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CENTRO UNIVERSITRIO DE BRUSQUE SERVIO NACIONAL DE APRENDIZAGEM INDUSTRIAL TECNOLOGIA EM CERMICA

OBTENO DE CERMICA CELULAR POR MONOQUEIMA RPIDA A PARTIR DE RESDUOS DE POLIMENTO

GLAUCO LUCKMANN

Tijucas, Agosto de 2007

GLAUCO LUCKMANN

OBTENO DE CERMICA CELULAR POR MONOQUEIMA RPIDA A PARTIR DE RESDUOS DE POLIMENTO

Trabalho

de ao

concluso curso

de

curso de

apresentado

superior

Tecnologia em Cermica como requisito parcial obteno do ttulo de Tecnlogo em Cermica no Centro Universitrio de Brusque (UNIFEBE) em convnio com o Servio Nacional de Aprendizagem Industrial (SENAI). Orientador: Professor Dr. Adriano Michael Bernardin

Tijucas, 2007

GLAUCO LUCKMANN

OBTENO DE CERMICA CELULAR POR MONOQUEIMA RPIDA A PARTIR DE RESDUOS DE POLIMENTO


Esta monografia foi julgada adequada obteno do grau de Tecnlogo em Cermica e aprovado em sua forma final pelo Curso Superior de Tecnologia em Cermica do Servio Nacional de Aprendizagem Industrial e do Centro Universitrio de Brusque. Tijucas, Agosto de 2007.

Dr.Eng. Adriano Michael Bernardin Orientador Profa. Kenia Warmling Milanez Coordenadora Tcnica do Curso de Tecnologia em Cermica Profo. Claudemir Aparecido Lopes Coordenador Pedaggico do Curso de Tecnologia em Cermica

BANCA EXAMINADORA

Prof. Dr.Eng. Adriano M. Bernardin SENAI/UNIFEBE

Prof. M.Eng. Kenia W. Milanez SENAI/UNIFEBE

Prof. Dr. Gldes Cabral de Albuquerque Viotti

SENAI/UNIFEBE

AGRADECIMENTOS Pelo exemplo significativo de perseverana, dedicao e

responsabilidade, dedico esta monografia minha famlia, em especial meu pai, Alinor Luckmann, fonte de grande sabedoria, conhecimento, tica e garra. minha esposa, Morgana Luckmann, incansvel incentivadora de meus projetos. Ao SENAI e UNIFEBE, ao corpo docente destas instituies de ensino e seus colaboradores, e todos os envolvidos direta ou indiretamente com este projeto, meu sincero obrigado!

6 LISTA DE TABELAS Tabela 1. Especificaes para o grs porcelanato (ISO 13006) ...................... 18 Tabela 2. Anlise qumica e de fases das amostras ........................................ 34

7 LISTA DE FIGURAS Figura 1. Difratograma do resduo de polimento (LAMIR, 2007) ...................... 35 Figura 2. Anlise trmica diferencial da amostra de resduo de polimento (UNESC, 2007) ................................................................................................ 36 Figura 3. Evoluo da densidade aparente dos corpos-de-prova sinterizados em funo da presso de compactao e da temperatura de tratamento (AUTOR, 2007) ................................................................................................ 37 Figura 4. Evoluo da resistncia mecnica por compresso diametral dos corpos-de-prova sinterizados em funo da presso de compactao e da temperatura de tratamento (AUTOR, 2007) ..................................................... 38 Figura 5. Evoluo da expanso linear dos corpos-de-prova sinterizados em funo da presso de compactao e da temperatura de tratamento (AUTOR, 2007) ................................................................................................................ 39 Figura 6. Evoluo da absoro de gua dos corpos-de-prova sinterizados em funo da presso de compactao e da temperatura de tratamento (AUTOR, 2007) ................................................................................................................ 41 Figura 7. Microestrutura de amostra queimada a 1.190C (MEV) (LABMAT, 2007) ................................................................................................................ 42

8 SUMRIO 1. INTRODUO ............................................................................................. 11 1.1. Justificativa................................................................................................ 12 1.2. Objetivos ................................................................................................... 13 1.2.1. Principal.................................................................................................. 14 1.2.2. Especficos ............................................................................................. 14 2. FUNDAMENTAO TERICA .................................................................... 15 2.1. Grs porcelanato....................................................................................... 15 2.1.1. Processo de fabricao do grs porcelanato ......................................... 16 2.1.2. Caractersticas tcnicas do grs porcelanato......................................... 18 2.1.3. Matrias-primas para fabricao de grs porcelanato............................ 19 2.1.3.1. Argilominerais...................................................................................... 19 2.1.3.2. Caulim ................................................................................................. 20 2.1.3.3. Feldspatos........................................................................................... 20 2.1.3.4. Talco.................................................................................................... 21 2.2. Resduos slidos gerados pela indstria cermica ................................... 22 2.3. Cermica celular........................................................................................ 26 2.4. Oxidao do carbeto de silcio .................................................................. 28 3. MATERIAIS E MTODOS............................................................................ 30 3.1. Caracterizao das amostras.................................................................... 30 3.2. Preparao das amostras ......................................................................... 30 3.2.1. Resduo de polimento do grs porcelanato ............................................ 31 3.2.2. Preparao dos corpos-de-prova ........................................................... 31 3.2.3. Sinterizao das amostras ..................................................................... 31 3.3. Caracterizao da cermica celular .......................................................... 32 3.3.1. Determinao da expanso linear.......................................................... 32 3.3.2. Determinao da densidade aparente (DAP) ......................................... 32 3.3.3. Resistncia mecnica por compresso diametral .................................. 33 3.3.4. Caracterizao microestrutural............................................................... 33 4. RESULTADOS E DISCUSSO.................................................................... 34 4.1. Caracterizao fsico-qumica do resduo ................................................. 34 4.2. Caracterizao fsico-mecnica e microestrutural das cermicas celulares ......................................................................................................................... 36

9 4.2.1. Densidade aparente ............................................................................... 36 4.2.2. Resistncia mecnica por compresso diametral .................................. 38 4.2.3. Expanso linear aps sinterizao ......................................................... 39 4.2.4. Absoro de gua das amostras............................................................ 40 4.2.5. Microestrutura......................................................................................... 41 5. CONCLUSO............................................................................................... 43 REFERNCIAS................................................................................................ 45

10 RESUMO Uma indstria cermica consome grande quantidade de matrias-primas; conseqentemente, como em todas as indstrias, rejeitos tambm so gerados. Se estes resduos puderem ser utilizados em novos produtos com bom valor agregado, como ocorre para as cermicas celulares, ento o resduo adquire status de matria-prima, adquirindo assim valor monetrio. As cermicas celulares so materiais de elevada porosidade que consistem de um arranjo regular e tridimensional de clulas ocas. Desta forma, o objetivo deste trabalho foi a utilizao do resduo de polimento de grs porcelanato na fabricao de cermicas celulares por monoqueima rpida. O resduo de polimento foi caracterizado por anlise qumica (FRX), de fases (DRX) e trmica (ATD). Os resduos foram compactados por prensagem uniaxial (300 kgf/cm, 350 kgf/cm e 400 kgf/cm), secos e queimados em forno a rolos industrial (1.150C, 1.170C e 1.190C de temperatura mxima de patamar). Em seguida as cermicas celulares obtidas foram caracterizadas quanto a sua densidade aparente, expanso linear, absoro de gua e resistncia mecnica compresso diametral. A microestrutura tambm foi determinada (MEV). Os resultados obtidos mostram que possvel obter cermicas celulares por monoqueima rpida a partir de resduos de polimento de grs porcelanato com boas caractersticas fsico-mecnicas. Palavras-chave: resduos slidos industriais; reciclagem; monoqueima rpida; cermicas celulares.

