,877976
R-Sq = 52,8%
R-Sq(adj) = 50,9%
Obs 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
CRI-Piloto (X) 29,8 31,9 28,6 30,7 29,9 28,2 30,4 26,6 27,3 28,0 26,4 28,8 29,8 30,1 28,6 28,0 27,0 31,1 31,1 30,8 29,6 29,2 28,0 25,0 26,2 26,4 25,7
CRI-Ind (Y) 24,110 24,110 24,360 26,380 24,570 24,420 27,150 24,700 23,540 24,800 23,360 25,380 24,680 24,620 23,620 25,420 23,620 27,730 25,850 25,960 24,660 25,140 24,280 22,530 22,770 23,220 23,360
Fit 25,169 26,206 24,592 25,624 25,223 24,397 25,448 23,615 23,971 24,284 23,527 24,680 25,184 25,306 24,568 24,279 23,810 25,795 25,795 25,682 25,091 24,881 24,314 22,818 23,409 23,517 23,155
SE Fit 0,200 0,347 0,169 0,256 0,205 0,173 0,232 0,252 0,207 0,180 0,265 0,170 0,201 0,215 0,169 0,180 0,226 0,281 0,281 0,265 0,192 0,177 0,178 0,378 0,282 0,266 0,322
Residual -1,059 -2,096 -0,232 0,756 -0,653 0,023 1,702 1,085 -0,431 0,516 -0,167 0,700 -0,504 -0,686 -0,948 1,141 -0,190 1,935 0,055 0,278 -0,431 0,259 -0,034 -0,288 -0,639 -0,297 0,205
St Resid -1,24 -2,60R -0,27 0,90 -0,76 0,03 2,01R 1,29 -0,51 0,60 -0,20 0,81 -0,59 -0,81 -1,10 1,33 -0,22 2,33R 0,07 0,33 -0,50 0,30 -0,04 -0,36 -0,77 -0,35 0,25
105
R denotes an observation with a large standardized residual.
99 90
Residual Plots for CRI-Ind (Y)

2 Residual 1 0 -1 -2 23
Percent
50 10 1 -2 -1 0 Residual 1 2
24 25 Fitted Value
26
8 Frequency 6 4 2 0 -2
2 1 0 -1 -2
-1
0 Residual
Residual
8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 Observation Order
FIGURA 8.9: Carta de Avaliao dos Resduos para a equao de correlao do CRI em escala industrial
Comentrios: Para o CRI, apesar de termos tambm uma correlao validada devido ao teste de hipteses p=0, o R = 52,8% , mostrando que a correlao entre os dois eixos no to alta, concluindo com isso que o seu uso para estimativa se torna muito temerosa pois apesar de ter correlao a estimativa no bem ajustada e confivel.
Com isso analisamos o relatrio e grficos de resduos e podemos descartar trs pontos (2, 7 e 18) pontos estes que se destacam por ter alta padronizao residual (Conforme grficos), isto para melhorarmos o valor de R.
Por no se ter mais o histrico destes pontos iremos descart-los e ser feito uma nova correlao; porm, como no h uma justificativa para este descarte a nova equao ser uma equao com melhor R, mas ser para determinar valores potenciais de CRI; por este motivo chamaremos esta equao de CRIpotencial.
106
CRIpotencial Regression Analysis: CRI-Ind pot versus CRI-Piloto pot

