ICA M QU e E AD ED CI SO

Andr Borges Barbosa Roberto Ribeiro da Silva

A seo Qumica e sociedade apresenta artigos que focalizam aspectos importantes da interface cincia/sociedade, procurando sempre que possvel analisar o potencial e as limitaes da cincia na soluo de problemas sociais. Este texto aborda o efeito de agentes de limpeza sobre os cabelos. Ao mesmo tempo, discute a composio qumica desses materiais, a estrutura bsica do cabelo e as formas como a acidez e a alcalinidade de xampus afetam essa estrutura. xampu, sabes, detergentes, acidez e basicidade, pH

mentos. S eventualmente se utilizava o sabo para limpeza, ao se lavar o corpo de pessoas homenageadas.

Sabes, detergentes sintticos e xampus

Formados por steres, as gorduras animais e os leos vegetais so insolveis em gua. Reagem com solues alcalinas, de hidrxido de sdio ou potssio, produzindo sabo. Essa reao um dos mais antigos processos orgnicos conhecidos e utilizados pelo homem, permitindo a converso de gorduras animais e leos vegetais em sabo. Por esta 3 razo, ela conhecida como reao de saponificao (ver quadro abaixo). Um sabo tem a frmula geral RCO-ONa, onde R usualmente uma cadeia carbnica contendo de 12 a 18 tomos de carbono. A caracterstica estrutural mais importante de um sabo que sua longa cadeia carbnica apresenta uma extremidade carregada (que atrada pela gua) e a outra no se solubiliza na gua. Por exemplo, o estearato de sdio, visto abaixo.

stamos to habituados, hoje em dia, com os produtos de limpeza e higiene pessoal que vm sendo desenvolvidos com o correr dos anos, que sequer paramos para pensar no que acontece quando lavamos os cabelos com um xampu qualquer. Por que no usar um sabo comum ou outro produto de limpeza no lugar dessa coisa que se convencionou chamar xampu? E os condicionadores, para que servem? Para entender mais sobre xampus e outros detergentes semelhantes preciso voltar um pouco no tempo e acompanhar o desenvolvimento do primeiro dos produtos de limpeza, o sabo comum.

simples mistura mecnica de gordura e lcali, at que o qumico francs Michel-Eugne Chevreul (1786-1889) mostrou que sua formao era na realidade uma reao qumica. Gregos e romanos chegaram a conhecer o sabo. Nas runas de Pompia, destruda aproximadamente em 79 a.C. pela exploso do Vesvio, arquelogos desenterraram uma fbrica de sabo. Ao que tudo indica, os romanos no o empregavam para a limpeza: a maior parte era misturada com aromatizantes para cabelos ou cosmticos e adicionada aos emplastros usados em queimaduras e feri-

Um pouco de histria
Como o preparo de vinho a partir da fermentao de suco de uva, a produo de sabo uma das mais antigas reaes qumicas conhecidas. No se conhece sua origem, mas provvel que tenha sido descoberta por acidente quando, ao ferverem gordura animal contaminada com cinzas, nossos ancestrais perceberam uma espcie de coalho branco flutuando sobre a mistura. O historiador romano Plnio, o Velho (23-79 d.C.), j descreve a fabricao do sabo duro e do mole, mas somente a partir do sculo XIII este passou a ser produzido em grande escala. No princpio do sculo XIX ainda se pensava que o sabo fosse uma

cadeia carbnica apolar (lipoflica)

extremidade carregada (hidroflica)

A reao de saponificao transforma um ster de um cido graxo em um sal de um cido caboxlico e um lcool, conforme a seguinte equao qumica: R-CO-OR(s) + NaOH (aq) ster base R-CO-O-Na+ (aq) + R-OH (l) sal (sabo) lcool

No caso especfico dos lipdeos constituintes de leos e gorduras, a reao representada pela seguinte equao qumica: CH2-O-CO-R

CH2-OH

CH-O-CO-R (s) + 3 NaOH (aq) CH2-O-CO-R

CH-OH (l) + 3 RCOO Na+ (aq) CH2-OH

glicerdeo

base

glicerol

sal (sabo)

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Quando um sabo agitado com gua, forma-se um sistema coloidal contendo agregados denominados micelas. Numa micela, as cadeias de carbono (lipoflicas) ficam voltadas para o centro e as partes com carga (hidroflicas) ficam em contato com a gua. Os ons positivos (Na+) ficam na gua (Fig. 1).