11 1. INTRODUO At o final do sculo XX, a procura de produtos diferenciados, aliada a novas tecnologias na tentativa de buscar novos mercados ou apresentar solues inovadoras, levou o homem a devastar as fontes naturais que fornecem matrias-primas, resultando na escassez de vrias dessas fontes, o que promoveu uma degradao violenta e at ento uma preocupao relativamente baixa com os resultados desse processo (AUTOR, 2007). Contudo, a sociedade atual prima pela preservao dos meios naturais, de forma a buscar sua conservao pelos mais diversos mtodos de reaproveitamento dos materiais, no que atualmente chamado de reciclagem. Materiais potencialmente teis tornam-se uma ameaa, uma vez que poderiam ser usados como fontes de recurso alternativo. A reciclagem contribui para um melhor ambiente, e em vrios casos, uma forma de baratear custos de produo, visto que tambm h uma reduo do consumo de energia (AUTOR, 2007). O uso de materiais secundrios resulta em uma economia de energia substancial quando comparada produo primria. Voltando a ateno para as indstrias cermicas, v-se que consomem grandes quantidades de matrias-primas, e conseqentemente, como em todo segmento de indstria, acabam por produzir rejeitos. Esses rejeitos so conhecidos como resduos industriais (AUTOR, 2007). Os resduos gerados so normalmente depositados em aterros que consistem, na sua maioria, de cacos (perdas do produto final), esmaltes cermicos, cinzas de carvo, resduos minerais, plsticos, metais, vidros, papis, leo lubrificante, madeira, pedra abrasiva, resduos resultantes dos processos produtivos (como o polimento do grs porcelanato), dentre outros. A recuperao e a reciclagem de resduos que apresentam valor econmico so formas mais atraentes para a soluo dos problemas de tratamento e destino final, tanto para os industriais como para os rgos estaduais de proteo e fiscalizao ambiental. Este um fator importante para a reduo do consumo dos recursos naturais e uma maneira de reduzir a carga de poluentes lanados no meio ambiente (BONAR, 1996).

12 Dentre as mais diversas matrias-primas a serem conservadas e recicladas esto os resduos slidos industriais advindos da cermica. justamente a reciclagem dos resduos slidos industriais cermicos o objetivo deste trabalho de concluso de curso. Atualmente na regio de Santa Catarina no h reciclagem dos resduos slidos industriais cermicos oriundos do processo de polimento do grs porcelanato. Esses resduos cermicos so descartados diretamente em aterros, sendo que as empresas cermicas vm descartando as sobras de polimento e pedras abrasivas h muito tempo, sem critrio algum. Os resduos do processo de polimento do grs porcelanato so captados, armazenados e filtrados por estaes de tratamento de efluentes (ETE), que eliminam a gua residual e geram como subproduto o lodo. O subproduto do processo de filtrao, ou lodo, armazenado em aterros (AUTOR, 2007). Em virtude de um iminente problema de forte impacto ambiental, viuse a possibilidade de utilizar os rejeitos do processo de polimento do grs porcelanato na fabricao de novos artefatos cermicos, as cermicas celulares, que apresentam propriedades especiais como baixa massa devida baixa densidade obtida pela porosidade presente no material e boa isolao trmica e acstica. 1.1. Justificativa Uma indstria cermica consome grande quantidade de matriaprima; conseqentemente, como em todas as indstrias, rejeitos tambm so gerados. Resduos depositados em aterros de forma desordenada podem trazer inmeros problemas, como contaminao do solo, contaminao do lenol fretico, contaminao dos rios e lagos, surgimento de doenas e reduo dos recursos naturais no-renovveis, alm de influenciar negativamente o ciclo biolgico da vegetao presente (MEDEIROS, 1999). Hoje, a preocupao com meio ambiente ocupa um espao muito importante nas empresas. A conscientizao dos profissionais os motiva a trabalharem colaborando na soluo de problemas atuais ou futuros. Os resduos gerados so normalmente depositados em aterros. Estima-se que a cada trs anos um hectare de terra seja ocupado por estes resduos.

13 A reutilizao e a reciclagem dos resduos gerados pela indstria cermica objetiva, entre outras atividades: ! ! ! A reduo e/ou eliminao dos desperdcios, do consumo excessivo dos A reutilizao e reaproveitamento dos materiais, pois o rejeito de uma A reciclagem, que consiste na re-introduo de produtos finais, recursos naturais como os minerais, gua e gs natural; empresa pode ser considerado matria-prima de outra; subprodutos e resduos em um novo ciclo de produo-consumo. Desta forma, qualquer projeto que vise a utilizao dos resduos slidos gerados pelo processo de fabricao de revestimentos cermicos tornase interessante. Se estes resduos puderem ser utilizados em novos produtos com bom valor agregado, como ocorre para as cermicas celulares, ento o resduo adquire status de matria-prima, adquirindo assim valor monetrio. Este trabalho a continuidade da pesquisa desenvolvida por SILVA (2005). Em seu trabalho, Silva obteve laboratorialmente cermicas celulares com adio de sobras de abrasivos, obtendo baixas densidades quando o produto era queimado em forno de laboratrio. Porm, a principal questo resultante daquele trabalho foi em relao evoluo microestrutural da cermica celular, ou seja, como ocorre a expanso da cermica quando processada em forno industrial, utilizando presses de prensagem usuais na fabricao de placas cermicas e ciclos trmicos rpidos, de at 90 min. O uso das instalaes existentes nas empresas de revestimentos cermicos, com moinhos contnuos e descontnuos que poderiam ser utilizados para a homogeneizao do resduo, o uso de atomizadores ou granuladores para obter o p cermico, o uso de prensas industriais de pequenos, mdios e mesmo grandes formatos, e finalmente o uso de secadores e fornos a rolos, que tornariam a fabricao de placas cermicas celulares uma alternativa real para forraes, divisrias e mesmo revestimentos cermicos convencionais. 1.2. Objetivos Os principais objetivos deste trabalho so:

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1.2.1. Principal Utilizao do resduo de polimento de grs porcelanato na fabricao de cermicas celulares por monoqueima rpida. 1.2.2. Especficos Utilizao do resduo do polimento de grs porcelanato na fabricao de artefatos cermicos expandidos; Caracterizao do resduo de polimento por determinao de sua anlise qumica, de fases e comportamento trmico; Processamento do resduo por tcnicas de monoqueima rpida, variando-se as condies de conformao (presso especfica de prensagem) e de queima (temperatura de patamar); Determinao de caractersticas tcnicas cermicas celulares produzidas, como resistncia mecnica compresso, expanso trmica, absoro de gua e densidade aparente.

15 2. FUNDAMENTAO TERICA Neste captulo descrito o produto denominado grs porcelanato, seu processo de fabricao, suas principais caractersticas tcnicas e as matrias-primas utilizadas na sua fabricao (item 2.1). Os resduos slidos gerados na indstria cermica so descritos no item 2.2. Finalmente, a cermica celular, objeto de estudo deste trabalho, descrita no item 2.3 e o processo de oxidao do carbeto de silcio no item 2.4. 2.1. Grs porcelanato O revestimento cermico denominado grs porcelanato, grs fino porcelanato, granito cermico ou porcelanato um produto derivado do grs fino, branco ou colorido, de procedncia do norte europeu, o denominado steingut alemo. Tambm similar ao fine stoneware ingls. Todos estes produtos tm em comum sua caracterstica impermeabilidade e resistncia ao congelamento (BIFFI, 2002). O nome grs porcelanato deriva de grs, denominao de materiais cermicos com estrutura compacta, sendo caracterizados por uma fase cristalina imersa em uma fase vtrea predominante; e porcellanato, termo que se refere s caractersticas tcnicas do produto, que substancialmente lembram quelas da porcelana. O grs porcelanato destaca-se pelas seguintes caractersticas: elevada resistncia abraso; resistncia ao congelamento; resistncia a cidos e lcalis; uniformidade de cores; impermeabilidade; facilidade de manuteno; produto de fcil composio com outros revestimentos (DE MEDEIROS, 2005). O grs porcelanato assemelha-se pedra natural, tendo, porm, inmeras caractersticas que superam o desempenho do mrmore, granito, pedra So Tom, entre outras. O grs porcelanato destaca-se das pedras naturais pela sua maior resistncia ao ataque qumico, sendo adequado ao uso em laboratrios e indstrias; impermevel, tendo maior resistncia s manchas, com maior facilidade de limpeza e no desenvolvendo manchas em caso de infiltrao de umidade (BIFFI, 2002).

