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3.

Calorimetria
3.1. Conceito de calor
As partculas que constituem um corpo esto em constante movimento. A energia associada ao estado de movimento das partculas faz parte da denominada energia intera do corpo, dependendo, entre outros fatores, da sua temperatura. Se dois corpos em temperaturas diferentes forem colocados juntos, isolados termicamente do ambiente, verifica-se que, aps algum tempo, eles estaro em equilbrio trmico, isto , apresentaro a mesma temperatura. Nessas condies, podemos dizer que o corpo inicialmente mais quente perdeu energia, pois sua temperatura diminuiu. Por outro lado, o corpo inicialmente mais frio ganhou energia, uma vez que sua temperatura aumentou. Portanto, houve transferncia de energia do corpo mais quente para o corpo mais frio, at que ambos apresentassem temperaturas iguais. Similarmente quando dois corpos esto em equilbrio trmico com um terceiro corpo, eles esto ambos em equilbrio trmico. Esta afirmao que algumas vezes chamada de lei zero da termodinmica assumida para todas as medies de temperatura, assim, se queremos saber se dois corpos esto a mesma temperatura, no precisamos coloca-los em contato e ver se a temperatura deles ir mudar com o passar do tempo. necessrio apenas verificas se ambos esto em equilbrio trmico com um terceiro. O terceiro corpo normalmente um termmetro. A energia que se transfere do corpo em maior temperatura para o corpo em temperatura mais baixa recebe o nome de calor. Podemos ento conceituar calor como sendo uma forma de energia em trnsito, determinada pela diferena de temperatura entre dois sistemas. Salienta-se que o termo calor usado apenas para indicar a energia que est se transferindo, no sendo empregado para indicar a energia que o corpo possui. A unidade de quantidade de calor Q no sistema internacional o joule (J), uma vez que o calor uma forma de energia. No entanto, uma outra unidade muito utilizada a caloria, cuja relao com a unidade anterior dada por: 1 cal = 4.1868 J (1)

3.2. Potncia ou fluxo de uma fonte trmica


Chamamos de fonte trmica ou fonte de calor um sistema que pode fornecer calor continuamente, sem que sua temperatura varie. Por exemplo, a chama de um fogo a gs fornece calor continuamente e sua temperatura se mantm constante, porque a energia provm da combusto do gs. Se medirmos o intervalo de tempo t durante o qual uma fonte trmica fornece uma determinada quantidade de calor Q, definimos o fluxo de calor da fonte () pela relao: = Q t (2)

As unidades usuais de fluxo de calor so a caloria por segundo (cal/s), caloria por minuto (cal/min) ou watt (W), que a unidade do sistema internacional correspondente ao joule por segundo (W = J/s).

Exemplo 1: Uma fonte trmica fornece, em 20 minutos, uma quantidade de calor igual a 600 calorias. Determine o fluxo de calor em cal/min e em watts. Considere 1 cal = 4.18J. Uma fonte fornece a quantidade de calor Q = 600 cal no intervalo de tempo t = 20 min. O fluxo de calor gerado pela fonte : = Q 600 cal = = 30 t 20 min cal 4.18J 1 min J = 2.09 = 2.09W min 1cal 60s s

para converter para watts fazemos = 30

3.3. Propagao de calor


Pelo prprio conceito de calor, discutido anteriormente, percebe-se que para haver transferncia de calor entre dois corpos indispensvel haver uma diferena de temperatura. Assim o calor se propaga sempre do corpo em maior temperatura para o corpo de que est em temperatura mais baixa (Fig. 1). A transmisso de calor entre dois pontos pode ocorrer por trs processos diferentes: conduo, conveco e radiao trmica (irradiao).

