LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA I

PRCTICA No. 4 IDENTIFICACIN DE UN COMPUESTO QUMICO A TRAVS DE UNA TITULACIN POTENCIOMTRICA.

Objetivos Aprender a realizar una titulacin potenciomtrica y su uso en la determinacin de algunos parmetros fisicoqumicos. Observar y registrar la variacin del pH durante el transcurso de una titulacin cido-base. Representar grficamente la relacin entre el volumen de titulante agregado y la variable medida (pH). Localizar, mediante un mtodo apropiado, el punto de equivalencia de la titulacin realizada Determinar experimentalmente el valor de pKa del sistema cidobase estudiado. Conocer la importancia de una normalizacin.

Hiptesis En una titulacin cido-base, una solucin que contiene una concentracin conocida de una base se le adiciona lentamente a un cido (o el cido a la base) usando indicador cido-base (en este caso anaranjado de metilo, verde de bromocresol y fenolftalena) para mostrar el punto de equivalencia de una titulacin, que es el punto en el cual se han combinado cantidades estequiomtricamente equivalentes de cido y base. Material Vaso de precipitados de 50 y 100mL Probeta de 100mL Pipeta volumtrica de 10mL Pipeta graduada de 10mL Bureta de 25mL Matraz erlenmeyer Balanza analtica Potencimetro Agitador magntico Electrodo de vidrio Electrodo de Calomel Piseta Propipeta

Reactivos Buffer de referencia de pH=4 y pH=7 HCl 0.1M NaOH 0.1M Na2CO3 anhidro Anaranjado de metilo/verde de bromocresol Fenolftalena

Parte 1. Identificacin de un compuesto a travs de una titulacin cido-base. Desarrollo experimental. IDENTIFICACIN DE UN COMPUESTO.

En un vaso de precipitados de 100 mL pesar 100 20 mg de muestra. Estandarizar el equipo potenciomtrico.

Con probeta graduada aadir 50 mL de H2O destilada.

Introducir una barra magntica y agitar con velocidad moderada para homogeneizar.

Monter el equipo de destilacin potenciomtrica.

Determinar el pH inicial de la muestra y con este dato seleccionar el titulante. Llenar la bureta con el titulante seleccionado

Realizar la titulacin. Cuidando que la variacin de pH no exceda de 0.2 unidades y volmenes 0.5 mL.

Registrar los volmenes de titulante y el pH. Construir el grfico pH Vs volumen.

Parte II. Normalizacin de una disolucin de HCl Desarrollo experimental.

0.1 M con CaCO3.

Pesar con precisin 3 muestras de CaCO3 de masa menor a 95 y mayor a110 mg y colocarlas en un matraz erlenmeyer de 250 mL.

Aadir al matraz 50mL de H2O destilada y agregar 3 gotas de indicadores anaranjado de metilo/verde de bromocresol. Registrar el color que adquiera.

Calcular la normalidad promedio del HCl y anotar el resultado en la etiqueta del frasco.

Titular con HCl 0.1 M la disolucin de CaCO3 hasta el vire del indicador. Repetir esto en las tres muestras.

Tabla 1. REGISTRO DE DATOS. TITULACIN POTENCIOMTRICA. Masa (g) de muestra: 0.147 Reactivo titulante: HCl Volumen(mL) agregado 00.0 00.5 01.0 01.5 02.0 02.5 03.0 03.5 04.0 04.5 05.0 05.5 pH 10.32 9.70 9.38 9.23 9.08 8.97 8.87 8.79 8.72 8.64 8.57 8.51 Volumen(mL) agregado 06.0 06.5 07.0 07.5 08.0 08.5 09.0 09.5 10.0 10.5 11.0 11.5 pH 8.45 8.39 8.33 8.27 8.21 8.15 8.08 8.02 7.95 7.88 7.80 7.70 Concentracin (M): 0.09272 Volumen(mL) agregado 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0 14.5 15.0 15.5 16.0 16.5 17.0 17.5 pH 7.63 7.54 7.44 7.29 7.11 6.86 6.20 3.33 2.88 2.64 2.50 2.38

Titulacin potenciomtrica de la muestra problema

12.00 10.00 8.00 pH 6.00 4.00 2.00 0.00 0.0 5.0 10.0 Volumen agregado de HCl(mL) 15.0 20.0