16 Tem maior resistncia abraso, sendo recomendado para reas de altssimo trfego. Tambm, sua uniformidade de cores na mesma pea e entre peas permite um efeito esttico agradvel aos olhos. So mais leves, com menor espessura e maior resistncia mecnica, sendo mais fceis de transportar e manusear. Deste modo h maior facilidade para seu assentamento: um assentador de cermica tradicional poder assentar o grs porcelanato (HECK, 1996; DE MEDEIROS, 2005). 2.1.1. Processo de fabricao do grs porcelanato O controle da produo do grs porcelanato inicia-se na seleo das matrias-primas. fundamental manter a homogeneidade do lote e atender s especificaes, a fim de evitar variaes de tonalidade e variaes na fusibilidade da composio. As demais etapas do processo tambm necessitam de controle para que se possam prever as caractersticas do produto final. A moagem uma etapa crtica, onde o controle sobre o tamanho das partculas deve ser mantido para garantia das condies de compactao e caractersticas do produto psqueima (DE MEDEIROS, 2005). Na atomizao necessrio manter-se um estreito intervalo de viscosidade da suspenso cermica, a fim de garantir a estabilidade do padro do p atomizado. Variaes no tamanho do grnulo significam variaes na tonalidade do produto acabado. O tempo de repouso da massa recm atomizada no poder ser inferior a 36 h, para garantir a homogeneizao da umidade. A prensagem a etapa onde, alm da conformao, busca-se uma reduo da porosidade interna. A presso especfica de compactao varia de 400 kgf/cm a 500 kgf/cm2, requerendo-se para esta finalidade prensas hidrulicas com capacidade de at 5.000 t. A variao da densidade aparente dever ser mnima para evitar deformaes e desvios na ortogonalidade. O uso de moldes isostticos imprescindvel (HECK, 1996; BIFFI, 2002). Para a fabricao de produtos decorados com sais solveis, a temperatura da pea deve ser rigorosamente controlada para garantir uma penetrao dos sais entre 1,5 mm a 2,0 mm. Os produtos decorados so

17 crticos, pois o desvio na planaridade das peas dever ser mnimo, pois no processo de polimento a camada removida dever ser uniforme para evitar as diferenas de tonalidade (DE MEDEIROS, 2005). Na queima do grs porcelanato a sinterizao em presena de fase lquida viscosa o processo de densificao que mais contribui para a baixa porosidade final das peas, conferindo-lhes as propriedades desejadas. Neste contexto, a queima entendida como o processo global de tratamento trmico de uma composio cermica, resultando em eliminao de umidade, eliminao de materiais carbonosos e volteis, desidroxilao, oxidao, decomposies e, finalmente, a sinterizao do corpo cermico e o amolecimento dos materiais vtreos (BIFFI, 2002). Para que a composio apresente um intervalo de sinterizao adequado, imprescindvel que esta apresente caractersticas especficas durante a queima: desenvolvimento de fase lquida suficiente, com viscosidade apropriada, para que a pea possa alcanar a porosidade desejada; no intervalo de queima, a variao da quantidade de fase lquida e sua viscosidade devem ser graduais com a temperatura, para que as alteraes de contrao linear, absoro de gua e deformao piroplstica tambm o sejam. A etapa seguinte uma inovao na produo de revestimentos cermicos: o polimento. O brilho uma caracterstica bastante procurada pelos consumidores de revestimento, pois alm do efeito esttico facilita tambm a limpeza. O equipamento usado para conferir brilho s peas vem acoplado a outro equipamento que as retifica, de maneira que todas possuam exatamente o mesmo tamanho. A retificao tambm realizada nas peas de grs porcelanato natural (produto no polido) (DE MEDEIROS, 2005). No polimento, alguns poros fechados que se encontram distribudos no interior da peas so abertos para a superfcie, podendo levar a uma diminuio da resistncia s manchas, o que indesejvel, pois com o uso pode haver a deteriorao da superfcie. Como j mencionado, fundamental o controle do tamanho, forma e a interligao dos poros. O produto ideal aquele que apresenta uma microestrutura composta de poros isolados e de tamanho inferior a 15 m (HECK, 1996). A classificao das placas feita em mquinas semi-automticas, onde o operador avalia somente os defeitos estticos e a tonalidade. Os

18 defeitos relativos planaridade e dimenso so avaliados por sensores eletrnicos. Deste modo, o grs porcelanato um produto de revestimento que combina caractersticas estticas com alta tcnica, o que o torna indicado para ambientes de alto trfego como escolas, hospitais, shopping centers, supermercados, indstrias e cmaras frigorficas, dentre outros. Devido suas caractersticas e versatilidade na combinao de cores especialmente indicado para ambientes residenciais onde o efeito esttico um requisito importante (BIFFI, 2002; MEDEIROS, 2005). 2.1.2. Caractersticas tcnicas do grs porcelanato O grs porcelanato possui uma absoro de gua baixssima. Em funo disso, est classificado no grupo BIa, segundo a Norma Internacional ISO 13.006 (tabela 1). Tabela 1. Especificaes para o grs porcelanato (ISO 13006) caractersticas tcnicas largura e comprimento (%) espessura (%) retitude de lados (%) ortogonalidade (%) planaridade (%) absoro de gua (%) resistncia a flexo (Mpa) carga de ruptura (N) resistncia abraso profunda (no esmaltados) mm3 resistncia ao congelamento resistncia qumica ISO 13006 0,5 5,0 0,5 0,6 0,5 0,5 35 1.300 175 Por acordo Mx. classe B ISO 10545 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 3 Parte 4 Parte 4 Parte 6 Parte 6 Parte 13

Fonte: ABNT, 1997.

19 2.1.3. Matrias-primas para fabricao de grs porcelanato As principais matrias-primas utilizadas na fabricao do grs porcelanato so os argilominerais, entre eles principalmente o caulim, e os feldspatos, sendo tambm utilizados minerais acessrios como talco e silicato de zircnio como agente branqueador. 2.1.3.1. Argilominerais O termo argila empregado para designar um material inorgnico natural, com partculas pequenas, que apresenta comportamento plstico quando adicionada uma determinada quantidade de gua, e esta plasticidade pode ser expressa em um consistente aumento de resistncia mecnica nas amostras, na passagem do estado verde para o seco. Do ponto de vista de tamanho de partcula, a frao argila corresponde ao conjunto de partculas inferiores a 2 m ou 4 m, segundo as escalas de Atterberg e Wentworth, respectivamente (GOMES, 1988; DEER et al., 1992; MOTTA et al., 2004). Mineralogicamente, as argilas so constitudas predominantemente de argilominerais (filossilicatos), e seus tipos mais comuns so formados de folhas tetradricas (T) de silcio e octadricas (O) de alumnio, e com menor freqncia de magnsio e/ou ferro. Constituem unidades estruturadas na proporo 1:1 (TO) ou 2:1 (TOT). Alm do arranjo estrutural, o espaamento basal dessas unidades tpico dos argilominerais dos diversos agrupamentos, destacando-se os grupos da caulinita, ilita e esmectita como os mais importantes do ponto de vista cermico. Juntamente com as partculas de argilominerais ocorrem outros minerais, geralmente nas fraes silte (2m<<0,62mm) e areias (>0,62mm). Nesses tamanhos maiores, o mineral mais comum o quartzo, seguido de micas, feldspatos e minerais opacos (MOTTA et al., 2004). As argilas so uma matria-prima bsica para todas as massas cermicas. Nas massas cermicas para grs porcelanato desenvolvem uma srie de funes, dentre as quais: aportar uma colorao clara na queima; conferir caractersticas ligantes e plasticidade massa cermica; aportar propriedades reolgicas, facilitando a fluidez; conferir com as prprias