CH3(CH2)11OSO3-Na+ CH3(CH2)11N(CH3)3+ ClCH3(CH2)11OCH2CH2OH CH3(CH2)11N(CH3)2+CH2COOQuadro 1: Representao estrutural e esquemtica de detergentes sintticos

Figura 1: Representao esquemtica de uma micela contendo leo em seu interior.

Em geral, o sabo comum um sal de sdio. Esses sais so solveis em gua (formando a micela). Ao contrrio, os sais de Ca2+, Mg2+ ou Fe3+ so insolveis em gua. Dessa forma, um sabo no pode ser utilizado com eficincia num meio que contenha esses ons (gua dura); uma vez que nesse caso os sais insolveis precipitam e aderem ao tecido que est sendo lavado (ou beira da pia, do tanque, da banheira etc.). A equao qumica que descreve este fenmeno a seguinte: 2C17H35-CO-ONa+(aq) + Ca2+(aq) (C17H35-CO-O)2Ca(s) + 2Na+(aq) Os problemas relacionados ao uso dos sabes comuns em gua dura (formao de sais insolveis) levaram ao desenvolvimento de detergentes sintticos. Como os sabes, os detergentes contm uma parte orgnica com um grupo com carga na extremidade da cadeia. Quando os detergentes tm cadeias com carga positiva, so denominados catinicos; quando a carga negativa, so aninicos; quando no tm carga so no-inicos, e quando possuem uma carga negativa e outra positiva so chamados detergentes anfteros. O Quadro 1 re-

presenta esquematicamente essas possibilidades. Um detergente qualquer composto que pode ser utilizado como agente de limpeza. Embora o sabo seja um detergente, esse termo geralmente usado para designar os substitutos sintticos do sabo. O nome genrico para essa classe de compostos agentes tensoativos. Assim, agente tensoativo qualquer composto que reduz a tenso superficial da gua1, permitindo que leos e gorduras possam ser emulsionados. Os detergentes sintticos aninicos mais comumente empregados em limpeza no Brasil contm alquilbenzeno-sulfonatos de sdio, de cadeia linear:

bm aos tecidos), formando uma camada uniforme. Essa camada tem uma forte atrao pela gua, deixando os fios mais midos, reduzindo a frico entre os fios e, conseqentemente, a eletrizao esttica. Por conseguinte, os cabelos ficam mais macios e fceis de pentear. Alguns detergentes sintticos anfteros possuem a propriedade de no irritar os olhos, alm de formarem uma quantidade moderada de espuma. Por esta razo, so usados nos xampus para bebs. Os xampus so materiais utilizados na limpeza dos cabelos e contm em suas formulaes um ou mais tipos de detergentes sintticos (alm de outras substncias, tais como perfumes, conservantes, espessantes etc) que tm como funo, como veremos a seguir, remover a gordura do cabelo.