Figura 1

Determinacin del volumen de HCl agregado en el punto de equivalencia. Pueden usarse varios mtodos para determinar el volumen agregado en el punto de equivalencia de la valoracin potenciomtrica, el ms directo consiste en la grfica de potencial en funcin del volumen agregado (Figura 1), sin embargo existen los mtodos de la primera y segunda derivada que proporcionan mayor exactitud. Primera derivada. Se calcula el cambio de potencial por volumen unitario de valorante (es decir, pH/V), lo cual equivale a estimar la primera derivada numrica de la curva de valoracin. Una grfica de los datos de la primera derivada en funcin del volumen produce una curva con un mximo que corresponde al punto de inflexin, como se muestra en la figura 2. La segunda derivada de los datos cambia de signo en el punto de inflexin, tal como lo muestra la figura 3. Ese cambio se usa como seal analtica en algunos valoradores automticos. El punto en el que la segunda derivada cruza el cero es el punto de inflexin, que se toma como punto de equivalencia en la valoracin y se puede localizar de manera muy precisa. En el grfico de la primera derivada se observa que el punto mximo se localiza en 15 mL, el cual corresponde al punto de equivalencia. En el de la segunda derivada el eje correspondiente a volumen es cortado en un valor un poco mayor a 15 mL, este grfico nos proporciona un volumen ms exacto en el punto de equivalencia, sin embrago para fines prctico y para los clculos consideramos 15 mL de HCl agregados en el punto de equivalencia.

Tabla 2. Datos de la primera y segunda derivada. volumen pH agregado (mL) 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0 14.5 15.0 15.5 16.0 16.5 17.0 17.5 18.0

pH/V 10.32 9.70 9.38 9.23 9.08 8.97 8.87 8.79 8.72 8.64 8.57 8.51 8.45 8.39 8.33 8.27 8.21 8.15 8.08 8.02 7.95 7.88 7.80 7.70 7.63 7.54 7.44 7.24 7.11 6.86 6.20 3.33 2.88 2.64 2.50 2.38 2.28 -1.24 -0.64 -0.3 -0.3 -0.22 -0.2 -0.16 -0.14 -0.16 -0.14 -0.12 -0.12 -0.12 -0.12 -0.12 -0.12 -0.12 -0.14 -0.12 -0.14 -0.14 -0.16 -0.2 -0.14 -0.18 -0.2 -0.4 -0.26 -0.5 -1.32 -5.74 -0.9 -0.48 -0.28 -0.24 -0.2

2pH /V2
1.2 0.68 0 0.16 0.04 0.08 0.04 -0.04 0.04 0.04 0 7.10543E-15 -7.10543E-15 0 7.10543E-15 -7.10543E-15 -0.04 0.04 -0.04 -3.55271E-15 -0.04 -0.08 0.12 -0.08 -0.04 -0.4 0.28 -0.48 -1.64 -8.84 9.68 0.84 0.4 0.08 0.08

Vm Volumen medio 0.25 0.75 1.25 1.75 2.25 2.75 3.25 3.75 4.25 4.75 5.25 5.75 6.25 6.75 7.25 7.75 8.25 8.75 9.25 9.75 10.25 10.75 11.25 11.75 12.25 12.75 13.25 13.75 14.25 14.75 15.25 15.75 16.25 16.75 17.25 17.75

prom. De Vm 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5 11 11.5 12 12.5 13 13.5 14 14.5 15 15.5 16 16.5 17 17.5

Primera derivada
0 -1 -2 0 5 10 15 20

pH/V

-3 -4 -5 -6 -7 Vprom

Figura 2.

Segunda derivada
15 10 5 0 0 -5 -10 5 10 15 20

(pH/V)/Vprom

prom. de Vprom

Figura 3.

Masa molar de la especie. 15 mL de HCl ( ) =1.39 X 10-3 mol de HCl

En el punto de equivalencia la reaccin es 1:1 1.39 X 10-3 mol de HCl ( 1.39 X 10-3 mol de muestra = 0.147 g ( Xg=(
( )( )

) = 1.39 X 10-3 mol de la muestra )

) = 105.75 g.

Masa molar de la muestra problema: 105.75 g/mol. Determinacin del pKa de la muestra. En la curva de valoracin y con el PH inicial de la muestra podemos observar que se trata de una base dbil. Por lo tanto cuando se ha agregado la mitad del volumen de cido correspondiente al punto de equivalencia el pH = pKa Volumen en el punto de equivalencia. 15 mL Volumen cuando ha reaccionado la mitad de la muestra. 7.5 mL

pKa = 8.27 = pH correspondiente al agregar 7.5 mL Tabla 3. Posibles compuestos qumicos que puede contener la muestra problema Compuesto Urotropina TRIS(hidroximetil)-aminometano cido sulfanlico cido fenilactico cido nicotnico pKa 5.13 8.08 3.9 4.25 4.85 Masa molecular (g/mol) 140 121.14 191.21 136.15 123.11

De acuerdo a los datos experimentales obtenidos la especie ms probable de la que se trataba la muestra es TRIS(hidroximetil)-aminometano.