The regression equation is CRI-Ind pot = 8,22 + 0,576 CRI-Piloto pot
Predictor Constant CRI-Piloto pot
Coef 8,217 0,57592
SE Coef 2,613 0,09126
T 3,14 6,31
P 0,005 0,000
S = 0,799105
R-Sq = 64,4%
R-Sq(adj) = 62,8%
Obs 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24
CRI-Piloto pot 29,8 28,6 30,7 29,9 30,4 26,6 27,3 28,0 26,4 28,8 29,8 30,1 28,6 28,0 31,1 31,1 30,8 29,6 29,2 28,0 25,0 26,2 26,4 25,7
CRI-Ind pot 24,110 24,360 26,380 24,570 27,150 24,700 23,540 24,800 23,360 25,380 24,680 24,620 23,620 25,420 27,730 25,850 25,960 24,660 25,140 24,280 22,530 22,770 23,220 23,360
Fit 25,368 24,689 25,904 25,432 25,697 23,537 23,957 24,326 23,433 24,792 25,386 25,530 24,660 24,320 26,106 26,106 25,973 25,276 25,029 24,360 22,598 23,295 23,422 22,996
SE Fit 0,197 0,163 0,254 0,202 0,230 0,243 0,199 0,172 0,256 0,164 0,198 0,212 0,163 0,173 0,279 0,279 0,263 0,189 0,172 0,171 0,367 0,273 0,257 0,312
Residual -1,258 -0,329 0,476 -0,862 1,453 1,163 -0,417 0,474 -0,073 0,588 -0,706 -0,910 -1,040 1,100 1,624 -0,256 -0,013 -0,616 0,111 -0,080 -0,068 -0,525 -0,202 0,364
St Resid -1,62 -0,42 0,63 -1,11 1,90 1,53 -0,54 0,61 -0,10 0,75 -0,91 -1,18 -1,33 1,41 2,17R -0,34 -0,02 -0,79 0,14 -0,10 -0,10 -0,70 -0,27 0,50
R denotes an observation with a large standardized residual.
107
99 90 50 10
Residual Plots for CRI-Ind pot

2 1 0 -1
-2
-1
0 Residual
Residual
Percent
23
24 25 Fitted Value
26

6,0 Frequency Residual -1,5 -1,0 -0,5 0,0 0,5 Residual 1,0 1,5 4,5 3,0 1,5 0,0
2 1 0 -1
8 10 12 14 16 18 20 22 24 Observation Order
FIGURA 8.10: Carta de Avaliao dos Resduos para a equao de correlao do CRI em escala industrial aps tratamento
Comentrios: Analisando o CRIpotencial aps tratamento, verifica-se que o R sobe para 64,4% sendo um valor mais aceitvel na confiana dos resultados a serem estimados. Os resduos indicam ainda que o ponto 15 tenha uma alta padronizao residual, mas mesmo assim no necessrio descart-lo, pois alm de diminuir o n de dados j temos um valor mais aceitvel para o R.
CRIpotencial ind = 8,22 + 0,576 * CRIpotencial piloto
Clculo da Estimativa do Intervalo com confiana de 95% para um valor xo especificado.
O clculo do Intervalo de estimativa se d pelas seguintes equaes:
108
Erro Padro da Estimativa (Se ) =
a * y b * xy (n 2)
Clculo do Intervalo de Estimativa (95%) = t 0, 05 * S e 1 +

2
n x0 x 2 1 + n n x 2 ( x )2
Obs.: Este clculo serve para a estimativa quando se tem um valor de anlise. Para o caso de se ter mais de uma anlise da amostra usa-se a seguinte equao:
Clculo do Intervalo de Estimativa (95%) = t 0, 05 * S e

2
n x0 x 2 1 + n n x 2 ( x )2

Olwey Viana Filho

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS Curso de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e de Minas

Autor: Olney Amorim Viana Filho Orientador: Prof. Varadarajan Seshadri

UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS Curso de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e de Minas

Olney Amorim Viana Filho

rea de concentrao: Metalurgia Extrativa Orientador: Prof. Varadarajan Seshadri

Belo Horizonte Escola de Engenharia da UFMG 2007

FIGURA 3.2 - Representao esquemtica do corpo do Forno Piloto........ 12

FIGURA 3.3 - MICROGRAFIA DO MACERAL TELINITA ........................... 18

FIGURA 3.4 - MICROGRAFIA DO MACERAL COLINITA .......................... 18

FIGURA 3.5 - MICROGRAFIA DO MACERAL ESPORINITA ......................20

FIGURA 3.6 - MICROGRAFIA DO MACERAL CUTINITA............................20

FIGURA 3.7 - MICROGRAFIA DO MACERAL ALGINITA............................21

FIGURA 3.8 - MICROGRAFIA DO MACERAL RESINITA............................21

FIGURA 3.9 - MICROGRAFIA DO MACERAL FUSINITA............................22

FIGURA 3.10 - MICROGRAFIA DO MACERAL SEMIFUSINITA..................23

FIGURA 3.11 - MICROGRAFIA DO MACERAL MICRINITA........................23

FIGURA 3.12 - MACERAL ESCLEROTINITA...............................................24

FIGURA 3.13 - Esquema de um microscpio petrogrfico............................26

FIGURA 3.14 - Esquema de um Plastmetro Gieseler e a Curva de Fluidez.........................................................................................28