No mercado, so encontrados como uma mistura de alquil-benzenos sulfunatos, sendo que o componente principal dessa mistura o dodecilbenzenossulfonato de sdio que no Brasil estabelecido como padro de detergente aninico biodegradvel. Outros tipos de detergentes sintticos aninicos utilizam os sulfatos de alquila, como por exemplo o sulfato sdico de laurila: CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-O-SO2 Na+ Os sulfonatos de alquilbenzeno ou os sulfatos de alquila so superiores aos sabes comuns na ao de limpeza, principalmente por no formar sais insolveis com ons Ca2+, Mg2+ ou Fe3+, como acontece com os sabes comuns. Os detergentes sintticos catinicos so usados como condicionadores capilares (creme rinse) e tambm como amaciantes de roupas. Os ons carregados positivamente aderem aos fios dos cabelos (e tamXampus

Estrutura do cabelo
O poder limpante do xampu geralmente refere-se a sua capacidade para remover gordura, sujeira e matria estranha do cabelo e do couro cabeludo. A gordura aparece no cabelo na forma de sebo, um material que contm em sua composio, basicamente, 50% de glicerdeos, 20% de cera, 10% de esqualeno, um hidrocarboneto de frmula C 30H50 e 5% de cidos graxos. O sebo exerce algumas funes importantes, como revestir a cutcula (a camada mais externa do cabelo), prevenindo a perda de gua do interior do fio capilar gua que mantm o cabelo macio e brilhante. O revestimento tambm faz o cabelo parecer liso, alm de prevenir o desenvolvimento de bactrias. O sebo secretado pelas glndulas sebceas localizadas no couro cabeludo e age nas cutculas por capilaridade no fio capilar. O excesso e o acmulo de sebo podem dar ao cabelo uma

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aparncia gordurosa e, por ser um material pegajoso, acumula poeira e materiais estranhos ao cabelo. Cada fio de cabelo constitudo basicamente de protenas formadas por cadeias longas e paralelas de aminocidos ligados entre si. H trs modos pelos quais elas podem conectar-se umas s outras: por ligaes de hidrognio, por ligaes inicas entre grupos cidos e bsicos e por ligaes dissulfeto. Esses trs tipos so chamados de ligaes laterais de cadeia e so responsveis pelas interaes inter e intracapilar (Fig. 2).

O banho, essa novidade

oje aceitamos com natura lidade idias como tomar banho e lavar nossas roupas com sabo. Historicamente, entretanto, esse um costume recente. Em toda a Idade Mdia, nem a aristocracia nem a classe pobre tinha muita inclinao para o banho. A rainha Isabella (14511504) da Espanha orgulhavase de ter tomado apenas dois banhos em toda a sua vida: um quando nasceu e outro no dia de seu casamento. J a rainha Elizabeth I (15581603) da Inglaterra era uma entusiasmada banhista. Precisasse ou no, tomava um banho a cada trs meses. At meados do sculo XIX, o banho do corpo nu foi considerado pecado pela Igreja, tendo em vista que esta era uma prtica dos pagos gregos e romanos. Alm da presso religiosa, a falta de gua aquecida e de sabo tambm serviam de desencorajamento para a prtica do banho. Ainda neste sculo, membros de certas ordens religiosas continuavam a tomar ba-

Figura 2: Representao esquemtica das ligaes laterais de cadeias em protenas em cabelos.

Ao dos xampus sobre o cabelo

Como um sabo ou um detergente sinttico consegue remover a sujeira dos cabelos? A maior parte da sujeira do cabelo adere na camada de sebo. Se o sebo puder ser removido, as partculas slidas de sujeira tambm o sero. A gua fria, por si s, no consegue dissolver gotculas de sebo (lipoflicas); na presena da micela do sabo ou do detergente sinttico, contudo, a parte central apolar captura as gotculas de leo, formando uma emulso, pois as mesmas so solveis no centro apolar (Fig. 1). Os detergentes sintticos e os sabes envolvem em sua fabricao uma base forte (hidrxido de sdio ou de potssio), e isso faz com que suas formulaes apresentem um pH (medida da acidez e basicidade de um material) acima de 7 (alcalino). Alm disso, os sabes podem reagir com a gua, fazendo com que tambm o meio se torne alcalino (veja quadro pag. 6).