20 caractersticas fundentes uma boa densidade; aportar caractersticas

mecnicas timas nos sinterizados. Para o grs porcelanato so utilizadas freqentemente misturadas entre si, tanto argilas relativamente pouco plsticas, ricas em caulinita, como argilas particularmente plsticas, mais ricas em minerais argilosos como ilita e montmorilonita (BIFFI, 2002). 2.1.3.2. Caulim O nome caulim deriva de Kauling, localidade da China da qual foram extradas as primeiras amostras. A frmula da caulinita a seguinte: Al2O3.2SiO2.2H2O. O caulim apresenta-se em massa compacta, terrosa, microcristalina, de dureza 1 na escala Mohs, massa especfica 2,6 e brilho baixo de madreprola. O caulim o produto em que se transformam em profundidade os aluminossilicatos (feldspatos, plagioclsios, feldspatides) contidos nas rochas. Ocorre uma hidrlise dos silicatos com solubilizao dos ons alcalinos e alcalino-terrosos sob a forma de carbonatos, permanecendo insolveis os silicatos hidratados de alumnio que, devido elevada temperatura e presso, cristalizam (GOMES, 1988; DEER et al., 1992; MOTTA et al., 2004). O emprego do caulim em cermica est restrito a cerca de 10% da produo mundial, enquanto encontra grande uso na indstria de papel como branqueador e material de carga. Alm de conferir brancura massa, a caulinita uma portadora fundamental do xido de alumnio (Al2O3), que durante a fase de vitrificao da massa cermica torna-se um regulador do equilbrio das reaes. De fato, a alumina pode tomar parte na formao de uma fase vtrea do tipo silicaluminosa em associao com elementos alcalinos fundentes, ou tambm encontrado, predominantemente no final da queima, como mulita (3Al2O3.2SiO2), que pela sua estrutura em forma de agulhas atua como um esqueleto aos produtos obtidos, contribuindo para o aumento da resistncia mecnica (BIFFI, 2002). 2.1.3.3. Feldspatos

21 Os feldspatos desenvolvem um papel fundamental nas massas cermicas de grs porcelanato. De fato, deve-se a estes minerais a elevada gresificao e a alta resistncia mecnica que registram os produtos no final da queima. Os feldspatos so os minerais mais difundidos nas rochas eruptivas, das quais constituem cerca de 60%, alm do que esto presentes como constituintes mineralgicos essenciais em quase todas as rochas eruptivas. Os feldspatos so definidos como silicaluminatos de metais alcalinos e alcalinoterrosos. Do ponto de vista qumico, distingue-se em ortoclsio, K(AlSi3O8), feldspato potssico; albita, Na(AlSi3O8), feldspato sdico; e anortita, Ca(Al2Si2O8), feldspato clcido (DEER et al., 1992; BIFFI, 2002). Albita e anortita do lugar a uma srie isomrfica de cristais mistos, disseminados nas rochas eruptivas (intrusivas ou extrusivas) denominados plagioclsios, entre os quais se podem citar: oligoclsio, andesina, labradorita, bitownita. Junto aos feldspatos h uma categoria de minerais denominados feldspatides, como a leucita e a nefelina. Os feldspatos encontram grande emprego na cermica onde necessrio atingir um alto grau de gresificao, como em massas cermicas tipo grs porcelanato, vitreous china, porcelana e em monoqueima semigresificada. O comportamento cermico mais caracterstico dos minerais feldspticos a notvel fusibilidade e a formao, com os outros elementos presentes, de eutticos que possibilitam atingir a gresificao mesmo a temperaturas relativamente baixas (DEER et al., 1992). Elemento bsico para as propriedades fundentes o teor de lcalis no mineral. O valor terico de K2O e de Na2O nos feldspatos potssico e sdico de 16,9% e de 11,8%, respectivamente. Quanto mais o teor em lcalis se aproxima do valor terico, mais aumenta o valor comercial do feldspato. As quantidades em que adicionado s massas cermicas dependem muito do carter fundente do feldspato, isto , da quantidade de lcalis presente no mineral (BIFFI, 2002). 2.1.3.4. Talco Trata-se de um filossilicato de magnsio, de frmula

3MgO.4SiO2.H2O e de composio qumica tpica formada por 63,5% de SiO2,

22 31,7% de MgO e 4,8% de H2O. O talco ocorre em rochas ultrabsicas metamorfizadas, mas tambm como elemento de substituio da tremolita e da olivina em dolomitas silicosas que sofreram metamorfismo. O talco o constituinte principal dos materiais de depsitos de importncia econmica designados por pedra de sabo ou esteatitos; blocos destes materiais so utilizados para isolamento trmico e eltrico. O talco utilizado em cermica; o p de talco usado como lubrificante e como base em tintas e papel, entre outros produtos (DEER et al., 1992). A utilizao do talco nas massas cermicas resulta em aumento na resistncia s manchas (a partir de valores acima de 1,6% em massa); aumenta o mdulo de ruptura flexo em at 30%; parece favorecer as operaes de polimento quando a microporosidade mnima; reduz o coeficiente de dilatao trmica; favorece o aumento da brancura, quando em presena de zircnio (BIFFI, 2002). 2.2. Resduos slidos gerados pela indstria cermica A coleta de sobras de produtos novos ou em fim de vida o primeiro passo para a reciclagem. O segundo passo a transformao de resduos em matrias-primas secundrias que podem ser realimentadas no processo produtivo. A reciclagem no algo novo. to antiga quanto a humanidade, e pode muito bem ter surgido quando um caador da idade da pedra lascou seu machado de slex e percebeu que os fragmentos fariam boas pontas de flechas (BIDONE, 2001). Mas a reciclagem realmente se estabeleceu com a Revoluo Industrial. Metais redundantes, ferrosos e no ferrosos, tornaram-se materiais padro para a indstria metalrgica. Papel velho poderia ser reduzido a sua forma de polpa e assim formado em um novo papel. Hoje, esta uma indstria totalmente internacional. responsvel por coletar, separar, processar e comercializar uma vasta gama de materiais os subprodutos das indstrias de manufatura e os produtos em fim de vida. O comrcio internacional de materiais secundrios necessrio para suprir fundies, moinhos de papel, indstrias txteis, de borracha, entre outras, com materiais de estoque para uma posterior produo ambientalmente

23 correta. Por que importante reciclar? A utilizao padro dos materiais , em teoria, circular, um tipo de movimento perptuo, onde substncias primrias extradas da natureza so transformadas em produtos que eventualmente tornam-se redundantes e podem ser reciclados (RESID, 1999; SENAI, 2000; VILHENA, 2000; BIDONE, 2001). Sem reciclagem, o movimento se transforma em uma srie de eventos sem uma resoluo lgica. Materiais potencialmente teis tornam-se uma ameaa, em vez de serem retidos como um recurso. A reciclagem contribui para um melhor ambiente. O uso de materiais secundrios resulta em uma economia de energia substancial quando comparada produo primria. A economia de energia para o ao de 74%, de 95% para o alumnio, 85% para o cobre, 65% para o chumbo, 64% para o papel e 80% para os plsticos. A produo secundria menos poluente que a primria. A produo de papel reciclado significa 35% a menos de poluio de gua e 74% a menos de poluio do ar. Os materiais secundrios no esto uniformemente distribudos ao redor do mundo; so transportados em escala considervel de reas onde so abundantes para regies onde h demanda. Um tero das 600 milhes de toneladas de materiais processados pela indstria de reciclagem anualmente so comercializados internacionalmente. Anualmente esta indstria fatura 160 bilhes de dlares, com investimentos anuais em pesquisa e desenvolvimento de 20 bilhes de dlares. Mais de 1,5 milho de pessoas esto diretamente empregadas pela indstria de reciclagem no mundo (RESID, 1999; SENAI, 2000; VILHENA, 2000; BIDONE, 2001). Especificamente, na indstria de revestimentos cermicos de Santa Catarina no h reciclagem dos resduos slidos. Os resduos slidos industriais so descartados diretamente em aterros. As empresas cermicas vm descartando as sobras de produtos de esmaltao e de polimento (pedras abrasivas) h muito tempo, sem critrio algum. Os resduos de esmaltao, que so as sobras do processo de aplicao dos esmaltes, tintas e aditivos, a mido, so captados, armazenados e filtrados para eliminar a gua residual. O produto do processo de filtrao, a chamada torta, ento aterrada (BUDNI, 1988; MEDEIROS, 1999). Deste modo, este trabalho de concluso de curso visa uma alternativa ao descarte de resduos slidos gerados pela indstria cermica