FIGURA 3.15 - Esquema de um dilatmetro Audibert-Arnu e a curva caracterstica..................................................................................................29

FIGURA 3.16 - Esquema de um ensaio de aglutinao da NSC...................30

FIGURA 3.17 - Parmetros bsicos das propriedades coqueificantes e petrogrficas...................................................................................................31

FIGURA 3.18 - Curvas das caractersticas da fluidez de diversos carves....32

FIGURA 3.19 - Diagrama MOF (Miazu, Okuyama e Fukuyama)....................34

FIGURA 5.1: Diagrama MOF para as Misturas Testes

FIGURA 5.2: Diagrama MOF das Misturas Testes

FIGURA 5.3: Grfico Comparativo de Refletncia das Vitrinitas para a Mistura#1...........................................................................................................61

FIGURA 5.4: Grfico Comparativo de Refletncia das Vitrinitas para a Mistura#2...........................................................................................................63

FIGURA 5.5: Grfico Comparativo de Refletncia das Vitrinitas para a Mistura#3...........................................................................................................65

FIGURA 5.6: Grfico Comparativo de Refletncia das Vitrinitas para a Mistura#4...........................................................................................................67

FIGURA 5.7: Grfico Comparativo de Refletncia das Vitrinitas para a Mistura#5...........................................................................................................69

FIGURA 5.8: Grfico Comparativo de Refletncia das Vitrinitas para a Mistura#6...........................................................................................................71

FIGURA 5.10: Seqncia de fotos do desenfornamento de um forno com a carga compactada.............................................................................................74

Coqueificaes Convencional X Compactada..................................................86

FIGURA 5.24: Comparativo de Cinzas entre as Coqueificaes Convencional X Compactada......................................................................................................87

FIGURA 5.25: Comparativo de Enxofre entre as Coqueificaes Convencional X Compactada..................................................................................................87

FIGURA 5.26: Comparativo de Ganhos de DI entre as Coqueificaes Convencional X Compactada...........................................................................88

FIGURA 5.27: Comparativo de Ganhos de CSR entre as Coqueificaes Convencional X Compactada...........................................................................89

FIGURA 8.2: Carta de Valores Individuais para o DI em escala piloto.............95

FIGURA 8.3: Carta de Valores Individuais para o CSR em escala industrial...96

FIGURA 8.4: Carta de Valores Individuais para o CSR em escala piloto.........97

FIGURA 8.5: Carta de Valores Individuais para o CRI em escala industrial.....98

FIGURA 8.6: Carta de Valores Individuais para o CRI em escala piloto...........99

TABELA IV.2 - Conjunto de Amostras para Anlises....................................................44

TABELA V.5: Tabela de composio das Misturas testes............................................56

TABELA V.6: Caractersticas calculadas da Mistura #1................................................60

TABELA V.8: Caractersticas calculadas da Mistura #2................................................62

TABELA V.10: Caractersticas calculadas da Mistura #3..............................................64

TABELA V.12: Caractersticas calculadas da Mistura #4..............................................66

TABELA V.16: Caractersticas calculadas da Mistura #6..............................................70

3 REVISO BIBLIOGRFICA 3.1 -Origem e Formao do Carvo

TABELA III.1 - Composio Qumica da Madeira e dos Combustveis Fsseis Slidos

SEGUNDA ERA DE FORMAO HUMOLTICA

FORMAO DE BACTRIAS ALGAS AZUIS ALGAS AZUIS/VERDES ALGAS VERDES

FOTOSSNTESE MATRIA ORGNICA

AMBIENTE TERRESTRE POSSIBILIDADE DE FORMAO DE CARVO

3.1.2 - Estgio dos carves propriamente ditos (linhito a carvo)

3.2 - Reservas Brasileiras de Carvo Mineral

Hr = - 53.200 cal/mol (exotrmica)

FIGURA 3.2 - Representao esquemtica do corpo do Forno Piloto (4)

- Caractersticas do corpo do forno

3.6 - Caracterizao de Carves Minerais