Calor

TA > TB

Fig. 1 Transferncia de calor

Conduo trmica
A conduo trmica consiste numa transferncia de energia de vibrao entre as molculas que constituem o sistema. Ao segurar a extremidade de uma barra metlica, colocando a outra em presena de uma chama (Fig. 2a), aps algum tempo a pessoa ser forada a larga-la. Isso acontece porque as partculas em contato com a chama, ao receberem energia, agitam-se mais intensamente, e esse movimento vibratrio mais intenso vai se propagando ao longo da barra, de molcula para molcula, at alcanar a mo do operador.

Vapor dgua a 100 C A

isolante

gelo a 0 C L

(a) (b) Fig. 2 Conduo trmica As substncias em que o processo de conduo rpido, como os metais, so denominadas bons condutores ou simplesmente condutores. Os materiais em que o processo de conduo muito lento so denominados maus condutores ou isolantes. So exemplos de isolantes trmicos a borracha, o isopor e a l. A transmisso de calor por conduo entre dois pontos separados por um determinado meio regida pela Lei de Fourier, desde que as temperaturas dos dois pontos no variem no decorrer do tempo (regime permanente). Consideremos uma barra metlica de comprimento L, seco transversal de rea A, isolada axialmente, cujas extremidades estejam em contato com dois sistemas cujas temperaturas T1 e T2 permaneam constantes

apesar de estar havendo a propagao de calor (Fig. 2b). O fluxo de calor ao longo da barra dado por: = kA

(T T1 ) T = k A 2 L L

(3)

onde k a condutibilidade trmica do material (w/m K ou cal/s cm C), A a rea da seco transversal da barra (m2), T a temperatura (C ou K) e L o comprimento da barra (m).

Tabela 3.1 Condutibilidade trmica de alguns materiais (cal/s cm C) Prata Cobre Ferro gua lquida Borracha Cortia L pura Ar 0.97 0.92 0.12 0.00143 0.00045 0.00013 0.000086 0.000055

Exemplo 2: Uma barra de metal, cujo coeficiente de condutibilidade trmica 0.5 cal/s cm C, tem 0.8m de comprimento e seco transversal de rea de 10 cm2. A barra est termicamente isolada nas laterais, tendo uma extremidade imersa em gelo fundente (0C) e a outra em vapor de gua fervente (100C). Determine o fluxo de calor conduzido ao longo da barra. A T1 L O fluxo de calor dado por A(T2 T1 ) cal 10 cm 2 (0C 100C ) cal = k = 0.5 = 6.25 L s cm C 80 cm s T2

conveco trmica
A conveco trmica a propagao que ocorre nos fluidos (lquidos, gases e vapores) em virtude de uma diferena de densidade entre partes do sistema. Consideramos como na Fig. 3, um lquido sendo aquecido por uma chama. A parte inferior do lquido, ao ser aquecida, tem sua densidade diminuda e, ento, sobe na massa lquida. O lquido da parte superior, sendo relativamente mais denso, desce. Assim forma-se uma corrente ascendente de lquido quente e uma corrente descendente de lquido frio. Essas correntes lquidas so denominadas correntes de conveco.

Fig. 3 Conveco trmica Podemos ento definir conveco como sendo o processo de propagao de calor no qual a energia trmica muda de um local para outro, acompanhando o deslocamento das partculas do meio, causado pela diferena de densidade. O fluxo de calor por conveco dado pela seguinte expresso simplificada = hAT = hA(T2 T1 ) (4)

onde o fluxo de calor (W), h o coeficiente de transferncia de calor por conveco (W/m2 K), A a rea da seco transversal (m2) e T a temperatura (K ou C). Como exemplos de conveco podemos citar: BRISAS: todos os ventos na atmosfera so correntes convectivas de grande envergadura. Pela conveco se explicam os ventos denominadas brisas que surgem no litoral. Num dia de vero a terra aquecida pelo sol com maior rapidez que a gua do mar e a camada de ar acima da areia se aquece mais que a que fica sobre a gua. a camada de ar terrestre te, como conseqncia, sua densidade diminuda e sua presso por pro conseguinte menor que a da camada de ar marinha, o que faz o ar frio se deslocar do mar para a terra.