24 (resduos de esmaltao e de polimento), pela utilizao destes resduos em novos produtos, com bom valor agregado, como o caso de produtos cermicos expandidos, as chamadas cermicas celulares. Estes produtos tm utilidade na indstria de construo civil, tanto como componentes de lajes substituindo polmeros expandidos (Isopor) como divisrias internas substituindo madeira e papel. Deve-se ressaltar que estes produtos tm excelentes caractersticas de conforto trmico e acstico. Outro resduo resultante no processo de fabricao de um cermico a denominada quebra. So produtos acabados que apresentam algum tipo de defeito e por isso so desclassificados no setor de classificao. Outros tipos de resduos slidos so as cinzas de carvo mineral procedentes dos tanques de decantao de efluentes lquidos gerados nas fornalhas (MEDEIROS, 1999). H ainda os rejeitos das valas de decantao dos efluentes lquidos do setor de esmalte e tintas, como tambm o material decantado nas valas de captao de efluentes lquidos existente no interior da fbrica, no setor de esmaltadoras, todos denominados raspas de esmaltes. As cinzas geradas a partir da queima do carvo mineral so constitudas basicamente de slica (SiO2) e alumina (Al2O3), que correspondem cerca de 50% e 30% da sua massa, respectivamente. As cinzas do carvo mineral so resduos slidos potencialmente poluidores, tanto devido ao pH da sua drenagem, quanto devido solubilizao dos elementos presentes na sua composio qumica, que reflete a composio do carvo suprindo-se os elementos volteis (BUDNI, 1988; MEDEIROS, 1999). Os efluentes lquidos so compostos basicamente por substncias inorgnicas e insolveis. Os corantes contm xidos de Al, Co, Zr, Si, Cr, Zn, Ni, Ca e Sn; os esmaltes contm SiO2, B2O3, Na2O e PbO; as resinas sintticas contm compostos orgnicos; as tintas contm Pb, Ca, Si, Al, Fe, Cr e Mn; alm de haver slidos finos em suspenso (argilas, restos de fritas, silicatos). O problema dos resduos slidos abrange aspectos relacionados a sua origem e produo, bem como os conceitos de inesgotabilidade e os reflexos de comprometimento do meio ambiente, principalmente do solo, ar e

25 gua. Portanto, a definio de resduos, suas origens e formao, dependem dos diversos fatores, como hbitos e atividade econmica, entre outros. Nem todo resto considerado coisa que no serve, desde que este resto possa ser reutilizado ou reciclado. Os resduos slidos, ou nos estados slido e semi-slido, so os que resultam de atividades da comunidade de origem industrial, domstica, hospitalar, comercial, agrcola, de servios. Os resduos podem ser considerados uma fonte altamente poluidora do meio ambiente, afetando a qualidade de vida no planeta (BONAR, 1996; MEDEIROS, 1999; VILHENA, 2000). Porm, as concentraes de resduos tambm vo aumentando; muitas vezes tornam-se economicamente inviveis, impossibilitando a tcnica de tratamento. A evoluo e melhoria tecnolgica para o tratamento de resduos dependem da estrutura e do consumo da produo. As indstrias consideravam os resduos como um mal necessrio, diante do seu objetivo que era fabricar seu produto. Mas os industriais j se conscientizaram, interagindo com os problemas sociais e ambientais da comunidade onde desempenham suas atividades, uma vez que o mercado tambm exige essa preocupao por parte dos empresrios (SENAI, 2000). Para definir um gerenciamento adequado de tratamento aos resduos slidos faz-se necessrio melhor conhec-los, ou seja, classific-los. Os resduos slidos industriais podem ser classificados como perigosos e no perigosos. Para uma indstria, esta diferenciao importante e faz-se necessria, uma vez que o gerenciamento para cada tipo de resduo muito diferente, levando em considerao a tecnologia e custos (BIDONE, 2001). No processo de fabricao do grs porcelanato polido o material utilizado para o polimento das peas a pedra abrasiva, que pode ser base de partculas de diamante ou de carbeto de silcio. Como os revestimentos cermicos polidos, tanto grs porcelanato quanto grs polido, tm alto valor agregado, o consumo das pedras abrasivas est crescendo muito. Em 1996 a nica empresa produzindo grs porcelanato no Brasil era a Eliane Revestimentos Cermicos. Atualmente, alm da empresa Eliane, Cecrisa, Ceusa, Itagrs e Portobello produzem tanto grs porcelanato quanto grs polido, gerando grande quantidade de resduos e sobras de pedras abrasivas.

26 Estas sobras de pedras abrasivas no tm outro destino a no ser os aterros, como comum a todos resduos gerados pela indstria cermica no Brasil. Porm, h outra possvel destinao para as sobras. Nos anos 1970, Espanha e Itlia enfrentavam o mesmo problema com relao s sobras de pedras para polimento. Vrias solues foram encontradas, sendo uma das mais efetivas o uso das pedras contendo carbeto de silcio em sua composio como agentes promotores de expanso em produtos cermicos (BERNARDIN et al., 2006). O carbeto de silcio, em determinada temperatura (inicialmente a 1.000C ou mesmo temperaturas menores em determinadas condies), reage com o oxignio gerando CO e CO2 alm de slica. Se adicionado a um cermico com temperatura de transio vtrea (Tg) inferior temperatura de decomposio do SiC, o produto resultante sofrer uma expanso volumtrica devido reao do SiC com O2 associada ao incio do amolecimento do material cermico, cuja superfcie ser impermevel passagem do gs resultante da decomposio para o exterior da pea. O produto resultante ser o material cermico expandido, denominado cermica celular. Sua aplicao varia desde um componente para preenchimento de lajes nas construes, at a fabricao de divisrias com excelentes propriedades termoacsticas. A seguir ser dada uma breve introduo aos materiais cermicos celulares, dando nfase aos materiais obtidos neste trabalho pela tcnica de formao de gases, e em seguida alguns comentrios sobre a ao do oxignio sobre o carbeto de silcio, o agente formador de gases utilizado nas cermicas celulares produzidas a partir de resduos de polimento do grs porcelanato. 2.3. Cermica celular Apesar de sua origem recente, as cermicas celulares vm dominando o cenrio das cermicas porosas e so as que tm apresentado maior potencial de aplicao. Sua utilizao como componentes estruturais tem sido um dos mais importantes avanos no campo de separao slido-fluido nas ltimas dcadas, merecendo destaques nas reas metalrgica, automotiva

27 e petroqumica. Cermicas celulares so materiais de elevada porosidade que consistem de um arranjo regular e tridimensional de clulas ocas. Com relao a seu processamento, vrias rotas esto disponveis para obteno de cermicas celulares, como compactao isosttica a quente (HIP) sem cpsula, formao de bolhas (ou gases) em uma suspenso ou em estado verde durante tratamento trmico adequado, sinterizao reativa, controle das condies de sinterizao para se obter uma densificao parcial, empilhamento de grnulos ou fibras pr-sinterizados, mtodos aero-gel e solgel, pirlise de vrios aditivos orgnicos ou principalmente o mtodo de esponja polimrica, provavelmente o mais estudado e que utiliza impregnao de resinas polimricas (BERNARDIN et al., 2007). O mtodo de formao de bolhas (gases) foi patenteado pela primeira vez em 1973. Neste mtodo, uma mistura contendo os constituintes desejados tratada de modo a envolver um gs o qual cria bolhas, tornando o material esponjoso. Sunderman e Viedt misturaram argilas a diversos propelentes como carbeto e hidrxido de clcio, sulfato de alumnio e perxido de hidrognio. Em meio cido podem ser utilizados metais que evolvem hidrognio, como Mg, Ca, Cr, Mn, Fe e Co; em meio bsico normalmente utilizado Al. Mesmo neste caso etapas de secagem e sinterizao so necessrias para desenvolver um esqueleto cermico de suporte (BERNARDIN et al., 2007). O mtodo de formao de bolhas por evoluo de gases utilizando Al metlico em meio bsico tem sido utilizado comercialmente no Brasil para a produo de concretos celulares, onde Al metlico adicionado mistura fresca do cimento, que um meio bsico, causando assim a formao de bolhas. Agentes espumantes como slica gel, negro de fumo, talco e mica podem ser adicionados para dar uniformidade na formao da espuma, mas tambm CFCs j foram utilizados com muita facilidade por formarem finas gotas dispersas em uma suspenso, com auxlio de um surfactante para dispersar o gs e estabilizar as bolhas. O mtodo de formao de bolhas permite a obteno de espumas de poros fechados de pequenas dimenses, o que no possvel com as tcnicas de impregnao. Utilizando este mtodo, podem-se obter cermicas