nho com camisolas para evitar que seus corpos fossem despidos. O ato de tomar banho com sabo e gua aconteceu graas ao Movimento Sanitrio iniciado em Londres como resposta sujeira onipresente aos poucos reconhecida como uma das causas de clera e de febre tifide. Canais de esgotos foram construdos, o lixo foi transportado para longe dos centros urbanos, bebedouros pblicos foram isolados de locais contaminados e as pessoas foram encorajadas a tomar banho e a lavar suas roupas. Em 1846, o governo britnico editou uma lei que permitia a instalao de banheiros pblicos e lavanderias para a classe trabalhadora de Londres. O movimento expandiu-se pela Europa e logo seguiu para os Estados Unidos, e por essa reviravolta que o banho passou a ser considerado uma prtica saudvel por milhes de pessoas. Os colonizadores portugueses recm-chegados ao Brasil incorporaram o hbito de tomar banho imitando os ndios brasileiros.

Em condies ideais, a pele huEm solues fortemente cidas, mana tem uma camada naturalmente em que o pH est entre 1 e 2, ambas cida, com pH entre as ligaes de hi3 e 5, enquanto o drognio e inica At meados do sculo XIX, o pH do cabelo est so quebradas, debanho do corpo nu foi entre 4 e 5. A acidez vido protonao considerado pecado pela deve-se produo dos grupos carboxiigreja, pois era uma prtica de cidos graxos la e carbonila nas dos pagos gregos e pelas glndulas secadeias de proteromanos. Ainda neste sculo, bceas. Assim, o nas (ver Fig. 2). As membros de certas ordens uso de determinaligaes dissulfeto, religiosas continuavam a dos tipos de xamentretanto, consetomar banho vestindo pus pode produzir guem manter as cacamisola no pH do cabelo deias de protenas mudanas que projuntas no fio de camovero alteraes na estrutura capibelo. Em solues levemente alcalinas lar, como veremos a seguir. (pH 8,5), algumas ligaes dissulfeto
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so quebradas. Conseqentemente, a cutcula apresenta um aspecto spero. Essa aspereza deixa o cabelo sem nivelamento, tornando-o opaco. Repetidas lavagens com xampus levemente alcalinos prejudicaro o cabelo, pois quebraro cada vez mais ligaes dissulfeto, resultando em fios com mais de uma ponta. Em pH 12, uma soluo fortemente alcalina, todos os trs tipos de ligaes so quebrados, ocasionando eventuais quedas de cabelos. A maior parte dos xampus modernos, denominados xampus cidobalanceados, contm em suas formulaes ingredientes cidos cuja funo manter o pH do cabelo lavado prximo de seu pH natural. Este efeito obtido, por exemplo, adicionando-se formulao do xampu o cido ctrico, cuja funo neutralizar os efeitos temporrios de xampus alcalinos1. 6 A incluso da nomenclatura oficial dos componentes nos rtulos, obrigatria por lei, s vezes usada para dar uma imagem de mais qualidade (ou status) ao xampu

As regras, no Brasil
A grande maioria dos agentes de limpeza utiliza detergentes aninicos, todos apresentando pH fortemente alcalino. A legislao brasileira (Lovato, 1995) estabelece, por exemplo, os seguintes limites para o pH: detergente em p domstico, mximo 11,5 em soluo 1,00 cg/g; detergente em p profissional, mximo 12,5 em soluo 1,00 cg/g; detergente lquido para uso em copa e cozinha, 5,5 a 8,5 em soluo 1,00 cg/g; detergente lquido para limpeza em geral, sem amnia, mximo 12,0 sem diluio e 11,0 para soluo diluda a 1,00 cg/g; alvejantes a base de compostos contendo cloro, 13,5 sem diluio e 11,5 para soluo diluda a 1,00 cg/g; detergentes lquidos para lavar tecidos comuns, 11,5 para soluo diluda 1,00 cg/ g; detergentes para lavar tecidos finos, 10,0 para soluo 1,00 cg/g. J para os sabes em barra, o limite do pH 11,5 para solues 1,00 cg/ g. Por outro lado, para os amaciantes de roupas e condicionadores de cabelos (detergentes catinicos), o limite mnimo para o pH 3,0 (cido). Os sabonetes e os sabes lquidos destinados higiene pessoal tm seu pH, em geral, ajustado para valores prximos a 7,0 (6,5 a 7,5), de modo a evitar reaes alrgicas nas mos e no corpo.