NORMALIZACIN DE UNA DISOLUCIN DE CIDO CLORHDRICO Patrn utilizado: Na2CO3 Dato Cantidad de Na2CO3 (gr) Volumen de HCl agregado (mL) Molaridad de HCl Molaridad de HCl promedio: 0.09272M Masa Molar: 106gr/mol

0.1M CON CARBONATO DE SODIO. Pureza 100%

1 0.0984 19.2 0.09670

Muestra 2 0.1011 20.9 0.09127

3 0.1085 22.7 0.09018

Ecuacin qumica de la reaccin de titulacin: Na2CO3 + 2HCl Ejemplo de clculo. Muestra 1. 0.0984 g de Na2CO3 ( ( )( ) =9.283 X 10-4 mol de Na2CO3 ( ) = 0.09670 M ) = 1.857 X 10-3 mol de HCl 2NaCl + H2CO3

Anlisis de resultados. Tomando el pH inicial de la muestra problema determinamos que se trataba de una base dbil, por lo tanto el titulante seleccionado fue HCl un cido fuerte. Observando la grfica de titulacin (figura 1) encontramos slo un salto, es decir, un punto de equivalencia, debido a que la reaccin entre el titulante y el analito se lleva a cabo en relacin 1:1. Dicho punto de equivalencia se localiza por debajo de pH = 7 porque influye la hidrlisis del cido conjugado. Analizando la curva de titulacin se observa que conforme aumenta el volumen disminuye el pH de la solucin, esto se debe a la presencia de diferentes componentes antes del punto de equivalencia, en el punto de equivalencia y despus del punto de equivalencia. Primero no se observa un cambio abrupto de pH debido a la presencia de un sistema amortiguador. En el punto de equivalencia se tiene el cido conjugado de la base, por lo tanto el pH es ligeramente cido y para despus del punto de equivalencia el exeso del cido fuerte titulante proporciona al producto de la reaccin la naturaleza cida. La normalizacin del cido que se utiliz como titulante tiene un papel muy importante porque es necesario conocer su concentracin exacta, ya que se toma como base para la determinacin de la masa molar de la muestra problema, considerando que en el punto de equivalencia reacciona el 100% de la muestra en relacin 1:1 con el titulante.

Los datos obtenidos experimentalmente de pKa y de masa molar de la muestra no corresponden exactamente con los de alguna muestra problema reportada en el manual, sin embargo consideramos el compuesto que tuviera los valores de pKa y masa molar ms aproximados a los obtenidos en la prctica. Ya que al momento de realizar la parte experimental se producen errores e incertidumbres en cada uno de los datos tomados, tanto en la valoracin como e la titulacin, que en los clculos no estn considerados. Conclusiones. Mediante la titulacin potenciomtrica comprendimos cmo es que mediante el uso del potencimetro, podemos obtener datos fisicoqumicos que en el caso de un indicador colorido no nos dara , pues conocemos ms informacin acerca de la titulacin no solo en el punto de equivalencia , sino antes y despus de l. Mtodos como lo es el grfico de la curva de titulacin, la primera y segunda derivada nos permite ubicar el punto de equivalencia en una titulacin ,en el caso de la curva de titulacin se logra graficando el pH contra el volumen utilizado conforme avanza la titulacin, observando donde existe un cambio repentino de pH y esos son los datos que se utilizan para calcular . Todo esto nos sirve como referencia para conocer la naturaleza de un compuesto, saber si es un cido o una base, que a su vez podemos clasificar en fuerte, de fuerza mediana o dbil. Toda esta informacin nos la proporciona el Ka, entre ms disminuye nos encontramos ante la presencia de un cido fuerte y conforme aumenta con una base fuerte. La normalizacin o estandarizacin de una sustancia es muy importante, ya que nos permite conocer concentraciones especficas de las sustancias. A travs de esto se puede conocer la concentracin de otra sustancia por medio de la titulacin. Debido a que este mtodo es de anlisis cuantitativo, que es el estudio experimental de las cantidades de sustancia que aparecen en una muestra o que intervienen en una reaccin, y no solamente la identificacin de su naturaleza.

Bibliografa
Skoog, West, Holler, Crouch. Fundamentos de Qumica Analtica. Octava edicin. Editorial Thomson. Mxico D.F. pp 632-634.

Berenguer Navarro Vicente, Manual de Qumica de las Disoluciones, 2 edicin. Harris D.C. Anlisis Qumico cuantitativo. Segunda Edicin. Editorial Revert S. A.