28 celulares com densidades to baixas quanto 0,2 g/cm sem dificuldades (BERNARDIN et al., 2007). Este mtodo o mais adequado para o uso de resduos industriais como matria-prima para fabricao de espumas cermicas a partir da evoluo de gases, objeto de estudo deste trabalho. Como o carbeto de silcio (SiC) presente no resduo de polimento o agente de expanso considerado neste trabalho, o prximo item descreve a ao do oxignio sobre este material. 2.4. Oxidao do carbeto de silcio O carbeto de silcio foi descoberto acidentalmente em 1890 por Edward G. Acheson, um assistente de Thomas Edison, quando estava fazendo um experimento de sntese de diamantes. Acheson imaginou que o novo material fosse um composto de carbono e alumina presente na argila, levandoo a cham-lo carborundum, nome ainda utilizado em algumas ocasies. O carbeto de silcio ocorre naturalmente em alguns meteoritos, porm muito raramente e em pequenas quantidades. Como descobridor do SiC Acheson foi o primeiro a sintetiz-lo passando uma corrente eltrica atravs de uma mistura de argila e carbono. Hoje o SiC ainda produzido via reao em estado slido entre areia (dixido de silcio) e coque de petrleo (carbono) a temperaturas muito elevadas em um forno a arco eltrico (RASHED, 2002; ASTM, 1973). A formao de SiC a partir da reao entre silcio e carbono ocorre em temperaturas abaixo do ponto de fuso do silcio. A reao contrria, formando SiO (gs) ou SiO2 (slido) e CO ou CO2 (ambos gases) ocorre por reao do SiC em presena de atmosfera oxidante. Em geral o SiC tem uma excelente resistncia oxidao at 1.650C. Porm, esta resistncia depende muito da porosidade aberta e do tamanho de partcula, o que determina a rea superficial exposta ao oxignio. Quanto maior a rea superficial maior a taxa de oxidao. Cineticamente, o SiC estvel em ar at 1.000C. entre 1.000C e 1.150C a oxidao superficial termodinamicamente favorecida e resulta na formao rpida de um fino filme de slica (SiO2). Acima de 1.150C o filme de slica espessa e densifica, resultando em uma difuso mais lenta do oxignio, diminuindo a taxa de

29 oxidao, pois passa a prevalecer um mecanismo de oxidao passiva (RASHED, 2002). Os fatores que afetam a estabilidade e integridade da camada de slica como um filme protetor incluem a presena de impurezas no material, que tendem a diminuir a viscosidade do filme de slica, aumentando assim a mobilidade em massa dos agentes oxidantes. Acima de 1.650C reaes interfaciais entre o filme de slica e o substrato de SiC tornam-se aparentes, resultando na formao de SiO voltil e CO gasoso. Estes produtos gasosos tendem a romper o filme de slica, abrindo novamente novos canais para mais oxignio difundir e a oxidao continua (RASHED , 2002). Neste caso o mecanismo de oxidao muda do modo passivo, onde o filme de SiO2 denso e estvel, para o modo ativo, onde a camada de slica porosa e fraca. A presena de vapor de gua em uma atmosfera oxidante tambm faz com que o filme de slica seja mais poroso, aumentando a taxa de oxidao de materiais feitos de SiC. Em geral, a taxa de oxidao de SiC mais lenta em ar seco e aumenta em presses parciais de O2, CO2 e H2O.

30 3. MATERIAIS E MTODOS Neste trabalho foram utilizados resduos fundentes do processo de polimento do grs porcelanato. O carbeto de silcio contido no prprio resduo o agente expansor e o resduo fundente a base dos corpos cermicos para os artefatos expandidos. Ambos os materiais encontram-se misturados nas tortas formadas a partir dos efluentes tratados na ETE da empresa Portobello, que doou o resduo para estudo. Como mencionado anteriormente, a tcnica de formao da cermica celular obtida a de formao de bolhas ou gases durante sinterizao do resduo em forno a rolos industrial. Neste captulo so descritas as tcnicas de caracterizao do resduo obtido na ETE da empresa Portobello (3.1), a preparao das amostras (3.2) e a caracterizao das cermicas celulares obtidas (3.3). 3.1. Caracterizao das amostras Amostras do resduo de polimento de grs porcelanato foram encaminhadas ao Laboratrio de Anlises em Minerais e Rochas (LAMIR) do Departamento de Geologia da Universidade Federal do Paran (UFPR) para determinao de sua composio qumica, por fluorescncia de raios X (FRX), e mineralgica, por difrao de raios X (DRX). As anlises qumicas foram realizadas em prola fundida, por fluorescncia de raios X (Philips PW2400). As anlises de fases foram realizadas com as amostras secas, pulverizadas, por difrao de raios X (Philips PW 1830). As fases foram identificadas com auxlio do aplicativo XPert HighScore (Philips). As amostras do resduo tambm foram submetidas anlise trmica. O ensaio foi realizado nos laboratrios do curso de Engenharia de Materiais da Universidade do Extremo Sul Catarinense, UNESC, sendo utilizado um sistema de anlise trmica diferencial BP Engenharia modelo RB3000, com taxa de aquecimento de 10C/min. Os resultados de todas as anlises encontram-se no captulo 4. 3.2. Preparao das amostras

31 So descritas a amostragem do resduo e sua homogeneizao (3.2.1), a preparao dos corpos-de-prova (3.2.2) e a sinterizao das amostras (3.2.3). 3.2.1. Resduo de polimento do grs porcelanato O resduo chamado de lodo, proveniente do setor de polimento, passa por um processo de prensagem em um equipamento chamado filtroprensa na Estao de Tratamento de Efluentes (ETE), para retirada da gua residual, sendo depois armazenado em aterros. As amostras utilizadas foram coletadas no aterro (depsito de resduo) da Cermica Portobello. A coleta das amostras foi feita em trs pontos diferentes do aterro; em seguida, estas foram misturadas em uma s amostra de referncia, visando maior homogeneidade; logo aps a amostra de referncia foi mantida em estufa durante 24h temperatura de 110C, para se obter um material seco e sem umidade.