Esse deslocamento de ar frio do mar para a terra, durante o dia, denominado de brisa marinha. Ao anoitecer a gua do mar se esfria mais lentamente e agora a camada de ar sobre ela permanece mais quente, a presso a menor e ar frio da terra se desloca para o mar, constituindo a brisa terrestre. RESFRIADOR DOMSTICO: na geladeira, a refrigerao dos alimentos feita pela conveco do ar no seu interior. O ar, em contato com os alimentos, se aquece e sobe at o congelador, (sempre colocado na parte superior) onde resfriado (tornando-se portanto mais denso) e desce para novamente retirar calor dos alimentos.

Radiao trmica
a transmisso de energia entre dois sistemas, sem que haja contato fsico entre eles. Essa transmisso ocorre atravs dos denominados raios infravermelhos. A energia que recebemos do sol chega at ns por radiao. Realmente, entre os astros existe o vcuo, onde a inexistncia de meio material contnuo impede a ocorrncia tanto de conduo como de conveco. A garrafa trmica (Fig. 4) um sistema que mantm, por longo tempo, no seu interior, um lquido quente ou frio. Isso ocorre porque, ao ser construda, faz-se com que os trs processos de propagao sejam reduzidos a um mnimo, do seguinte modo. 1) entre as paredes duplas da garrafa faz-se o vcuo para impedir a conduo e a conveco; 2) as paredes so espelhadas interna e externamente, para que os raios infravermelhos sem refletidos.

paredes espelhadas vcuo

Fig. 4 Radiao trmica

3.4. Capacidade trmica


Vamos admitir que, um processo em que no ocorra mudana de estado (Fig. 5), um sistema que recebe uma quantidade de calor Q e sofra uma variao de temperatura T. Define-se a capacidade trmica ou calorfica C do sistema por meio da relao: C= Q T (5)

A unidade de medida da capacidade trmica dada em cal/C ou kJ/K. Podemos dizer que, numericamente, a capacidade trmica mede a quantidade de calor que produz no corpo uma variao unitria de temperatura.

Fig. 5 Processo sem mudana de estado

3.5. Calor especfico


Seja m a massa de um corpo de capacidade trmica C. Define-se calor especfico c da substncia que constitui o corpo por meio da relao: c= C m (6)

A unidade de calor especfico no sistema internacional kJ/kg K, porm este tambm muitas vezes dado em cal/g C. A relao entre estas duas unidades dada por 1 kJ cal = 0.2389 kgK g C (7)

Por exemplo, vamos admitir que um corpo com capacidade trmica de 4 cal/C, tenha massa igual a 10 gramas. O calor especfico da substncia que o constitui vale:

c=

C 4 cal KJ = = 0.4 = 1.675 m 10 g C KgK

(8)

O calor especfico pode ser entendido como sendo a medida numrica da quantidade de calor que acarreta uma variao unitria de temperatura na unidade de massa da substncia. No exemplo acima, a massa de 1 grama da substncia dever receber 0.4 calorias para que sua temperatura aumente em 1C. importante observar que o calor especfico uma grandeza caracterstica do material que constitui o corpo. Se considerarmos corpos de massas diferentes m1, m2, ...,mn de uma mesma substncia, eles tero capacidades trmicas diferentes, mas o calor especfico ser sempre o mesmo, visto que C1 C 2 C = = .... = n = c mn m1 m2 (9)

Para cada substncia, o calor especfico depende do seu estado de agregao. Por exemplo, para gua, podemos ter os seguintes calores especficos gua slida gua lquida gua gasosa c = 0.5 cal/g C c = 1 cal/g C c = 0.48 cal/g C

A tabela seguinte fornece o valor do calor especfico (c), o calor latente de fuso (Lf) e o calor latente de vaporizao (Lv), temperatura de fuso (Tf) e temperatura de ebulio (Te) de algumas substncias na presso de 1 atm e temperatura ambiente (20 C). O calor especfico da gua, nas condies ambientes, um dos maiores da natureza. Esse fato tem importncia na regulao dos climas: a gua troca quantidades de calor elevadas, sofrendo variaes de temperatura baixas em comparao com outras substncias. Por isso, em regies onde a gua abundante, o clima relativamente estvel, isto , nem o inverno muito frio nem o vero muito quente.