Concluindo
Pelo que vimos, a finalidade de um xampu limpar os cabelos. Eles removem o sebo, os componentes do suor e a sujeira ambiental depositada no fio capilar. Entretanto, a remoo de todo o sebo natural torna o cabelo opaco, spero ao tato e sujeito eletricidade esttica, tornando-o difcil de pentear. Tem se procurado compensar os efeitos negativos dos detergentes criando uma enorme variedade de xampus que, alm de limpar, tambm embelezam os cabelos. preciso estar alerta, no entanto, para a quantidade enorme de propaganda envolvendo estes materiais. A incluso da nomenclatura oficial dos componentes nos rtulos, obrigatria por lei, s vezes usada para dar uma imagem de mais qualidade (ou status) ao xampu. Um exemplo o anncio do xampu neutro e de suas possveis vantagens. Um xampu neutro de fato melhor para os cabelos que um alca-

lino, mas, pelo que vimos, o ideal que ele seja levemente cido. Os materiais no destinados higiene pessoal no devem ser usados com essa finalidade. O uso constante desses materiais pode causar problemas de alergia na pele e danificar os cabelos, face sua alta alcalinidade. Usurios envolvidos em servios de limpeza devem ser periodicamente esclarecidas sobre o uso e manuseio desses materiais, recomendando-se sempre que possvel o uso de luvas. Infelizmente, grande parte da populao brasileira no tem acesso aos produtos adequados higiene pessoal (sabonetes, xampus e condicionadores). Cabe aos qumicos contribuir para o desenvolvimento e a fa-

bricao de produtos adequados e de preo acessvel. Este um bom tema para discusso em nossas aulas de qumica e de cincias.

Nota
1. Para aumentar a superfcie de um lquido necessrio trazer mais molculas do interior do lquido para a superfcie. A energia que deve ser fornecida ao lquido para deslocar essas molculas e, conseqentemente, aumentar a superfcie do lquido, chamada tenso superficial.
Andr Borges Barbosa aluno do curso de bacharelado em qumica da Universidade de Braslia. Roberto Ribeiro da Silva doutor em qumica orgnica e professor adjunto do Departamento de Qumica da Universidade de Braslia.

Para saber mais

DRAELOS, Zoe Kececioglu. Cosmticos em dermatologia. Traduo por Valquiria M. F. Settineri. Porto Alegre: Editora Artes Mdicas, 1991. p. 76-87. SHREVE, R. Norris & BRINK JNIOR, Joseph A. Indstria de processos qumicos. Traduo por Horacio Macedo. Rio de Janeiro: Ed. Guanabara, 1980. p. 431-451. SILVA, Roberto Ribeiro; BOCCHI, Nerilso & ROCHA-FILHO, Romeu Cardozo. Introduo qumica experimental. So Paulo: McGraw-Hill, 1990. p. 222-231. HART, Harold & SCHUETZ, Robert D. Qumica orgnica. Traduo por Regina S. V. Nascimento, Joo A.G. de Matos e Heloisa M. da C. Marques. Rio de Janeiro: Editora Campus Ltda., 1983. p. 252-257. BARBOSA, Andr Borges & SILVA, Roberto Ribeiro. Acidez e basicidade de xampus. Anais do III Seminrio de Pesquisa da UnB. Brasilia: Univ. de Braslia. nov. 1993, p. 43. LOVATO, Ambrsio Jos. Domissanitrios em geral. Curitiba: Centro Federal de Educao Tecnolgica do Paran, 1995. 94p., Mimeo.

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