3.2.2. Preparao dos corpos-de-prova O resduo homogeneizado foi umedecido com gua (6% em massa), granulado manualmente e ento compactado em uma prensa do Laboratrio de Processos Cermicos do SENAI Tijucas (SACMI PL) com presses de compactao de 300 kgf/cm, 350 kgf/cm e 400 kgf/cm, formando corpos-deprova cilndricos (50 mm de dimetro e 8 mm de altura). Foram compactados trinta corpos-de-prova para cada formulao. 3.2.3. Sinterizao das amostras Aps compactao, os corpos-de-prova foram secos em estufa (110C por 24 h) e ento sinterizados em forno a rolos industrial do Laboratrio de Processos Cermicos do SENAI Tijucas. Foram utilizadas trs curvas para verificar qual o ciclo era o mais adequado para o desenvolvimento do produto,

32 com base na caracterizao trmica (ATD) do resduo de polimento, e tambm em estudo inicial desenvolvido por SILVA (2005). As curvas de sinterizao utilizadas foram: ciclo industrial em forno a rolos de 70 min com trs mximas temperaturas de patamar, 1.150C, 1.170C e 1.190C, sendo as amostras queimadas sobre uma grelha de amianto e as peas tratadas em forno vazio. Aps tratamento trmico as peas foram caracterizadas quanto a sua densidade aparente, expanso linear, absoro de gua e resistncia mecnica por compresso diametral. 3.3. Caracterizao da cermica celular As amostras expandidas de cermica celular foram analisadas quanto a sua densidade, expanso linear e resistncia mecnica por compresso diametral. Tambm foi analisada a microestrutura da amostra tratada a 1.190C. 3.3.1. Determinao da expanso linear Antes de se iniciar a sinterizao das amostras, foi realizada a medio das dimenses iniciais (Li) das mesmas com um paqumetro. Aps sinterizao foi efetuada a medio das dimenses finais (Lf), tambm com paqumetro, para se calcular a expanso mdia das peas, utilizando-se a equao 1. Foram utilizadas dez amostras para cada tratamento. O ensaio foi realizado no Laboratrio de Processos Cermicos do SENA Tijucas.
Lf Li .100 Lf

exp anso(%) =

(1)

3.3.2. Determinao da densidade aparente (DAP) A determinao da densidade aparente foi realizada com as amostras j sinterizadas, aps expanso. Para determinao da DAP foi

33 utilizado o mtodo de imerso em mercrio. O ensaio foi realizado no Laboratrio de Processos Cermicos do SENA Tijucas Para o clculo da densidade aparente (DAP) por imerso em mercrio foi utilizada a equao 2, onde DAP a densidade aparente (g/cm); Ms a massa da amostra sinterizada (g); Mm a massa da amostra submersa em mercrio (g) e dHg a densidade do mercrio (13,5325 g/cm). Os resultados de densidade aparente so expressos em g/cm.
Ms dHg Mm

DAP =

(2)

3.3.3. Resistncia mecnica por compresso diametral O ensaio foi realizado em uma mquina universal de ensaios (EMIC DL 10000) com velocidade de aplicao de carga de 10 mm/min. Para este ensaio foram utilizadas cinco amostras para cada tratamento. O ensaio foi realizado no Laboratrio de Processos Cermicos do SENA Tijucas. A tenso de ruptura flexo na compresso expressa em kgf/cm e foi calculada pela equao 3, onde P a fora aplicada para ruptura (kgf); D o dimetro do corpo-de-prova (cm) e t sua espessura (cm), segundo ASTM C 496:
2P Dt

ruptura =

(3)

3.3.4. Caracterizao microestrutural A microestrutura das cermicas celulares foi determinada por microscopia eletrnica de varredura (MEV). Foi utilizado um microscpio Philips XL 30, sendo a amostra recoberta com ouro e utilizada uma tenso de operao de 20kV. O ensaio foi realizado no Laboratrio de Caracterizao Microestrutural do Departamento de Engenharia Mecnica da Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC).

34 4. RESULTADOS E DISCUSSO Neste captulo so discutidos os resultados de caracterizao do resduo de polimento (4.1) como tambm da densidade aparente obtida (4.2.1), expanso aps queima (4.2.2), da resistncia mecnica por compresso diametral (4.2.3) e anlise microestrutural (4.2.4) das cermicas celulares obtidas. 4.1. Caracterizao fsico-qumica do resduo A tabela 2 apresenta os resultados da anlise qumica e de fases das amostras de resduo de polimento utilizado neste estudo. Tabela 2. Anlise qumica e de fases das amostras amostra SiO2 Al2O3 Fe2O3 TiO2 CaO MgO K2O Na2O P.F. resduo 59,5 17,3 0,7 0,3 1,6 5,3 2,8 3,6 5,6 fases Q, Z, Al

onde: Q quartzo; Z zirco (SiO2.ZrO2) e Al albita. Fonte: LAMIR, 2007 Como pode ser observado o resduo de polimento composto por quartzo (JCPDS 83-0539), zirco (JCPDS 71-0991) e albita (JCPDS 01-0739), ou seja, as fases majoritrias de uma massa de grs porcelnico, figura 1. Nesta amostra no se identificou mulita, fase que normalmente se desenvolve aps a queima dos grs porcelanatos. Deve-se ressaltar a quantidade de alcalinos e alcalino-terrosos presentes neste material, de 13,3% em massa dos xidos de clcio, sdio, magnsio e potssio, o que demonstra a boa vitrificao da amostra.

35

Figura 1. Difratogramas dos resduos de polimento e do abrasivo. Qz quartzo; Zr zircnio (SiO2ZrO2); Ab albita; Hlt halita (NaCl); Dlm dolomita; Clt calcita; Mgn magnesita; Cln clinocloro; Plt portlandita (Ca(OH)2). O ensaio de anlise trmica da amostra de polimento (figura 2) mostra uma srie de acidentes endotrmicos entre 57C e 402C relativos decomposio de resduos carbonosos presentes na amostra. Deve-se salientar que as amostras foram obtidas no filtro-prensa da estao de tratamento de efluentes da empresa. Em 1.103C verifica-se um pico endotrmico relativo temperatura de transio vtrea (Tg) da amostra. Esta temperatura indica o ponto onde as partculas do resduo deixam de ser um slido rgido e comeam a adquirir viscosidade, ou seja, a temperatura onde o resduo vtreo comea a ser trabalhvel. Acima desta temperatura a amostra comea a se transformar em uma massa viscosa e plstica, selando a superfcie e assim retendo os gases gerados pela oxidao do carbeto de silcio, causando assim a expanso dos corpos-de-prova. E o incio da formao das cermicas celulares.

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Figura 1. Anlise trmica diferencial da amostra de resduo de polimento (UNESC, 2007) 4.2. Caracterizao fsico-mecnica e microestrutural das cermicas celulares A partir da caracterizao do resduo de polimento foram obtidos corpos-de-prova para trs presses de compactao: 300 kgf/cm, 350 kgf/cm e 400 kgf/cm. Para cada condio de compactao foram sinterizadas amostras em trs patamares mximos distintos: 1.150C, 1.170C e 1.190C. Em seguida, os corpos celulares foram caracterizados quanto a sua densidade aparente, resistncia mecnica compresso diametral, absoro de gua e expanso linear. 4.2.1. Densidade aparente Com o aumento da temperatura de tratamento, a densidade aparente (DAP) dos corpos-de-prova sinterizados (compactados nas trs presses especficas) torna-se cada vez menor, isso devido expanso proporcionada pela oxidao do carbeto de silcio a partir de 1.000C (figura 3), aumentando a quantidade de poros na matriz vtrea.

37
2,20 2,00 1,80 DAP (g/cm) 1,60 1,40 1,20 1,00 300 350 presso (kgf/cm) 400 1150C 1170C

Figura 2. Evoluo da densidade aparente dos corpos-de-prova sinterizados em funo da presso de compactao e da temperatura de tratamento (AUTOR, 2007). interessante observar a pequena variao de densidade aparente em funo da presso especfica de prensagem, sendo que a variao de densidade aparente funo principalmente da temperatura de tratamento: a 1.150C a densidade mdia varia de 1,98 g/cm quando as amostras so compactadas a 300 kgf/cm, a 1,95 g/cm quando compactadas a 400 kgf/cm. Porm, a 1.170C a densidade aparente mdia estabiliza-se a 1,29 g/cm para qualquer presso de compactao. Infelizmente as amostras tratadas a 1.190C fraturaram dentro do forno, no sendo possvel a determinao das propriedades dos cermicos tratados a esta temperatura. SILVA (2005) obteve densidades aparentes mdias to baixas quanto 0,3 g/cm com as amostras tratadas a 1.180C em 20 min de patamar, mas em forno muflado de laboratrio. Deste modo, percebe-se a grande influncia que o tratamento trmico em funo da temperatura mxima e tempo de patamar causa na expanso das amostras quando se utiliza resduo vtreo para fabricao de cermicas celulares.