Tabela 2 Calores latente e sensvel de algumas substncias Substncia c (J/kg C) acentona ao gua lcool etlico alumnio chumbo cobre ter etlico ferro ferro fundido glicerina lato mercrio ouro prata 2180 460 4186.8 2430 880 130 393 2350 476 500 2424 380 138 133 234 Lf (kJ/kg) 96 205 333 105 360 22.5 176 113 96-140 96-140 176 900 11.7 66.5 88 Lv (kJ/kg) 524 2260 846 9220 880 5410 351 825 285 1575 2350 Tf (C) -94.3 1300 0 -114 658.3 327 1083 -116.3 1530 1100-1200 -20 -38.9 1063 962 Te (C) 56.2 100 78.3 2300 1750 2300 34.6 3050 290 356.7 2800 2100

3.6. Calor sensvel e calor latente


Consideremos, num recipiente cilndrico provido de um mbolo que se move livremente e de um termmetro, certa massa de gelo inicialmente a -20C (Fig. 6a), sob presso normal de 1 atmosfera.

-20 C

gelo

(b) (a) Fig. 6 Calor sensvel e calor latente

Se o sistema assim constitudo for colocado em presena de uma fonte trmica, obteremos o grfico mostrado na (Fig. 6b), no qual representado na ordenada a temperatura T e na abscissa a quantidade de calor Q. O diagrama obtido denominado curva de aquecimento da gua sob presso normal. Observe que o grfico da (Fig. 6b) est dividido em cinco segmentos de reta com diferentes inclinaes. Nas etapas A (aquecimento do gelo), C (aquecimento da gua lquida) e E (aquecimento do vapor de gua), a temperatura aumenta medida que o sistema recebe calor da fonte. Dizemos que, nos intervalos de tempos correspondentes, o sistema recebeu calor sensvel. Portanto, calor sensvel o calor que, trocado pelo sistema, acarreta nele variaes de temperatura. Combinando a expresso para a capacidade trmica (Eq. (5)) e a expresso para o calor especfico (Eq. (7)), obtemos: c= ou Q = m c T (11) Q mT (10)

A Eq. (11) nos fornece a quantidade de calor Q trocado por um corpo de massa m, constitudo de um material de calor especfico c, ao sofrer uma variao de temperatura T. Nas etapas B e D, o sistema recebeu calor, mas sua temperatura permaneceu constante. Verifica-se que durante os intervalos de tempo correspondentes, a substncia sofreu mudana de estado. A energia recebida durante esses intervalos de tempo utilizada para alterar o arranjo molecular da substncia e no para variar a temperatura. Na etapa B ocorre a fuso, na qual o gelo se transforma em gua lquida, e na etapa D ocorre a vaporizao, com a transformao da gua lquida em vapor. O calor que o sistema recebe durante a mudana de estado, que portanto no produz variao de temperatura, denominado calor latente, sendo geralmente expresso para a unidade por unidade de massa. O calor latente caracterstico de cada substncia, para cada mudana de estado sofrida. Depende ainda da presso exercida sobre a substncia. Por exemplo, para a gua, sob presso normal, o calor latente de fuso e o calor latente de vaporizao da gua valem, respectivamente Lf = 80 cal/g Lv = 540 cal/g

Sendo m a massa da substncia que muda de estado e L o calor latente dessa mudana, a quantidade total de calor Q envolvida no processo determinada pela

expresso: Q = mL (12)

onde Q quantidade de calor trocada na mudana de esta, cuja unidade cal ou kJ. Quando determinada massa de uma substncia perde calor durante certo tempo, se representarmos graficamente em abscissas o mdulo da quantidade de calor cedida |Q| e em ordenadas a temperatura T, obteremos a curva de resfriamento da substncia. A Fig. 7 mostra a curva de resfriamento da gua, considerando-a inicialmente na forma de vapor a 120C, e presso de 1atm.
T(C) 120 100 A B A - resfriamento do vapor B - condensao C - resfriamento da gua lquida D - solidificao E - resfriamento do gelo C D 0 E |Q|(cal)

Fig. 7 Curva de resfriamento da gua Neste caso, como a substncia perde calor no processo, o calor latente (trocado por unidade de massa) , por conveno negativo, assim para gua a 1atm, o calor latente de condensao (Lc) e o calor latente de solidificao (Ls), valem respectivamente: Lf = 80 cal/g Observaes: A variao de temperatura T sempre dada pela diferena entre a temperatura final Tf e a temperatura inicial Ti, T = T f Ti (13) Lv = 540 cal/g

Assim, a variao de temperatura T ser positiva se a temperatura aumentar e negativa se a temperatura diminuir; A quantidade de calor Q apresenta o mesmo sinal que a variao de temperatura T, assim:

T > 0 T < 0

Q > 0 ( calor recebido) Q < 0 ( calor perdido)

Quando um corpo ao trocar calor, sofrer variao de temperatura e mudana de estado, devemos levar em conta que a quantidade de calor trocada se compe de calor sensvel e calor latente Q = QL + Qs = m L = m c T (14)

Durante a mudana de estado, s correto afirma que a temperatura no varia se a presso for mantida constante.

Exemplo

3:

grfico

ao

lado

representa a variao com o tempo da temperatura de uma amostra de 200g de uma substncia inicialmente slida. At o instante 8 min, a amostra est em presena de uma fonte de potncia de 1000 cal/min. Aps esse instante, a fonte desliga. Determine: a temperatura de fuso da substncia; o calor latente de fuso da substncia; a temperatura de solidificao da substncia; o calor latente de solidificao da substncia;

soluo do item a: quando a temperatura para de aumentar, durante o fornecimento de calor pela fonte, comea a ocorrer a fuso da substncia. Ento, a temperatura de fuso corresponde ao primeiro patamar, isto Tfuso = 80 C. Soluo do item b: a fuso demora o intervalo de tempo t = 2 min. A potncia da fonte = 1000 cal/min, assim = Q t Q = t = 1000 cal 2 min = 2000 cal min

= 2000 cal Essa a quantidade de calor que a amostra recebe enquanto est sofrendo fuso, assim o calor latente de fuso pode ser calculado atravs da expresso

Q = m LF LF = LF = 10 cal/g

Q 2000 = m 200

soluo do item c: Esta precisa ser igual a temperatura de fuso, ou seja, Ts = 80 C. No grfico esta temperatura pode ser observada no intervalo entre os instantes 12 e 14s.

soluo do item c: se o slido teve que receber 10 cal/g para fundir, na transformao inversa, que a solidificao, o lquido tem que perder 10 cal/g para se solidificar, assim LS = LF assim LS = - 10 cal/g.

Exemplo 4: O calor especfico do gelo 0.50 cal/g C, o calor latente de fuso do gelo 80 cal/g e o calor especfico da gua lquida 1 cal/g C. Determine a quantidade de calor necessria para transformar 200 gramas de gelo a 30 C em gua lquida a 50C. O processo deve ser dividido em trs etapas, a saber: aquecimento do gelo de 30 C a 0 C Q1 = m cgelo T1 = 200 g 0.5 cal/g C * (0 (-30))C = 3000 cal Fuso do gelo Q2 = m LF = 200g 80 cal/g = 16 000 cal aquecimento da gua lquida Q3 = m clquido T3 = 200g 1 cal/g C (50 0)C = 50 C

A quantidade de calor total necessria ao aquecimento dada pela soma Q = Q1 + Q2 + Q3 = 3 000 cal + 16 000 cal + 10 000 cal Q = 29 000 cal