38 4.2.2. Resistncia mecnica por compresso diametral Com relao resistncia mecnica por compresso diametral das amostras sinterizadas observa-se a reduo da resistncia mecnica com o aumento da temperatura de tratamento. Esta reduo ocorre devido ao aumento da quantidade e tamanho de poros com o aumento da temperatura de tratamento: a resistncia compresso diametral mdia das amostras reduziu de 10,1 MPa a 11,5 MPa (no intervalo entre 300 kgf/cm a 400 kgf/cm de presso de compactao) para 1150C, para 2,50 MPa a 4,96 MPa (nas mesmas condies), a 1.170C, como demonstra a figura 4.

14,00 12,00 10,00 8,00 6,00 4,00 2,00 0,00 300 350 400

resistncia compresso (MPa)

1150C 1170C

presso de compactao (kgf/cm)

Figura 3. Evoluo da resistncia mecnica por compresso diametral dos corpos-de-prova sinterizados em funo da presso de compactao e da temperatura de tratamento (AUTOR, 2007). Tambm houve variao da resistncia compresso diametral entre as presses de compactao, sendo mais intensa para 1.170C de tratamento trmico, com uma variao de 98,4% entre as presses de 300 kgf/cm e 350 kgf/cm, sendo que a variao reduz-se para 38,4% entre 300 kgf/cm e 400 kgf/cm. Apesar da reduo da resistncia mecnica com o aumento temperatura de tratamento, verifica-se que o produto apresenta resistncia

39 mecnica adequada para vrias aplicaes, como por exemplo, o uso na construo civil substituindo o concreto celular ou mesmo substituindo as argilas expandidas utilizadas no preenchimento de lajes. No foi possvel a anlise das peas tratadas a 1.190C, devido perda das amostras no processo de queima. 4.2.3. Expanso linear aps sinterizao As amostras, depois de sinterizadas, apresentaram uma expanso relativamente alta e gradativa com o aumento da temperatura de tratamento trmico (figura 5), ficando claro que com o aumento da temperatura a expanso tende sempre a aumentar, devido a maior porosidade gerada. Isto resulta de dois fatores que se complementam: com o aumento de temperatura ocorre maior formao de fase vtrea e diminuio de sua viscosidade, o que aumenta a impermeabilidade das amostras, que retm mais gases. Em segundo lugar com aumento da temperatura aumenta a taxa de oxidao do SiC, resultando em maior liberao de CO, CO2 e at mesmo SiO gasoso.

16,0 14,0 12,0 expanso linear (%) 10,0 8,0 6,0 4,0 2,0 300 350 presso (kgf/cm) 400

1150C 1170C

Figura 4. Evoluo da expanso linear dos corpos-de-prova sinterizados em funo da presso de compactao e da temperatura de tratamento (AUTOR, 2007).

40 Deve-se observar que com o aumento da presso de compactao ocorre uma diminuio da expanso linear, mostrando que amostras muito compactas diminuem a oxidao das partculas de carbeto de silcio presentes no resduo de polimento, diminuindo assim a formao de gases de reao. Novamente, grande o efeito da temperatura sobre a expanso linear aps queima: um aumento de apenas 20C na temperatura de tratamento causa um aumento mdio de expanso de 1,7% a 3,1%, para as amostras tratadas a 1.150C, e 12,3% a 13,8%, quando as amostras so tratadas a 1.170C. No foi possvel a anlise das peas tratadas a 1.190C, devido perda das amostras no processo de queima. 4.2.4. Absoro de gua das amostras Apesar de o resduo ser vtreo, as amostras apresentaram absoro de gua significativa para produtos vitrificados (figura 6). Neste caso, o aumento da temperatura de tratamento causou um aumento na absoro de gua mdia. interessante notar que para a presso de compactao de 350 kgf/cm, para ambas as temperaturas de tratamento, houve a maior absoro de gua mdia: a 1.150C foi de 1,80%, subindo para 3,17% a 1.170C. Esta absoro pode ser problemtica dependendo da aplicao que se faa da cermica celular obtida.

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4,0 3,5 absoro d'gua (%) 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 300 350 presso (kgf/cm) 400 1150C 1170C

Figura 5. Evoluo da absoro de gua dos corpos-de-prova sinterizados em funo da presso de compactao e da temperatura de tratamento (AUTOR, 2007) No foi possvel a anlise das peas tratadas a 1.190C, devido perda das amostras no processo de queima. 4.2.5. Microestrutura Finalmente, na figura 7 pode-se perceber a microestrutura das amostras queimadas a 1.190C, onde h em mdia 6,5 poros por cm linear da amostra analisada. Os poros podem atingir at 500 m de dimetro, e so totalmente fechados e arredondados, o que pode explicar a boa resistncia mecnica do produto, apesar da baixa densidade. Especula-se que o produto apresenta boa isolao trmica e acstica, porm estas propriedades no foram analisadas neste estudo.

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Figura 6. Microestrutura de amostra queimada a 1.190C (MEV) (LCM, 2007) Como a produo em escala desse tipo de material no tem precedente, h a possibilidade de serem realizados testes em escala maior de produo, semi-industrial, por atomizao, conformao em prensa hidrulica e queima do material em forno a rolos a uma temperatura prxima a 1.200C. Uma alternativa para o processo de atomizao seria confeccionar as peas por moagem via seca, umidificao e conformao por extruso, obtendo-se blocos de cermica expandida.

43 5. CONCLUSO A composio qumico-mineralgica dos resduos de polimento do grs porcelanato , basicamente, uma massa de grs porcelanato, contendo grande quantidade de xidos alcalinos e alcalino-terrosos, com presena de quartzo, albita e zirco. A quantidade de xidos fundentes permite a obteno, durante queima, de corpos vtreos que impermeabilizam a superfcie das amostras se estas forem tratadas acima de sua Tg, que para o resduo estudado de aproximadamente 1.100C, causando a formao de poros por transformao de gases gerados pela oxidao de carbeto de silcio contido nos resduos. Com relao densidade aparente, h grande influncia da temperatura mxima de tratamento trmico na expanso das amostras quando se utilizam resduos vtreos para fabricao de cermicas celulares devido porosidade formada. No houve grande efeito na densidade quando a presso de compactao foi variada para uma mesma temperatura de tratamento. Para resistncia mecnica compresso diametral das amostras, observa-se que com o aumento da temperatura de tratamento houve diminuio da resistncia: o aumento da temperatura de tratamento trmico de 1.150C para 1.170C causou a diminuio da resistncia compresso de 11,9 MPa (mdia entre as presses de compactao) para 3,7 MPa. A variao de presso de conformao em uma mesma temperatura tambm causou variao da resistncia compresso, sendo que o mximo das resistncias ocorre para a presso de conformao de 350 kgf/cm. A expanso linear das amostras muito afetada pela temperatura de tratamento: um aumento de apenas 20C na temperatura mxima de tratamento causa um aumento mdio de expanso de 650%. Com o aumento da presso de compactao em uma mesma temperatura ocorre diminuio da expanso linear, mostrando que amostras muito compactas diminuem a oxidao das partculas de carbeto de silcio presentes no resduo de polimento, diminuindo assim a formao de gases de reao e a expanso final. Para a absoro de gua das amostras, o aumento da temperatura de tratamento causou um aumento na absoro de gua mdia. A presso de

44 compactao tambm altera a absoro em uma mesma temperatura de tratamento. A 1.170C a absoro mdia de 3%. Com relao microestrutura das amostras, estas se apresentam com poros de vrios tamanhos totalmente arredondados, mostrando a eficincia do processo de formao de bolhas a alta temperatura pela utilizao de carbeto de silcio. Com este projeto espera-se a obteno de artefatos cermicos expandidos com boas caractersticas mecnicas, trmicas e acsticas. Produtos de tal natureza poderiam ser utilizados como substitutos ao poliestireno expandido na preparao de lajes em edifcios, adicionados na massa de artefatos cermicos como blocos de concreto ou similares em percentuais a definir, e tambm substituir papel e madeira nas divisrias internas. Deste modo, alm da utilizao de resduos industriais slidos, estarse-ia evitando a degradao do meio ambiente pelo corte de rvores ou pela gerao de mais resduos devido ao uso de materiais polimricos.

45 REFERNCIAS

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